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TEMA 10
ANLISIS DE AGUAS
CARACTERES ORGANOLPTICOS
CARACTERES FISICOQUMICOS
DETERMINACIN DE ANIONES
DETERMINACIN DE CATIONES
COMPONENTES NO DESEABLES
COMPONENTES TXICOS
RADIACTIVIDAD
AGUAS RESIDUALES Y VERTIDOS: OTROS ANLISIS DE INTERS
ANLISIS DE AGUAS
2
CARACTERES ORGANOLPTICOS
Olor-sabor
Color
Turbidez
Olores-sabores indicativos de contaminacin
mtodo de las diluciones: un panel de cata determina el grado de
dilucin necesario para lograr la desaparicin de un determinado
tipo de olor o sabor presente en un agua
3
aguas naturales: color amarillento o pardo, debido a
materias orgnicas (principalmente procedentes de la
descomposicin de vegetales) o sales solubles de Fe y Mn (aguas
subterrneas y superficiales poco oxigenadas)
mtodo del cloroplatinato potsico mtodo espectrofotomtrico
basado en que el color producido por las sustancias de carcter
natural de un agua es muy similar al desarrollado por disoluciones
estndar de mezclas de K
2
CI
6
Pt y CoCl
2
. Se mide a 430-440 nm.
aguas residuales industriales: presentan coloraciones
variables en funcin de la actividad industrial. No es aplicable el
mtodo del cloroplatinato potsico
Color
Turbidez
Se debe a la presencia de materias diversas en suspensin
son partculas de 10 nm a 0.1 mm de diametro: minerales, restos
orgnicos hmicos (de la descomposicin de restos vegetales), etc
mtodo nefelomtrico: mide la radiacin (a 420 nm)
dispersada por las partculas en suspensin cuando incide en la
muestra de agua un rayo luminoso.
mtodo turbidimtrico: mide la atenuacin de la radiacin incidente a
consecuencia de la dispersin producida por las partculas en suspensin
Se recomienda efectuar la determinacin tan rpidamente
como sea posible despus de la toma de muestra
4
20
10
6
2 a 12 C
3 a 25 C
2 a 12 C
3 a 25 C
1
1
1
0
0
mg/l escala Pt/Co.
mg/l SiO
2
U.N.F.
ndice de dilucin
ndice de dilucin
Color
Turbidez
Olor
Sabor
Concentracin
mxima admisible
Nivel
gua
Expresin de los
resultados
Parmetros
Normas de calidad
para aguas de consumo pblico
- Niveles guia: valores de los parmetros representativos de los caracteres de potabilidad,
correspondientes a una calidad deseable en el agua potable
- Concentraciones mximas admisibles: son los valores de los parmetros representativos
de los caracteres de potabilidad, correspondientes a la mnima calidad admisible en el
agua potable. Estos valores no debern ser rebasados
CARACTERES FSICO-QUMICOS
Temperatura
pH
Conductividad
Residuo seco
Oxgeno disuelto
Anhdrido carbnico libre
Aniones
Cationes
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Temperatura
La temperatura del agua afecta a la solubilidad de sales y gases y
en general a todas sus propiedades qumicas y a su comportamiento
microbiolgico.
En embalses y lagos profundos:
perodo de "mezcla trmica" con temperatura similar en profundidad y
superficie
perodo de "estratificacin trmica" con aguas ms clidas en
superficie y ms fras en el fondo. Imposibilidad de mezcla vertical
de capas de agua.
La temperatura de las aguas superficiales est ligada a la absorcin de
radiacin solar
Medida de la temperatura de un agua: inmersin de un termmetro
convencional o electrnico en el fluido hasta equilibrio trmico. Debe
efectuarse en el momento de la toma de muestra.
pH
El pH de un agua depende de:
el equilibrio carbnico
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
H
+
+ CO
3
2-
la actividad vital de los microorganismos acuticos
Aguas superficiales: pH 6.0-8.5
Aguas profundas y subterrneas: algo menor
Medida del pH: mtodo potenciomtrico con electrodo de vidrio
sensible a H
+
. Debe realizarse in situ. Hay que medir tambin
temperatura.
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Conductividad y Residuo seco a 180C
La conductividad de un agua es producida por los electrolitos que lleva
disueltos. Los iones mayoritarios que forman las sales disociadas en un
agua suelen ser HCO
3
-
, CO
3
2-
, Cl
-
, SO
4
2-
, NO
3
-
, Ca
2+
, Mg
2+
, Na
+
y K
+
. El
residuo seco es la cantidad total de sales y otras materias en suspensin
(no voltiles) que contiene un agua.
