_________________________________________________________________________________________

2 El enlace en las molculas

2.1 La formacin de pares inicos
2.2 El enlace covalente: el enlace del par de electrones
2.3 Parmetros de los enlaces covalentes
2.4 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
_________________________________________________________________________________________
Lasfuerzasdeatraccinque unena lostomosen loscompuestos,se llamanenlaces qumicos.Enlos
temas 2 y 3 estudiaremoslos enlaces que se formanentre un limitado nmero de tomosen una
molcula.Alacercarsedostomos,suselectronesseredistribuyenminimizandoelpotencialenlanueva
situacin:lostomosseenlazansilaenergaalcanzadaesinferioralaquetenanporseparado.Losdos
modelosextremosderedistribucindeelectronessonelinico yelcovalente,perolamayoradeenlaces
sedescribenmejorconsiderandounamezcladeambos.
2.1 La formacin de pares inicos
El enlace inico se estabilizapor la atraccinentre lascargasopuestasde cationesyaniones.Ningn
enlaceespuramente inico.En loscompuestos inicos (aquellosformadosporenlacesprincipalmente
inicos)cadaiontiendearodearsedelmayornmeroposibledeionesdecargacontraria,resultandoque,
en condiciones normales,sonslidoscon cationesy aniones alternndoseen una red tridimensional.
Estosslidosserntratadoseneltema4.Aquestudiaremoselenlaceinicomediantepares inicos,un
modelosimple,aunqueficticio,formadoporatraccinentreuncatinyunanin.
La formacindeun enlaceinicoesfavorablesila energanecesariaparaionizarlostomoses
compensadaporlaenergaliberadaporlasatraccioneselectrostticasentrecatinyanin(figura2.1),lo
que es ms fcil cuando reaccionan tomos de bajas energas de ionizacin con tomos de altas
afinidadeselectrnicas.

x
374kJ/mol
x H
I
(K)+ H
EA
(Cl)=418+(349)=69kJ/mol
443kJ/mol
K
+
Cl

(g)
K
+
(g)+Cl

(g)
K(g)+Cl( g)
69kJ/mol
Figura 2.1. Balanceenergticoparalaformacindeunmolde
paresinicosdeK
+
Cl

(g).Laentalpadelprocesodirecto(flecha
rellena)esigualalasumadelasentalpasdelosprocesosxy
(flechashuecas):
x Formacindeionesgaseososapartirdelostomosgaseosos
Formacindelosparesinicosapartirdelosiones
Laentalpax secalculaapartirdelasentalpasdeionizacin(H
I
)
ydeafinidadelectrnica(H
EA
).Laenerga hasidoestimada
mediantelaecuacinderivadadelaleydeCoulomb:

E =
1
4
0
N
A
z
+
ez

e
d
z
+
, z

= Cargas inicas (catin, anin)

e = unidad elemental de carga = 1,602 10
19
C
d = distancia entre catin y anin

0
= 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
tomandounadistanciaentrecatinyaninde3,14,igualala
sumadelosradiosinicosdeK
+
yCl

.
Carga inica. PorquelpotasioformacationesmonopositivosK
+
mientrasqueelmagnesiolosforma
dipositivosMg
2+
?LaformacindeundicatinM
2+
frenteaunmonocatinM
+
suponeinvertirenerga
enarrancarunsegundoelectrn,perotambinunamayoratraccinelectrostticaconel anin.Formar
K
2+
suponearrancarunelectrndeunaconfiguracindegasnobleyesdemasiadodesfavorable(figura
2.2). En el caso del magnesio, la formacindel dicatin es favorable ya que la mayor atraccin
electrostticacompensalaenergainvertidaenarrancarelsegundoelectrn(figura2.3).
Habitualmente,loselementosdelosgruposprincipalesadquierenunacargainicacorrespondiente
auna configuracinde gasnoble(ode pseudogasnoble).Estareglanoesdeaplicacingeneral,sobre
todoenelcasodelosmetalesdetransicinquepuedenperderunnmerovariabledeelectronesd.

x
+1018kJ/mol
x H
I1
(K)+ H
I2
(K)+ 2H
EA
(Cl)=
418+ 3070+2 (349)=3488kJ/mol
4443=
1772kJ/mol
K
2+
(Cl

)
2
(g)
K
2+
(g)+2Cl

(g)
K(g)+2Cl( g)
2790kJ/mol
Figura 2.2. Balanceenergticoparalaformacindeunmolde
paresinicosdeK
2+
(Cl

)
2
(g).
x Laionizacindelpotasiorequiereahora3070kJ/mol
suplementarios(segundaenergadeionizacindelpotasio).Esta
energaesmuyelevadaporquesuponearrancarunelectrnde
unaconfiguracindegasnoble.
Laenergadeatraccinelectrosttica paraK
+
(Cl

)
2
escuatro
vecessuperiorqueparaK
+
Cl

,pueselcatintienedoblecargay
atraeadosaniones(parasimplificarsehasupuestoquela
distanciacatinaninesigualenamboscasos).
Comoresultado,laformacindeK
+
(Cl

)
2
(g)esdesfavorable.

x
178kJ/mol
x H
I1
(Mg)+ H
EA
(Cl)=
736+ (349)=387kJ/mol
565kJ/mol
Mg
+
Cl

(g)
Mg
+
(g)+Cl

(g)
Mg(g)+Cl( g)
387kJ/mol

x
772kJ/mol
x H
I1
(Mg)+ H
I2
(Mg)+ 2H
EA
(Cl)=
736+ 1450+2 (349)=1488kJ/mol
4565=
2260kJ/mol
Mg
2+
(Cl

)
2
(g)
Mg
2+
(g)+2Cl

(g)
Mg(g)+2Cl( g)
1488kJ/mol
Figura 2.3. Balanceenergticoparalaformacindeunmoldeparesinicosde(a)Mg
+
Cl

(g)y(b)Mg
2+
(Cl

)
2
(g).La
formacindeestasegundaespecieesmsfavorableyaquelasegundaentalpadeionizacindelmagnesio(1450kJ/mol)es
compensadaporelaumentoenlaenergadeatraccinelectrosttica.
2.2 El enlace covalente: el enlace del par de electrones
Compartimiento de electrones. Elmodeloiniconopuedeexplicarlaformacindemuchosenlaces.Por
ejemplo,no justificala estabilidaddelos enlacesde elementoscentradosen la tablaperidica(figura
2.4), ni la existencia de compuestos formados no por partculas inicassino por partculasneutras
llamadasmolculas.Elcompartimientodeelectronesesunmodeloalternativoalaformacindeiones.
x
+291kJ/mol
711kJ/mol
420kJ/mol
P
+
Cl

