PRCTICA No.

3

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD
DE REACCIN DEL AGUA OXGENADA

3.1 OBJETIVOS
Aplicar el mtodo matemtico integral diferencial para el tratamiento de datos
experimentales en la determinacin de la constante de velocidad y el orden de
reaccin.
Determinar los valores de la energa de activacin y el factor de frecuencia
aplicando la ecuacin de Arrhenius.

NOTA IMPORTANTE:
DEBERN TRAER UNA BOLSA DE HIELO Y UNA DE SAL POR GRUPO (
SE PIDIO EN LA PRCTICA 2)

3.2 FUNDAMENTACIN TERICA

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN (

)

La velocidad de las reacciones qumicas normalmente se incrementa con la
elevacin de la temperatura (inyeccin de energa significa ms dinero y un mayor
efecto sobre el medio ambiente). Para las reacciones heterogneas (2 ms fases) la
dependencia de la constante de velocidad coeficiente cintico (K) con la temperatura
y por regla general es menor que para las reacciones homogneas (1 fase), ya que en
este caso se superpone la influencia de otros factores (FENOMENOS DE
TRANFERENCIA EN LA INTERFASE) y la etapa ms lenta del proceso resulta no ser
la reaccin qumica misma, sino los procesos de difusin, adsorcin, etc. La
dependencia de la velocidad de una reaccin homognea con la temperatura, se
describe aproximadamente con la regla de Vant Hoff y con mayor exactitud por la
Ecuacin de Arrhenius.

Arrhenius explic la dependencia de la temperatura con la constante de velocidad
mediante una forma exponencial simple:

Ecuacin de Arrhenius:
(

)
.. 3.1

Donde:
E= energa de activacin (cal, BTU/mol)
A= Factor de frecuencia (mismas unidades que K)
T= Temperatura K R (absolutas)
R= Contante de los gases ideales (1.987 cal/gmolK 1.896 BTU/LbmolR)


ENERGA DE ACTIVACIN (E). Para que exista una reaccin qumica es
necesario que las molculas de los reactivos colisionen entre s. Para que la colisin
sea efectiva es necesario que las molculas choquen con la orientacin adecuada y
con la energa suficiente. As una reaccin qumica es consecuencia de la
reorganizacin de los tomos de los reactivos para dar lugar a los productos. Este
proceso no se lleva a cabo directamente, sino a travs de una asociacin transitoria de
las molculas o estado intermedio denominado complejo activado (figura 3.1)

A la energa necesaria para que los reactivos formen en complejo activado se le
llama energa de activacin y representa la barrera de energa que han de salvar las
molculas para que tenga lugar la reaccin.


















Figura 3.1 Variacin de la energa potencial en el choque de una molcula de O
3
con otra de NO hasta formar los productos de reaccin NO
2
y O
2

Factor de frecuencia (A): Probabilidad de colisin efectiva, suma de molculas que si
reaccionan.
Si se quisiera conocer la influencia de la temperatura en la velocidad de una
reaccin qumica se sustituye el valor de K de la ecuacin 3.1 en la ecuacin de
velocidad, teniendo:

.. 3.2

Mtodos de clculo para E y A

Mtodo grfico:

Se linealiza la ecuacin de Arrhenius, aplicando logaritmos, para comparar con la
ecuacin de la recta como sigue:

(

......................................... ecuacin original

Aplicando logaritmos:

[
(

)
]........... aplicando propiedades de
logaritmos
(Ln(AB)=LnA + LnB

............................ 3.3 (Ecuacin linealizada)

De donde se efecta la regresin lineal para obtener m y b y por analoga se calcula
con las siguientes expresiones E y A.
....... 3.4

....... 3.5


Mtodo Analtico:
De la ecuacin de Vant Hoff. (Permite calcular la variacin de la energa estndar
de una reaccin)

Sabemos que:

Sustituyendo 2 y 3 en 1

Aplicando propiedades de logaritmos (Ln A / B= LnA LnB) y separando

1
y= Lnk
m= -E/T
b= LnA
x= 1/T
S la ecuacin 4 se separa para las ecuaciones directa e inversa se tiene:

Para la reaccin directa:

Para la reaccin inversa:

En general:

Integrando entre lmites a la ecuacin y despejando E

Con la expresin anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuacin original de
Arrhenius (3.1) para despejar a A.