Factores que influyen: terreno que atraviesa el agua (posibilidad de
disolucin de rocas y materiales), tipo de sales presentes, pH
temperatura, gases disueltos, etc
Medida:
Para conductividad: se usa una celda de conductividad equipada con
electrodos de Pt, una fuente externa de corriente y un puente de
Wheatstone. Se suele calibrar con patrones de KCI.
Para residuo seco: mtodo gravimtrico que consiste en pesar la
cantidad de residuos despus de evaporar la muestra de agua hasta
sequedad a una temperatura constante de 180C.
Oxgeno disuelto
El oxgeno disuelto es esencial para la vida vegetal y animal en el
agua. Un nivel alto de oxgeno disuelto indica agua de mejor
calidad. Su solubilidad es funcin de: temperatura, presin,
presin de vapor del gas, salinidad y composicin fsico-qumica
del agua
Origen del oxgeno disuelto en el agua:
absorcin del oxgeno del aire
fotosntesis de las plantas acuticas
Las aguas corrientes superficiales no contaminadas suelen estar
bien oxigenadas, e incluso sobresaturadas (>7-8 mg/l de O
2
).
Las aguas subterrneas suelen estar poco oxigenadas
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Vertidos residuales ricos en materias orgnicas causan una
disminucin de la cantidad de oxgeno disuelto
distancia
c
Vertido
a b c
c) Zona de recuperacin
a) Zona de degradacin
b) Zona de descomposicin
Medida del oxgeno disuelto:
Sonda sensible al O
2
con electrodo de Pt, membrana permeable a O
2
y electrodo de referencia (sensor amperomtrico de Clark)
Mtodo de Winkler: mtodo basado en la oxidacin del Mn(II) a Mn(IV) por parte del
oxgeno y la determinacin volumtrica de Mn(IV)
Dixido de carbono libre
El dixido de carbono disuelto en agua da lugar al llamado
equilibrio carbnico, de gran importancia en la qumica del agua:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
H
+
+ HCO
3
-
H
+
+ CO
3
2-
Origen del CO
2
disuelto en el agua:
respiracin de los organismos acuticos
descomposicin materia orgnica
disolucin de carbonatos
agua de lluvia
Eliminacin del CO
2
:
fotosntesis
se determina mediante valoracin cido-base con disolucin de
NaOH diluida, utilizando fenolftalena como indicador de punto
final
8
adems de HCO
3
y CO
3
2--
otros aniones frecuentes en
aguas naturales son Cl
-
, SO
4
2-
, F
-
Determinacin de aniones
La determinacin simultnea de numerosos aniones en aguas se
realiza mediante cromatografa inica.
Determinaciones individuales:
Cl
-
: valoracin con Ag
+
SO
4
2-
: formacin de BaSO
4
insoluble y turbidimetra
F
-
: potenciometra con electrodo selectivo de fluoruros
Slice (SiO
2
) y silicatos: metodo espectrofotomtrico
del molibdato (para slice disuelta). Se basa en la
reaccin entre la slice y el cido molbdico para formar
un compuesto que una vez reducido presenta color azul
Determinacin de cationes
cationes ms frecuentes en aguas naturales: Ca
2+
y Mg
2+
(responsables de la dureza), Na
+
, K
+
, Al
3+
Mtodos de determinacin:
Ca
2+
y Mg
2+
: - Absorcin atmica en llama
- Complexometra con EDTA (dureza)
Na
+
y K
+
: - Emisin atmica en llama (fotometra de llama)
Al
3+
: - Espectrofotometra de absorcin molecular
(por reaccin con aluminn, un reactivo cromognico, se forma un
complejo de coloracin roja, que se mide a 525 nm)
- Absorcin atmica electrotrmica
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Normas de calidad
para aguas de consumo pblico
Nivel Gua C max. admisible
Componentes no deseables
Se incluyen compuestos como: NO
3
-
, NO
2
-
, NH
3
, H
2
S, B, hidrocarburos,
aceites y grasas, fenoles, detergentes, compuestos organoclorados, Fe,
Mn, Cu , Zn, P, Co, Ba, cloro residual, etc
Nivel Gua C max. admisible
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Componentes no deseables. Mtodos de anlisis
NO
3
-
: - Absorcin UV
- Electrodo selectivo de iones
NO
2
-
: - Metodo colorimtrico (M. Zanmelli)
Reaccin con ac. Sulfanlico en HCl, NH
3
y fenol
NH
3