(g)
P
+
(g)+Cl

(g)
P( g)+Cl( g)
x H
I
(P)+ H
EA
(Cl)= 1060+(349)=711kJ/mol
Figura 2.4. LaestabilidaddeunenlacePClnopuedeser
justificadamedianteunmodeloinico.Elaltopotencialde
ionizacindelfsforo(1060kJ/mol)noescompensadoporla
atraccinentreiones,resultandoenunprocesodeformacin
endotrmico(+291kJ/mol).
Teora de Lewis. En 1916, Lewis propusoque la formacinde un enlace covalente se produce por
compartimientode dos electrones.El descubrimientoposterior delprincipiode Pauli justificaque los
electronessecompartanporpares.Dos tomospuedenformarunenlacesimple,compartiendounslo
parde electrones,oenlacesmltiples (doble,triple,etc.),compartiendodosomspares.El nmerode
pareselectrnicoscompartidossellamaorden o multiplicidad de enlace. Lasestructurasde Lewisson
representacionesen las que seindica,mediantepuntos yguiones,la distribucinde loselectrones de
36 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
valenciaenparessolitariosyparesdeenlaceentrelostomosqueconstituyenuncompuesto.
Ms informacin en la pgina Web http://www2.alcala.es/edejesus/ampliaciones/inicio.htm
Regla del octeto. Cuando los tomosreaccionan, tienden a conseguiruna esferaexterna de ocho
electrones.Esta esunareglaempricaqueencuentrasujustificacinenlatendenciaalaocupacinque
tienenlosorbitalesns ynp (4orbitales,8electrones).Sinembargo,noesunareglauniversal,existiendo
variostiposdeexcepcionesalaregladelocteto:
Compuestos de octeto expandido,comoelPCl
5
,dondeelfsforosesuponerodeadode10electrones.
Seobservanoctetosexpandidosparaelementosdel3 perodoysiguientes,loque sesuelejustificar
porlaexistenciaenlacapadevalenciadetambinorbitalesnd,aunqueesteargumentoesdudoso.
Compuestos con octeto incompleto, comoel BF
3
dondeel boro sesupone rodeadode 6electrones.
Anas,laspropiedadesdelBF
3
vieneninfluenciadasporsutendenciaacompletarelocteto.
Molculas con nmero impar de electrones (radicales),comoelNO.Losradicalesdelosgruposprin-
cipalessonraramenteestablesdebidoala tendenciaa aparearloselectronesyobtenerel octeto,por
ejemplo,enlazndoseentres.Sinembargo,existenalgunasexcepcionescomoelNO.
Metales de transicin,paralos quetenemos disponibles9orbitales,unons,tres np y cinco(n1)d.
Podrapensarseenunaelevadatendenciadelosmetalesdetransicinacompletar18electrones,pero
losorbitalesd,quepertenecenaunacapaanterior,sonmenosreactivosque loss yp ytienenmenor
tendenciaaserocupados.Aunqueparaestoselementosexistelaregladelos18electrones,sucumpli-
mientoesmuylimitadoyelnmerodeelectronesesmuyvariableentre8y18,incluyendonmeros
imparesya que,por lamisma razn,los radicalesestablesencompuestosde transicinnosonnada
raros.Dadaslasdiferenciasexistentesentregruposprincipalesydetransicin,enelestudiodelenlace
qumico,dejaremosuntantodeladoloscompuestosdeestosltimos.
Carga formal. La carga formal deuntomo enunamolculaseasignaasumiendoque cadatomove
compensadasu carganuclearporuno deloselectronesdecadaunodesuspares de enlace (deacuerdo
conunigual compartimiento)yporlosdos electronesde cadaunodesus pares solitarios (queslole
pertenecenal).LaexperienciaindicaquelasestructurasdeLewismsestablessonnormalmente:
lasqueposeencargasformalesmspequeas,y
colocanlascargasnegativaspreferentementesobrelostomosmselectronegativos.
Deacuerdoaestecriterio,laestructuradeLewismsadecuadaparaeltrifluorurodeboroeslaA:
B F
F
F
B F
F
F
(A) (B)
Cargasformales
nulasparatodos
lostomos
El criteriode las cargas formales,junto a la regla del octeto,permite estimar cul o cules son las
estructurasdeLewismsrazonablesparaunamolculadeterminada.Enocasiones,comoeselcasodel
BF
3
,cadacriteriopredice,paraunamismamolcula,unaestructuradiferente.Nosiempreesfcilsealar
culeslamsadecuada,aunquealgunasideassedanacontinuacin.
Cmo escribir una estructura de Lewis. Sepuedenseguirlossiguientespasos:
1 Cuentaelnmerototaldeelectronesdevalencia,considerandolacargainica.
2 Escribeel esqueletode laestructura, uniendolos elementospor enlaces simples.Por supuesto,es
necesarioconocerconanterioridadlaformaenlaqueestnunidoslostomos.
Opcin A (regla del octeto).
3 Aadealosenlacessimpleselnmerodeenlacesmltiplesnecesarioparapodercumplirla regladel
octeto.El nmerototalde enlacesnecesarioses iguala(nmerodetomos 8(2)nmerode
electrones)/2.Slosuelendarseenlacesmltiplescuandoalmenosunodelosdostomosescabecera
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 37
degrupo(fundamentalmenteC,NyO),oesazufre.
4 Completa el octeto alrededor de cada tomo colocando el nmero de pares libres necesario.
Finalmente,compruebaqueelnmerodeelectronescolocadoseselcalculadoenelpunto1.
Opcin B (criterio de las cargas formales).
3 Unecadatomoterminalconelcentralconelnmerodeenlacesadecuado paraquesucargaformal
sealamsadecuada.Tenencuentaquelostomosterminalessiemprecumplenlaregladelocteto.
4 Completaeltomocentralconelnmerodeelectronesadecuado.
Algunasideasparaelegirencadacasoelcriteriomsadecuado:
Loselementosdel2periodonosobrepasanelocteto.
ParaC,NyOcomotomoscentrales,intentarhacercumplirsiemprelaregladelocteto.
Paraloselementosdel3periodoysiguientescomotomoscentrales,aplicarpreferentementelaregla
delascargasformales.
Resonancia. A veces las propiedades de una molcula se interpretan mejor suponiendo que su
distribucinelectrnicaesintermediaentrevariasestructurasdeLewis.Elcasomsevidenteescuando
tenemosdosestructurasidnticasenenerga:
N O O N O O