Otras teoras que relacionan la k con la temperatura

1) TEORIA DE LAS COLISIONES: Considera que la velocidad est regida por el
nmero de colisiones energticas entre reactantes y no considera a los productos
intermedios, al considerar que se descompone rpidamente en productos.
Para: A + B P

Introduciendo una constante

Modelo matemtico

Modelo linealizado:

CALCULOS

TEMPERATURA AMBIENTE:
Llenar la tabla 3.1.
Tabla3.1.Tabla de datos experimentales mtodo tritimtrico a temperatura ambiente.

Temperatura ambiente T= 21 C
Tiempo (min) Volumen de Na2S2O3
(mL)
CH2O2(mol/L)=CA
0
14.14 0.1
17.01 0.2
20.01 0.3
21.57 0.4
23.4 0.5
25.18 0.6
26.42 0.7
28.01 0.8
29.26 0.9


1.-Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema (Cao), as
como el volumen de NaS2O3 utilizado en la titulacin.
2.-Para el resto de los tiempos, se considera mediante el principio de equivalencia que
el gasto de Na2S2O3 es proporcional al gasto de H2O2 presente. As, para la
determinacin de la cantidad de H2O2 presente encada tiempo (CA) de la tabla 3.1, es
necesarios restar al valor inicial suministrado al sistema (Cao) la cantidad de Na2S2O3
determinado mediante la siguiente expresin:


Anote los resultados en la tabla anterior.

Con los datos t vs CA, utilice el mtodo diferencial o integral para calcular K y n
anotando el mtodo cintico a continuacin (anexar los clculos correspondientes):

Modelo cintico:
A T=_______C



TEMPERATURA FRA
Llenar la Tabla 3.2.

Tabla 3.2.Tabla de datos experimentales mtodo Titrimtrico a temperatura fra.

Temperatura fra T=______C
Tiempo (s) Volumen de Na2S2O3
(mL)
CH2O2(mol/L)=CA
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

3.-Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema (Cao), as
como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulacin.

4.-De la misma manera que para el mtodo a temperatura ambiente, la cantidad de
H2O2 presente encada tiempo (CA) de la tabla 3.2, se calcula con la expresin:




Anote los resultados en la tabla anterior.

Con los datos t vs CA, a esta temperatura, utilice el mtodo diferencial integral para
calcular K y N anotando el mtodo cintico a continuacin (anexar los clculos
correspondientes)

Modelo cintico:
A T=_______C




5.-Anote los resultados obtenidos a las dos temperaturas en la siguiente tabla.

Tabla 3.3, resultados del mtodo titrimtrico a temperatura ambiente y fra.


T C n k Ecuacin Cintica



Como es posible observar, existen diferencias entre el orden de reaccin obtenido, por
lo que se tomar el pseudo orden de reaccin n=1, para homogenizar y proseguir el
clculo con la ecuacin de Arrhenius.

6.-Graficar en un mismo grfico CA vs t, a temperatura ambiente y a temperatura fra,
que puedes comentar con respecto a la velocidad.


7.-Utilice el mtodo grfico analtico para el clculo de E y A del sistema, anotando la
secuencia de clculos y los resultados a continuacin.


PARTE II

3.3.2-A MTODO GASOMTRICO A TEMPERATURA AMBIENTE

1. Preparar 100 mL de solucin de H
2
O
2
al 3%. (preparada al momento) (5-15mL en 100 mL
de agua) Esta cantidad es suficiente para todo el grupo. La solucin debe estar preparada
y ajustada de igual manera que la preparada para el mtodo titrimtrico. (ver forma de
preparar)
2. Preparar 250 mL de solucin saturada de KI adicionado aproximadamente 10 g de KI en
80 mL de agua. (Cantidad suficiente para todo el grupo)
3. Montar el equipo tomando como base la Figura 3.5, revisar que el sistema est bien
conectado y no tenga fugas.
4. En una jeringa de 5 mL adicionar 3 mL de solucin saturada KI, colocar la jeringa en el
tapn de hule donde se encuentra el termmetro. Colocar en el Gasmetro 10 mL de
solucin de H
2
O
2
al 3% (Usar la misma cantidad que la utilizada en el mtodo titrimtrico),
a continuacin adicionar una bala magntica, cerrar el Gasmetro con el tapn de hule,
teniendo cuidado de no depositar el contenido de la jeringa en el H
2
O
2
como se indica en
la siguiente figura:











5. Al cerrar el sistema, abrir la llave de purga para nivelar las columnas del manmetro
diferencial, retirar la pinza cercana al matraz Erlenmeyer y en su lugar colocar los dedos
ndice y pulgar a manera de llave, manteniendo con los dedos en la posicin cerrada.
6. Anotar la temperatura del sistema y arrancar el cronmetro simultneamente a la adicin
del KI, presionando el mbolo de la jeringa verificar que la agitacin del sistema sea rpida
y constante. Una vez iniciada la reaccin, con los dedos a manera de pinza ir equilibrando
las columnas del manmetro, desalojando el lquido colorado con pintura vegetal
(amarillo) en una probeta, ya que cada 10 seg (el tiempo puede variar y ser indicado por
el profesor) se medir la cantidad de lquido desalojado. Para medir solo se levantar
rpidamente la probeta (1 o 2 seg) sin retirar del sistema, ni dejar de equilibrar y el
volumen desalojado se anotar en la Tabla 3.3.
NOTA 6: El volumen anotado ser acumulativo y aproximadamente se tomarn 10
lecturas.
7. Repetir la experimentacin a 2 temperaturas diferentes de la ambiente (40 y 60 C),
repitiendo los incisos 3, 4, 5 y 6, anotando los resultados en la Tabla 3.3.
8. Determinar el volumen infinito del sistema, adicionando agua muy caliente al cristalizador
de la Figura 3.5, para lograr de esta manera finalizar la reaccin. Registrando los datos de
volumen infinito, volumen del sistema, presin del sistema en la Tabla 3.4 de datos
auxiliares.

A continuacin se muestra la Figura 3.5 donde se esquematiza la descomposicin del H
2
O
2
mediante el Mtodo Gasomtrico.








































3.3.2-B CLCULOS DEL MTODO GASOMTRICO A DIFERENTES
TEMPERATURAS

Llenar las Tablas 3.3 y 3.4

Tabla 3.3. Tabla de datos experimentales a diferentes temperaturas Mtodo
Gasomtrico

t
[seg]
T
amb

[C]
T
1

[C]
T
2
[C]
Volumen desalojado del agua [mL]
















Tabla 3.4. Tabla de datos auxiliares

Variable Valor [mL]
Volumen infinito
Volumen del
sistema

Presin del sistema

1. Con los datos de las Tablas 3.3 y 3.4 se procede al clculo de la ecuacin cintica para la
reaccin:
2H
2
O
2
2H
2
O + O
2
(2A 2R+S)
Calculando el valor de las concentraciones de H
2
O
2
y de O
2
mediante las siguientes
expresiones:
[H
2
O
2
]=

Donde:
R=0.08205

P=P
Sist.
Temperatura en K
Concentracin en

Con las formulas anteriores llenar la Tabla 3.5, en donde se encontrarn loa resultados a 3
temperaturas
Tabla 3.5. Concentraciones de [H
2
O
2
]

=C
A
calculadas a diferentes temperaturas



t T
amb
[C] T
1
[C] T
2
[C]
[seg] [H
2
O
2
] mol/L [H
2
O
2
] mol/L [H
2
O
2
] mol/L

















2. Con los datos t vs C
A
, a cada temperatura, utilice el mtodo diferencial o integral para
calcular k y n anotando el modelo cintico a continuacin para cada temperatura (anexar
los clculos correspondientes):

Modelo cintico:
A T
Amb
=_______C


Modelo cintico:
A T
1
=_______C


Modelo cintico:
A T
2
=_______C


3. Anote los resultados obtenidos a las tres temperaturas en a siguiente tabla.

Tabla 3.6, resultados del mtodo Gasomtrico a diferentes temperaturas.
T(C) n k Ecuacin Cintica





4. Graficar en un mismo grafico C
A
vs t, a las diferentes temperaturas, que se observa con
respecto a la velocidad.




















5. Graficar en un mismo grafico C
B(O2)
vs t, a las diferentes temperaturas.















6. Utilice el mtodo grafico o analtico para el clculo de E y A del sistema mediante los
datos de k y T del mtodo gasomtrico, anotando la secuencia de clculos y los resultados
a continuacin.


















A=__________
_
E=___________

3.3.3 OBSERVACIONES (DE LOS DOS METODOS)






3.3.4CONCLUSIONES GENERALES (4 en total).






3.3.5CUESTIONARIO

1. Cul mtodo de clculo elegiste y por qu?
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________

2. En las grficas de concentracin contra tiempo. A que crees que se deban las
diferencias?
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________
3. A que temperatura existi mayor velocidad de reaccin?, fundamentar la respuesta.
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________

4. Tiene validez la ecuacin de Arrhenius?, fundamentar la respuesta
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________

5. Si se pudiera utilizar algn otro modelo que explique el comportamiento de la constante
de velocidad con la temperatura, si/no?, fundamentar la respuesta.
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
____________