: - Metodo colorimtrico (M. Nessler)
Reaccin con yodomercuriato potsico en medio alcalino y NH
3
- Electrodo selectivo de iones
Nitrgeno Kjeldahl: mide N orgnico y amoniacal
digestin del agua en medio sulfrico, alcalinizacin con NaOH, destilacin,
recogida sobre cido y valoracin
B : - Metodo colorimtrico
Reaccin con ac. carmnico
Fe, Mn, Cu, Zn, Co, Ba,: - absorcin atmica (en llama o electrotrmica)
PO
4
3-
: - Metodo colorimtrico
Reaccin con molibdato
Cloro residual: Mtodo colorimtrico
con DPD (N-Ndietil-para-fenilndiamina)
Componentes no deseables. Mtodos de anlisis
Hidrocarburos: - contenido total, extraccin con CCl
4
y medida de
absorcin IR
- anlisis individual, cromatografa de gases
Aceites y grasas: - extraccin y gravimetra
Fenoles: - contenido total, extraccin liq-liq y medida espectrofotomtrica
- anlisis individual, cromatografa de gases
Detergentes aninicos: mtodo del Azul de metileno
Compuestos organoclorados: extraccin y cromatografa de gases (EC)
Carbono orgnico total : Mtodo de combustin-infrarrojos
(vaporizacin del agua, oxidacin cataltica del carbono orgnico hasta CO
2
,
determinacin mediante IR no dispersivo
Materia en suspensin: gravimetra (filtracin, secado y pesada)
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Componentes txicos
50
-
5
50
50
1
50
50 (en agua
corriente)
10
10
-
-
(0,1)
(0,5)
0,2
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
g/l. As
g/l. Be
g/l. Cd
g/l. CN
g/l. Cr
g/l. Hg
g/l. Ni
g/l. Pb
g/l. Sb
g/l. Se
g/l. V
g/l.
g/l
Arsnico
Berilio
Cadmio
Cianuros
Cromo
Mercurio
Nquel
Plomo
Antimonio
Selenio
Vanadio
Plaguicidas y
productos
similares:
- por sustancia
individualizada.
- en total
PAHs
C mx.
admisible
Nivel
gua
Expresin
de los
resultados
Parmetros
Se entiende por plaguicidas y
productos similares:
- Los insecticidas:
* organoclorados persistentes
* organofosforados
* carbamatos
- Los herbicidas
- Los fungicidas
- Los PCB y los PCT
Sustancias de referencia para
PAHs :
- fluoranteno.
- benzo 3,4 fluoranteno
- benzo11,12 fluoranteno.
- benzo 3,4 pireno.
- benzo 1,12 perileno.
- indeno (1,2,3-ed) pireno
clorpirifos
diuron
endosulfan
fentin
simazina
Insecticidas
Herbicidas
12
Componentes txicos. Mtodos de anlisis
Ag, Be, Cd, Zn, Co, Ba, Cr, Ni, Pb, V: absorcin atmica electrotrmica
As, Sb, Se, Sn: absorcin atmica con generacin de hidruros
Plaguicidas y productos similares: cromatografa de gases (sust. voltiles)
o de lquidos (sust. no voltiles)
Hidrocarburos aromticos policclicos: contenido total con extraccin y
medida de fluorescencia
Anlisis individual con cromatografa
CN
-
: -mtodo espectrofotomtrico
- electrodo selectivo de iones
Radiactividad: Conteo total y
Aguas residuales y vertidos
Otros anlisis de inters
Potencial redox: mide la capacidad global de un agua de oxidar
o reducir sustancias
rH = [E
H
/0,032] + 2pH
Valores altos de rH implican una alta oxigenacin del agua y alto
potencial de oxidacin.
Valores bajos de rH implican abundancia de hidrgeno y condiciones
reductoras
Demanda bioqumica de oxgeno a los cinco das (DBO 5):
cantidad de oxgeno necesario en las condiciones del ensayo
(incubacin a 20C en oscuridad y durante 5 das), para lograr por
va microbiana la degradacin de las materias orgnicas de un agua.
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Demanda qumica de oxgeno (DQO):
oxidacin de las materias orgnicas e inorgnicas de un agua usando
dicromato potsico en medio sulfrico y en caliente, valorando por
retroceso el dicromato no consumido.
Alcalinidad:
se determina mediante valoracin cido-base con H
2
SO
4
utilizando
indicadores colorimtricos o potenciomtricos del punto final.
- alcalinidad a la fenolftalena: con un punto de viraje a pH=8.3,
-alcalinidad al naranja de metilo: viraje se da a pH= 4.3.
De las relaciones entre estas dos valoraciones se obtiene
aproximadamente la cantidad de HCO
3
-
, CO
3
=
e hidrxidos presentes