LosexperimentosmuestranquelaestructurarealesunamediadelasdosestructurasdeLewis(as,por
ejemplo, los dos enlacesNO son idnticos).A esta mediase le llama resonancia y a la estructura
resultantedela mediasele llamahbrido de resonancia.Lasestructurasde resonanciaslosediferen-
cianenlaasignacindelaposicindelospareselectrnicos,nunca enlasposicionesdelostomos.
El hbrido de resonanciatiene una energa menorque cada una de las formas resonantes.Esta
diferenciadeenergarecibeelnombredeenerga de resonancia.
Resonancia entre formas de diferente energa. Enel casoderesonanciadescritoanteriormente,lasdos
estructuraspropuestassondeidnticaenergayambasparticipanporigualenla descripcindelhbrido.
Aveces,interesadescribirunamolculacomounhbridoderesonanciadeestructurasdiferentes:
S O O S O O S O O
La primeraestructuracumplecon el criteriodelas cargasformales,mientrasquela segundaytercera
cumplenla regladelocteto.La estructurarealseruna mezcladelassealadas yseparecerms ala
estructurademenorenerga(quea priori nosabemoscules).Esoseexpresadiciendoquelaestructura
demsbajaenergatienemspesoenladescripcindelhbridoderesonancia.
El enlace covalente coordinado. A veces, en la formacin(real o conceptual)de un enlace, el par
electrnicoesaportadoenteramentepor unode los tomos.Talenlace sellama coordinado.Hay que
sealarque elorigen de los electronesde enlaceno implicapors mismo nadasobre el carcterdel
enlaceformado.
2.3 Parmetros de los enlaces covalentes
Sellamanparmetros de enlace aaquellaspropiedadescaractersticasdelosenlacesquedependendelos
tomosespecficosqueseenlazanperoquevaranpocodecompuestoacompuesto.
Longitud de enlace. Lalongitud de un enlace covalentepuedeserestimadaaproximadamentemediante
lasumadelosradioscovalentes:r
c
(C)= 0,77, r
c
(H) =0,37d(C-H)1,14. Estevalordedis-
tanciaCHesprcticamenteindependientedelcompuestoconsiderado.Sinembargo,la longituddeun
enlace disminuye al aumentar el orden de enlace, lo que se utiliza como criterio para estimar la
multiplicidaddelenlace(tabla2.1).
38 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
Tabla 2.1. Longitudes medias de enlaces simples y mltiples en ngstrms (1 = 10
10
m)
HH 0,74 FF 1,28 ClCl 2,00 BrBr 2,28 II 2,66
HF 0,92 HCl 1,27 HBr 1,42 HI 1,61 OH 0,94 NH 0,98 CH 1,10
OO 1,32 NN 1,40 CC 1,54 NO 1,36 CO 1,43 CN 1,47
C=C 1,34 N=O 1,15 C=O 1,22 C=N 1,27
CC 1,21 NO 1,08 CO 1,13 CN 1,15
Entalpa de enlace. Laentalpa de enlace (H
E
)eslapuestaenjuegoenelprocesoderupturadeenlaces
en el estado gaseoso. As, la entalpa de enlace para el hidrgeno es la correspondienteal proceso
H
2
(g) 2H(g).Laentalpadeunenlaceaumentaalaumentarlamultiplicidaddelenlace(tabla2.2).
Tabla 2.2. Entalpas medias de enlace en kilojulios por mol
HH 436 FF 158 ClCl 242 BrBr 193 II 151
HF 565 HCl 431 HBr 366 HI 299 OH 463 NH 388 CH 412
OO 157 NN 163 CC 348 NO 200 CO 360 CN 305
O=O 496 N=N 409 C=C 612 N=O 600 C=O 743 C=N 615
NN 944 CC 837 CO 1070 CN 891
2.4 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
Lamayorpartedelosenlacesnosonnipuramenteinicosnipuramentecovalentes.La ionicidaddeun
enlace covalente lo relacionamoscon el conceptode electronegatividad, mientras que el carcter
covalentedeunenlaceiniconosllevaalconceptodepolarizacin.
Electronegatividad. LosenlacesdemolculashomodiatmicascomoH
2
soncovalentespuros.En una
molculaheterodiatmicacomoelHF, elparde enlaceestmslocalizadosobreel flor,produciendo
unacarga parcial positiva sobreel hidrgeno,y unanegativasobreel flor.Un enlacedeestetipose
llamapolar, yaque presenta unmomentodipolarelctrico.La capacidadde cadatomode atraerlos
electronesdel enlace covalentedeterminala distribucinde cargas y se llama electronegatividad. A
continuacinsedescribenalgunosdelosmtodosdesarrolladosparacuantificarlaelectronegatividad.
Escala de Pauling. Estaescalasebasaenanalizarelcarcterinicodeunenlacecovalenteentrminos
de resonanciay en suponer que la entalpa de resonanciainica (figura 2.5) es una medida de la
participacininicaenelenlacey,portanto,deladiferenciadeelectronegatividadentrelostomos.
+
.
.
H
.
.
..
..
F F
..
..
.
.
H
FHF

H
+
HF
cov.pura
H(g)+F(g)
565kJ/mol
258kJ/mol
307kJ/mol
x

HF(g)Molculareal
Figura 2.5. Entalpaderesonanciainica.
x Formacinde unenlacecovalentepuroHFapartirdelostomosgaseosos.
Estaentalpanopuedeobtenerseexperimentalmenteyseestimasuponiendo
queeslamediageomtricadelasentalpasdeenlacedesustomos:

H
E
(FH, estimada) = H
E
(HH)H
E
(FF) = 153436 = 258 kJ/mol
Formacindeun enlace "real"a partirde lostomosgaseosos.Estaes la
entalpadeenlaceobtenidaexperimentalmente.
Ladiferenciaentreambasenergassedebealaparticipacindelaestructura
inicaenelenlacereal,porloquesellamaentalpa de resonancia inica.
Paulingdefinisuescaladeformaqueladiferenciadeelectronegatividadseobtienesegnlaecuacin

F

H
=
1
10
H(resonanciainica, en kJ/mol) =
1
10
307 = 1,9
fijandoarbitrariamente
H
=2,1,porloque
F
=4,0(figura2.6).
Los enlaces con una diferencia de electronegatividadmenor de 1 se pueden considerarcovalentes,
mientrasquelosenlacesconunadiferenciamayorde2sepuedenconsiderarinicos(figura2.7).
Escala de AllredRochow. Otramedidadelaelectronegatividadpuedeserlafuerzaejercidaporlacarga
nuclearefectivaenlaperiferiadeltomo.Suponiendoeltomocomounaesferadetamaor,lafuerza
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 39
1 18
16 13 14 2
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
15 17
< 1,0 2,02,4
1,01,4 2,52,9
1,51,9 3,04,0
Li
1,0
Ar
Mo
1,6
P
2,1
O
3,5
F
4,0
H
2,1
V
1,5
Ti
1,4
Hf
1,3
Nb
1,5
Cr
1,6
W
1,5
Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
1,0
Ra
1,0
Sc
1,3
Y
1,2
La
1,1
Zr
1,3
Mn
1,6
Tc
1,7
Re
1,7
Na
1,0
K
0,9
Rb
0,9
Cs
0,8
Fr
0,8
B
2,0
Al
1,5
In
1,6
S
2,5
Se
2,4
Po
1,9
Te
2,1
C
2,5
Si
1,8
Ge
1,9
Pb
1,7
Sn
1,8
Hg
1,7
Cd
1,6
Cu
1,8
Ta
1,4
Fe
1,7
Ru
1,8
Os
1,9
Co
1,7
Rh
1,8
Ir
1,9
Ni
1,8
Pd
1,8
Pt
1,8
Zn
1,6
He
Cl
3,0
Br
2,8
I
2,5
At
2,1
Ne
Kr
Rn
Xe
N
3,0
As
2,1
Sb
1,9
Bi
1,8
Ga
1,7
Tl
1,6
Ag
1,6
Au
1,9
Ac
1,1
Figura 2.6. Valoresde
electronegatividaddelos
elementos,salvogasesnobles,enla
escaladePauling,ordenadossegn
latablaperidica.La
electronegatividadaumentaalir
hacialaderechaenunperiodoy
haciaarribaenungrupo.
0%
20%
40%
60%
80%
100%
0
1 2 3
Diferenciadeelectronegatividad
C
a
r

c
t
e
r

n
i
c
o
Enlacesinicos
Enlaces
covalentes
Figura 2.7. Grficaquerelacionael
carcterinicodeunenlaceconla
diferenciadeelectronegatividadde
losdostomosenlazados,segnuna
frmulapropuestaporPauling.El
carcterinicocrececonla
diferenciadeelectronegatividad.
InclusoenCsF(conladiferenciade
electronegatividadmsgrande),el
enlaceessolo95%inico.
que el tomoejerce sobre la densidadelectrnicade otrotomo que se coloqueen su vecindad es
proporcionalaZ*/r
2
,dondeZ*eslacarganuclearefectivasobreelorbitaldevalencia.Esteeselorigen
deladefinicindeelectronegatividaddeAllredRochow:

AR
= 0,359
Z*
(r, en )
2
+ 0,744
Loscoeficientes0,359y0,744seintroducenparaquelosvaloresobtenidosseancomparablesconlosde
Pauling.ConlaescaladeAllredRochowseganaconocimientosobrelavariacindela electronegativi-
dadatravsdelatablaperidica,puesyaconocemoscmovaranZ* yr deelementoaelemento.
Factores que afectan a la electronegatividad. Las escalasde Paulingy deAllredRochowasignanun
nico valor de electronegatividada cada tomo.Sin embargo,la capacidadde un tomo para atraer
electronesestinfluenciadaporelambientequelerodea.Factoresimportantessonlacargadeltomo,la
hibridacinde los orbitales atmicosque participanen un enlace dado, otrossustituyentes,etc. Las
escalasdeMullikenydeJaffpermitenasignarvariosvaloresdeelectronegatividadaunmismotomo.
Escala de Mulliken. El compartimientonoigualitariodeelectronesentre tomosen unenlacede una
molculahacequeunoganedensidadelectrnica(convirtindoseenparteenunanin)yelotrolapierda
(convirtindose en parte en un catin). Valores altos de la afinidad electrnica y de la energa de
ionizacindeuntomosignificanqueeltomoganaunelectrnconfacilidadylopierdecondificultad,
loquesugierequeesmuyelectronegativo.Mullikenpropusocomodefinicindeelectronegatividad

M
=
I
v
+ EA
v
2
I
v
= Energa de ionizacinen el estado de valencia
EA
v
= Afinidad electrnica en el estado de valencia
Porestado de valencia puedeentenderseel estadodeltomolibreoel quese suponequetieneen una
molculadada(figura2.8). En ocasionesse emplea una ecuacinligeramentemodificada,que da los
valoresdeelectronegatividaddeMullikenenunidadesdePauling:

M
= 0,336
I
v
+ EA
v
2
0,207 I
v
y EA
v
, en eV
Laelectronegatividaddeuntomoseincrementaconelcarcters del orbitalhbridoqueparticipaenel
enlace(figura2.9).
40 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
E
n
e
r
g

a
E=0
2s
2p
2sp
I
p
I
s
I
sp
=(I
s
+I
p
)/2
Figura 2.8. Laenergadeionizacinexperimentaldelberilioserelacionacon
laconfiguracinelectrnica2s
2
deltomolibreensuestadodemenorenerga
(I
s
).Eltomolibresepuedeexcitarpasandounelectrndelnivel2s al2p y
medirlaenergadeionizacinenesteestado(I
p
).Elestadodevalenciadel
berilioenelBeCl
2
esdistintoaldeltomolibreysesuponequecorresponde
asituarloselectronesdevalenciaendoshbridossp.Laenergadeionizacin
enelestadodevalencia(I
sp
)eslamediadeI
s
eI
p
.Elmejorvalorde
electronegatividadparaelberilioenelBeCl
2
eselcalculadoapartirdela
energadeionizacinyafinidadelectrnicaenelestadodevalenciasp.
E
n
e
r
g

a
Energamediadelosorbitales
syp deltomodecarbono
2sp
2p 2p
2s
2p
2sp
2
2sp
3
Orden ascendente de electrone-
gatividad del tomo de carbono
HCCH
H
2
C=CH
2
sp
3
sp
2
sp
Hibridacin del orbital
del C unido al H
H
3
CCH
3
Ejemplo
Electronegatividad de Mulliken
2,48 2,75 3,29
Figura 2.9. Hibridacinyelectronegatividad.ElcarbonoparticipaencadaenlaceCHdeetano,etenooetinoconun
hbridosp
3
,sp
2
osp,respectivamente.Eneseorden,loshbridosdelcarbonodisminuyensuenergayaumentansu
electronegatividad,talcomoreflejanlosvaloresdeMulliken.Laelectronegatividaddelhidrgenoes2,2,porloquela
polaridaddelenlaceCHesmuchomselevadaenetinoqueenetano.Experimentalmenteseobservaqueelhidrgenodel
etinoescido,peronoeldeletano.
Escala de Jaff. Relacionala electronegatividadcon la cargaparcialque soportael tomoal definirla
comola pendientede lacurvadelaenergatotaldel tomofrenteasucarga(figura2.10). Lacurvade
energaesaproximadamentecuadrtica
E = aq +bq
2
dondeq eslacargaya yb sonparmetrosquevaranconeltomoconsiderado.Laelectronegatividadde
Jaff,definidacomolapendientedelacurvaanterior,es

J
= dE/dq =a +2bq
Elparmetroa midelaelectronegatividad inherente oneutra deltomo(
J
=a,siq =0)ysesimboliza

M
. Elparmetrob esunamedidadeladureza deltomo(figura2.11),ysesimboliza.Deformaque

J
=
M
+2 q E =
M
q + q
2
5
0
5
10
15
20
25
1 0 1
Carga(q)
E
n
e
r
g

t
o
t
a
l

(
e
n

e
V
)
I
EA

M
Cl
+
Cl
Cl

>0
(tendenciaaatraer
electrones)

0
<0
Figura 2.10. Laenergatotaldeltomodecloroenfuncinde
sucarga.Setomaarbitrariamentecomonulalaenergadeun
tomoneutro.Envalorespositivosdecarga,laenergaesalta.
Aldisminuirlacarga,laenergadesciendeprogresivamente
hastaalcanzarunmnimocercade1.Apartirdeestepunto,
aumenta.Esteeselcomportamientoesperadoparauntomo
electronegativo.
Jaffhapropuestoquelapendientedelacurvaesuna
medidadelaelectronegatividad.Envalorespositivosdecarga,
laelectronegatividadesalta.Aldisminuirlacarga,desciende
hastallegaraunpuntoenquesehacenula:elcloroseha
saturadoelectrnicamente.Apartirdeesepunto,la
electronegatividadsehacenegativa,indicandoquelaespecie
eselectropositiva,tiendeadarelectrones,noaatraerlos
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 41
Cl: 2 = 11,30V/e

M
= 9,38V
F: 2 = 17,36V/e

M
= 12,18V
E
n
e
r
g

t
o
t
a
l

(
e
n

e
V
)
Carga(q)
5
4
3
2
1
0
1
2
3
1,2 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0,2
Cl
F
Figura 2.11. Curvasdeenergatotalparaelfloryelcloro.El
flortieneunvaloraltode,loquesereflejaenlocurvadodesu
grfica.Elresultadoesque,aunqueelfloresuntomomuy
electronegativo,sesaturarpidamente(agotaprontosucapacidad
deatraerelectrones,aprox.a0,7).Porcontra,elcloro,menos
electronegativoqueelflor,sesaturaconmsdificultad(amsde
0,8).Obsrveseque,comoresultado,elionF

esmenos
electronegativo(mselectropositivo)queelionCl

.
Este hechose relacionaconel pequeotamao del flor.Los
tomos pequeos poseen una capacidad limitada para donar o
absorber densidad electrnica. Su densidad electrnica es muy
compactaysedeformacondificultad,es decir,sonmuy duros. El
parmetro es grande para los tomos duros como el flor y
pequeoparalosblandos.Porelloseledenominadureza.
Los tomosms durosson los tomospequeossituadoscerca
delflor.Los tomosms ligerosde un gruposon generalmente
durosylosmspesadosblandos.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.3. Electronegatividades de los elementos de los bloques s y p*

AR
Orb.
M

M
2
Elem. (en unidades de Pauling) (en V) (en V/e)
H 2,20 2,20 s 2,21 7,17 12,85
Li 0,98 0,97 s 0,84 3,10 4,57
Be 1,57 1,47 sp 1,40 4,78 7,59
B 2,04 2,01 sp
3
1,81 5,99 8,90
sp
2
1,93 6,33 9,91
C 2,55 2,50 p 1,75 5,80 10,93
sp
3
2,48 7,98 13,27
sp
2
2,75 8,79 13,67
sp 3,29 10,39 14,08
N 3,04 3,07 p 2,28 7,39 13,10
sp
3
3,68 11,54 14,78
sp
2
4,13 12,87 15,46
sp 5,07 15,68 16,46
O 3,44 3,50 p 3,04 9,65 15,27
sp
3
4,93 15,25 18,28
sp
2
5,54 17,07 19,16
F 3,98 4,10 p 3,90 12,18 17,36
Ne 4,84
Na 0,93 1,01 s 0,74 2,80 4,67
Mg 1,31 1,23 sp 1,17 4,09 6,02
Al 1,61 1,47 sp
2
1,64 5,47 6,72
Si 1,90 1,74 sp
3
2,25 7,30 9,04
P 2,19 2,06 p 1,84 6,08 9,31
sp
3
2,79 8,90 11,33
S 2,58 2,44 p 2,28 7,39 10,01
sp
3
3,21 10,14 10,73
Cl 3,16 2,83 p 2,95 9,38 11,30

AR
Orb.
M

M
2
Elem. (en unidades de Pauling) (en V) (en V/e)
Ar 3,20
K 0,82 0,91 s 0,77 2,90 2,88
Ca 1,00 1,04 sp 0,99 3,30 4,74
Ga 1,81 1,82 sp
2
1,82 6,02 7,48
Ge 2,01 2,02 sp
3
2,50 8,07 6,82
As 2,18 2,20 sp 1,59 5,34 8,03
sp
3
2,58 8,30 8,99
Se 2,55 2,48 p 2,18 7,10 9,16
sp
3
3,07 9,76 11,05
Br 2,96 2,74 p 2,62 8,40 9,40
Kr 2,9 2,94
Rb 0,82 0,89 s 0,50 2,09 4,18
Sr 0,95 0,99 sp 0,85 3,14 4,41
In 1,78 1,49 sp
2
1,57 5,28 6,79
Sn 1,96 1,72 sp
3
2,44 7,90 5,01
Sb 2,05 1,82 p 1,46 4,96 7,57
sp
3
2,64 8,48 9,37
Te 2,10 2,01 p 2,08 6,81 8,46
sp
3
3,04 9,66 10,91
I 2,66 2,21 p 2,52 8,10 9,15
Xe 2,60 2,40
Cs 0,79 0,86
Ba 0,89 0,97
Tl 2,04 1,44
Pb 2,33 1,55
Bi 2,02 1,67
*DatosextradosdeJ.E.HuheeyQumicaInorgnica.PrincipiosdeestructurayreactividadEd.Harla,1981.
_____________________________________________________________________________________________________
Tantolaelectronegatividadneutra
M
comoladureza estnrelacionadasconlaenergadeionizaciny
afinidad,esdecir,conlaenergadelosorbitales frontera:
I =E
+1
E
0
=
M
+ EA =E
0
E
1
=(
M
+)
Sumandoyrestandoambasexpresionesseobtieneque
I +EA =(
M
+ ) (
M
+)=2
M
I EA =I =
M
+ +(
M
+)=2
42 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
La electronegatividad neutra es igual a (I + EA)/2, lo que equivale a la energamediade HOMO y
LUMO(figura2.12)(ytambinalaelectronegatividaddeMulliken).Ladureza esiguala(I EA)/2,lo
queequivalealamitaddeladiferenciadeenergaentreHOMOyLUMO(figura2.12).
E
n
e
r
g

a
E=0
I
EA
2

LUMO
HOMO
Figura 2.12. Interpretacindelaelectronegatividadneutrayde
ladurezaentrminosdenivelesdeenergadelosorbitales
frontera (HOMOyLUMO).
Electronegatividadabsoluta
M
=
1
/
2
(I +EA)
Dureza =
1
/
2
(I EA)
Lostomossonblandoscuandosusorbitales frontera estn
prximos.
HOMO=orbitalocupadodemsaltaenerga.
LUMO=orbitalvacodemsbajaenerga.
Electronegatividad de grupos. Lossustituyentesque
posee untomoafectana suelectronegatividad.As,
el carbononopresenta lamisma capacidadde atraer
electronesen el grupo CH
3
que en el CF
3
. Muchos
mtodoscomoel deMullikenJaffsonaplicablesal
clculo de electronegatividadesde grupos. Los
valorescalculados paraalgunosgrupos sedan en la
tabla2.4.
Clculo de cargas parciales. Lacargaparcialquesoportauntomoenunamolculapuedeserestimada
experimentalmentecontcnicas comola medidade momentosdipolareso calculadatericamentepor
mtodos cunticos.Alternativamente,Sanderson ha propuestoun mtodo grosero pero simple para
calcularcargasparcialesporigualacindelaselectronegatividadesdeJaffdelostomosdelamolcula.
Polarizacin. Reglas de Fajans. Unmtodoalternativoalseguidohastaahoraparaestudiarlassituacio-
nesintermediasinicocovalentesespartirdeunenlaceinicoyconsiderarcmopuedeadquirircierta
covalencia.Loscationespuedendeformar(polarizar)la distribucinde cargadeunanin,atrayndola
hacias.Siladeformacinesmuygrande,obtenemosunenlacecovalente(figura2.13).Losanionesmuy
polarizables o blandos sondistorsionadosfcilmenteporcationesmuypolarizantes,produciendoenlaces
deunelevadogradodecovalencia.Lassiguientesreglascualitativasconocidascomoreglas de Fajans
permiteninterpretarelgradodecovalenciadeunenlaceinico:
Losanionesgrandesydealtacargasonblandos,esdecir,muypolarizables.
Loscationespequeosydealtacargapolarizanmsquelosgrandesydebajacarga.
Loscationesdemetalesdetransicinsonmspolarizantesquelosdelosgruposprincipales.
+
a)
c)
b)
+

+
Figura 2.13. Efectosdelapolarizacin.
(a)Parinicoidealizadosinpolarizar.
(b)Parinico polarizado.Obsrvesequeambos,catinyanin, se
polarizanmutuamente.Sin embargo, la polarizacin significativa
paraelgradodecovalenciaesladelaninporelcatin.
(c) Polarizacin suficientepara formar un enlace. El catin ha
deformadotantoalaninquesehaformadounenlacecovalente.
Laslineaspunteadassimbolizanioneshipotticosnopolarizados.
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 43
Tabla 2.4. Electronegatividades de algunos grupos
Grupo

M
(en unid. Pauling)

M
(en V)
2
(en V/e)
CH
3
2,28 7,45 4,64
CH
2
CH
3
2,29 7,52 3,78
CF
3
3,55 10,50 5,32
CCl
3
2,83 10,12 4,33
CBr
3
2,59 9,87 3,96
CI
3
2,51 9,43 3,77
Bibliografa
Atkins,pgs.277317;Whitten,pgs.145175,447449;Butler,pgs.6871,107114;Shriver,pgs.
3842,123130;Sharpe,pgs.139152,174176.
Seminarios
iones
2.1 Dalafrmulade:
a)loscationesformadosporK,CaySc.
b)losanionesformadosporSyCl.
c)loscompuestosinicosquecontienenuncatindea)yunanindeb).
2.2 Escribela frmuladeloshaluros(anionesdeloshalgenos)concatindelgrupo1 enlosqueaniny
catinseanisoelectrnicos(mismonmerodeelectrones).
2.3 Indicaculesdelassiguientesfrmulasnorepresentauncompuestoinicoestableyporqu:
a)BaCl
2
,b)KF,c)SrS,d)Ca
2
O
3
,e)NaBr
2
,f)Li
2
S,g)AlF
4
.
estructuras de Lewis, regla del octeto, carga formal, resonancia
2.4 ElnitrgenoformaeltrifluoruroNF
3
,mientrasqueNF
5
noexiste.Delfsforoseconocenambos,PF
3
y
PF
5
.
a)EscribelasestructurasdeLewisdelNF
3
,PF
3
yPF
5
.
b)DaexplicacionesalhechodequeelPF
5
seaestableperonoelNF
5
.
c) Ala luzde dichasexplicaciones,culesdelas siguientesmolculasesde esperarquenoexistan?:
OF
2
, OF
4
, OF
6
, SF
2
, SF
4
, SF
6
. Escribe, en cada caso, la estructurade Lewis acompaada de los
comentariosoportunos.
2.5 Culesdelossiguienteselementospodranteneroctetosexpandidos?
a)C,b)P,c)O,d)F,e)Cl,f)B,g)Se,h)Sn.
2.6 Define:octetoexpandido,octetoincompleto,cargaformal,pardeenlace,parsolitario.
2.7 Qusignificaelconceptoderesonancia?
2.8 UnadelasestructurasdeLewisposiblesparaelcidohidrazoicoesH N N N
a)Dibujaotrasdosestructurasderesonanciaparaestamolcula.
b)Es
N N H
N
otraformaderesonanciaparaelcidohidrazoico?
2.9 SeleccionadecadapardeestructurasdeLewis,la queposiblementehagaunacontribucindominantea
unhbridoderesonancia.
F: O :F
O: C :O O: C :O
O: S :O
O: S :O
O: N :N
O: N :N
:O:
P O
:O:
:O
:O:
P O
:O:
O
F: O :F
..
..
..
..
.. ..
..
.. .. ..
.. .. ..
.. .. ..
.. ..
..
e)
d)
c)
b)
a)
o
.
.
.
. .
.
.
.
.
.
.
.
. .
..
3 3
..
. .
..
..
o
o
o
o
..
..
..
.. ..
..
2.10 a) Dibuja las tres estructuras resonantes posibles para el ion cianato, NCO

. En base a las cargas

formales,decideculeslaestructuraquetieneunadistribucindecargamsrazonable.
b)Elaninfulminato,CNO

,sediferenciadelanteriorenqueelnitrgenoestenelcentroyenquees
muyinestable(elfulminatode mercurioseutilizacomodetonante).Daunaexplicacin, enbasea las
cargasformales,paraestainestabilidad.
2.11 Escribe estructurasde Lewis para las siguientes molculas. En el caso que proceda, muestra las
estructurasresonantes.
44 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
a)BrF,b)S
2
,c)Cl
2
,d)P
2
,e)BeCl
2
,f)CS
2
,g)SO
3,
h)ICl
3
,i)BF
3
,j)CBr
4
,k) SiH
4
,l)NCl
3
,
m)SeF
6
,n)PF
3
,o)SF
2
,p)XeO
3
,q)SO
2
,r)SF
6
,s)ClO
2
,t)IF
5
,u)OF
2
,v)H
2
Te,w) N
2
F
2
,x)POBr
3
.
2.12 Escribe estructurasde Lewis para los siguientesoxocidos. En el caso que proceda, muestra las
estructurasresonantes.
a)HClO
3
,b)H
2
SO
4
,c)H
3
PO
4
.
2.13 Escribeestructurasde Lewis paralos siguientesiones.En el casoque proceda,muestralasestructuras
resonantes.
a)CN

,b)BF
4

,c)CH
3

,d)PH
4
+
,e)ClO

,f)SO
4
2
,g)PO
4
3
,h)HSO
3

,i)CO
3
2
,j)O
2

.
2.14 EscribelasestructurasdeLewisparalassiguientessustanciasorgnicas:
a) CHClF
2
(un clorofluorocarbono), b) HCOOH (cido frmico), c) H
3
CCN (acetonitrilo),
d) H
3
COH(metanol),e)H
2
CCHCl(clorurodevinilo).
2.15 EscribeestructurasdeLewisparalossiguientessales.
a)NaClO,b)Ba(NO
3
)
2
,c)Ca(NO
2
)
2
.
orden de enlace, energa de enlace, longitud de enlace
2.16 Define:ordendeenlace,entalpadeenlace.
2.17 EscribelaestructuradeLewisdel S
2
.Esdeesperarquela energadeenlacedelS
2
seamayoromenor
queladelCl
2
?.
2.18 EnqumolculaeselenlaceNNmslargoyenculmsdbil?
a)H
2
NNH
2
,b)N
2
,c)NNO.
2.19 Consideralosenlacescarbonooxgenoenel formaldehido(H
2
CO)yenel monxidodecarbono(CO).
Enqumolculaeselenlacecarbonooxgenomslargo?Enculesmsdbil?
2.20 Considera los enlaces nitrgenooxgeno en NO
2
+
y en NO
3

. En qu ion es el enlace
nitrgenooxgenomscorto?
2.21 Comparalas longitudesde los enlacescarbonooxgenoen el aninformiato, HCO
2

, y en elanin
carbonato,CO
3
2
.Enquioneselenlacecarbonooxgenomscorto?
2.22 Cuando en disolucin se disocia el cido actico, se produce el ion acetato. Los dos enlaces
carbonooxgenodeesteiontienenlamismalongitud.Escribelasestructurasresonantesdelionacetato
queexpliquenestehecho.
2.23 Enla molculaONNO
2
haydos distanciasdeenlacenitrgenooxgenoclaramentediferentes,unams
corta(1,14) yla otramslarga(1,22).Podrasdeciraqu enlaceoenlacesNO correspondela
distanciamscorta?
electronegatividad y polarizacin
2.24 Para cules de las siguientes molculas ser ms grande la diferencia entre la energa de enlace
experimentalylaenergadeenlaceestimadahaciendolamediageomtricadelasenergasdeenlacede
sustomosconstituyentes?:IBr,BrF,HBr,Cl
2
,NO.
2.25 Las electronegatividadesdeMulliken parael Bsp
3
(porejemploen BF
4

)yel B sp
2
(por ejemploen
BF
3
)son1,81y1,93,respectivamente.Relacionaesteresultadoconlaenergadelosorbitalesatmicos.
2.26 Teniendoencuenta elvalordeelectronegatividaddecadatomo,indicaculeselenlacemspolarde
cadaparyqusentidotienelapolaridad:
a)CNoNO;b)PSoSCl;c)SnIoCI.
2.27 Ordenalossiguientesenlacesdemenor amayor polaridad,sealandoen cadacaso el tomo queest
cargadomsnegativamente:PO,PP,PC,PN.
2.28 Lamolculadedebajoeslaacrolena,elmaterialdepartidaparaalgunosplsticos.
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 45
O: C
H
C C H
H H
..
Culeselenlacemspolarenlamolcula?
2.29 Culdelossiguientesionespresentaunmayorpoderpolarizante?
a)Cu
2+
oAg
+
;b)K
+
oBe
2+
;c)Ti
4+
oLi
+
.
2.30 Ordenalossiguientescationesenordencrecientedepoderpolarizante:K
+
,Mg
2+
,Al
3+
,Cs
+
.
2.31 Ordenalossiguientesanionesenordencrecientedepolarizabilidad:F

,P
3
,N
3
,O
2
.
2.32 Eligeelcompuestodecadaparejaquetengamayorcarcterinico:
a)CaOoMgO,b)CaOoCaS,c)MgOoMgS,d)CaSoMgS.
2.33 Clasificalossiguientescompuestoscomoprincipalmenteinicososignificativamentecovalentes:
a)AgF,b)AgI,c)AlCl
3
,d)AlF
3
,e)BeCl
2
,f)CaCl
2
,g)FeCl
3
,h)Fe
2
O
3
.
2.34 Seala elestadode oxidaciny lacarga formal de lostomos delHCl. Conqu modelode enlace,
inicoocovalente,secorrespondecadauno?Ylacargaparcial?
Problemas
entalpas de enlace
2.1 Estima la cantidadde calor que hayque suministrar, a 298 K, para disociaren estado gaseoso las
molculasa)H
2
O, b)NH
3
yc) CH
4
en tomos,conociendolas siguientesentalpasde enlace,a dicha
temperatura:
H
E
(OH) =463kJmol
1
,H
E
(NH) =388kJmol
1
,H
E
(CH) =412kJmol
1
.
2.2 EstimalaentalpadelareaccinCl
2
(g)+3F
2
(g)2ClF
3
(g),apartirdelasentalpasdeenlace:
H
E
(ClCl) =242kJmol
1
,H
E
(FF) =158kJmol
1
,H
E
(ClF) =485kJmol
1
.
2.3 Estimalasentalpasdeformacindecadamolculaenfasegaseosa,apartirdelasentalpasdeenlace:
a)HCl,b)NH
2
OH.
H
E
(HH) =436kJmol
1
,H
E
(ClCl) =242kJmol
1
,H
E
(O=O) =496kJmol
1
,H
E
(NN) = 944 kJ
mol
1
, H
E
(HCl) = 431 kJ mol
1
, H
E
(NH) = 388 kJ mol
1
, H
E
(OH) = 463 kJ mol
1
,
H
E
(NO) = 200 kJ mol
1
.
2.4 Estimalasentalpasdecombustindecadaunodelossiguientescompuestosgaseosos:
a)acetileno,b)octano,c)metanol.
H
E
(O=O) = 496kJ mol
1
,H
E
(CH) =412kJmol
1
,H
E
(CC) =348kJmol
1
,H
E
(CC) = 837 kJ
mol
1
,H
E
(CO) = 360 kJ mol
1
,H
E
(C=O) = 743 kJ mol
1
,H
E
(OH) = 463 kJmol
1
.
escalas de electronegatividad
2.5 Calculala diferenciadeelectronegatividadentreel cloroyelhidrgenoenla escaladePauling,apartir
delaentalpadeenlacedelHCl(g)(431kJmol
1
),delCl
2
(g)(242kJmol
1
)ydelH
2
(g)(436kJmol
1
).
2.6 Calculalas cargas parcialesde H y Cl en la molculade cloruro de hidrgeno,por el mtodo de
Sandersondeigualacindeelectronegatividades.
Soluciones a los seminarios
2.1 a)K
+
,Ca
2+
,Sc
3+
;b)S
2
,Cl

;c)KCl,CaS,etc.
2.2 NaF,KCl,RbBr,CsI.
2.3 Ca
2
O
3
, NaBr
2
yAlF
4
porquetienencationesNa
2+
,Ca
3+
yAl
4+
. Paraobtenerestoscationesseprecisaarrancarunelectrnde
unaestructuraelectrnicadegasnoble.
2.4 a) b)Enamboscasoshay10electronesentornoalN P.ElNperteneceal2
perodo,por loque slo puede alojar 8 electronesen su capade valencia
(orbitales 2s y 2p). Usar los orbitales 3s es energticamente muy
desfavorable.ElPdisponedelosorbitales3s y3p perotambindelos3d.
c)NoesdeesperarqueexistanOF
4
yOF
6
yaqueeloxgenoesdel2perodo.
2.5 P,Cl,SeySn,yaquesondel3periodoosuperior.
46 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica
F N F
F
F P F
F
P
F
F F
F F
2.6 Verteora.
2.7 Verteora.
2.8 a)
H N N N
H N N N
H N N N
2
b)No.Seraotramolculadiferente.Lasestructurasresonantesdebentenerlamismadistribucindelostomosyslopueden
diferenciarseenladistribucindelospareselectrnicos.
2.9
O: C :O
O: S :O
O: N :N
:O:
P O
:O:
:O
F: O :F
e)cargaformal1sobreeltomo
mselectronegativo.
d)cargaformal1sobreeltomo
mselectronegativo
c)cargasformalescero
a)porlaregladelocteto
b)cargasformalescero
..
3
.
.
.
.
2.10
N C O N C O N C O
C N O C N O C N O
2
Laprimeraestructuratieneladistribucinmsrazonable.La
terceraespocoimportanteenladescripcindelamolcula.
3
Laprimeraestructuratieneladistribucinmsrazonable.
Lasegundaytercerasonpocoimportantesenla
descripcindelamolcula.
2
a)
b)
2.11 S S Cl Cl F Br P P Cl Be Cl S C S
F B
F
F
O S O
O
H Si
H
H
H
Cl N
Cl
Cl
F P
F
F F S F O
Xe
O
O
O S O
Cl I
Cl
Cl Br C
Br
Br
Br
Se
F
F
F
F F
F
S
F
F
F
F F
F
O Cl O
F F N N H Te H F O F I
F
F
F F
F
Br P
Br
O
Br
a) b) c) d) e) f) g)
h) i) j) k) l) m)
n) o) p) q) r) s)
t) u) v) w) x)
2.12
O Cl O
O
H O S O
O
H
O
H O P O
O
H
O
H
H
c) b) a)
2.13
C N
F B
F
F
F
H C
H
H
H P
H
H
H
Cl O
O S O
O
O
O P O
O
O
O S O H
O
O C O
O
O O
Hayotras5
estructurasresonantes
delamismaenerga.
Hayotras3
estructurasresonantes
delamismaenerga.
2
Hayotraestructura
resonantedela
mismaenerga.
3
Hayotras2
estructurasresonantes
delamismaenerga.
2
Hayotraestructura
resonantedela
mismaenerga.
g)
f) c) d) b)
j)
a)
i) h)
g)
2.14
Cl C
F
F
H
H C O
O
H H C
H
C
H
N H C
H
O
H
H H C
H
C H
Cl
b) a) d) c) e)
2.15
Cl O
O N O
O
O N O
a) Na
+
b)Ba
2+
2 c)Ca
2+
2
Hayotras2
estructurasresonantes
delamismaenerga.
Hayotraestructura
resonantedela
mismaenerga.
2.16 Verteora
Universidad de Alcal Tema 2: El enlace en las molculas | 47
2.17 Ver estructurasdeLewisenseminario2.17 b) yc).Es mayorlaenergadeenlaceenS
2
(enlace doble)queenCl
2
(enlace
sencillo).
2.18 MslargoydbilenH
2
NNH
2
(enlacesencillo).
H N N H
H H
N N N N O N N O OE(NN)=1
OE(NN)=3 OE(NN)=23
2.19 MscortoymsfuerteenelCO(mayorordendeenlace).
H C H
O
C O
OE(CO)=2 OE(CO)=3
2.20 EnelNO
2
+
.
O N O O N O
O
O N O
O
O N O
O
OE(NO)=2 OE(NO)=1
1
/
3
2.21 Enelaninformiato.
O C O
O
O
C O
O
O C
O
O
H C O
O
H C
O
O
OE(CO)=1
1
/
2
2 2 2
OE(CO)=1
1
/
3
2.22
H C C
H
H
O
O H C C
H
H
O
O
2.23
O N N
O
O O N N
O
O O N N
O
O
OE=1,5;1,22
OE=2;1,14
2.24 EnHBr yaqueeslamolculaen laquehaymayordiferenciadeelectronegatividadentresustomos(verdiscusinsobrela
escaladePaulingenteora).
2.25 Elhbrido sp
3
tienemenorcarcters y,portanto,mayorenergaqueelhbridosp
2
. Porello,elB cuandoparticipaconun
hbridosp
3
enunenlaceesmenoselectronegativoquecuandoparticipaconunhbridosp
2
.
2.26 a)C
+
N

( =0,5)es semejanteen polaridada N

+
O

( =0,5);b)P
+
S

( =0,4)essemejanteenpolaridad a
S
+
Cl

( =0,5);c)Sn
+
I

( =0,7)esmspolarque CI ( =0).
2.27 PP<PC<PN<PO(vervaloresdeelectronegatividades).
2.28 ElC=O.
2.29 a)Cu
2+
;b)Be
2+
;c)Ti
4+
.
2.30 Elpoderpolarizantedeuncatinaumentaalaumentarsucargainica,y,aigualcarga,aldisminuirsutamao:Al
3+
>Mg
2+
>
K
+
>Cs
+
.
2.31 Lapolarizabilidaddeunaninaumentaalaumentaalaumentarsucargainica,y,aigualcarga,alaumentarsutamao:P
3
>
N
3
>O
2
>F

.
2.32 a)CaO(CaesmenoselectronegativoqueMg),b)CaO(OesmselectronegativoqueS),c)MgO,d)CaS.
2.33 Principalmenteinicos(diferenciadeelectronegatividadesmayorde2):AgF,AlF
3
,CaCl
2
.
Significativamentecovalentes(diferenciadeelectronegatividadesmenorde2):AgI,AlCl
3
,BeCl
2
,FeCl
3
,Fe
2
O
3
.
2.34 Estadosdeoxidacin:IparaH,-IparaCl.Seransuscargasparcialessielenlacefuera100%inico.
Cargaformal:0paraH,0paraCl.Seransuscargasparcialessielenlacefuera100%covalente.
Lascargasparcialesson lascargasquetienerealmentecadatomoyestarnentre0y +1parael hidrgeno,yentre0 y1
paraelcloro.
Soluciones a los problemas
2.1 a)H =926kJmol
1
;b)H =1164kJmol
1
;
c)H =1648kJmol
1
.
2.2 H =2194kJmol
1
.
2.3 a)H
f
= 92kJmol
1
,b)H
f
=65kJmol
1
.
2.4 a)H =997kJmol
1
,b)H=4170kJmol
1
,
c)H =535kJmol
1
.
2.5
Cl

H
=1,0.
2.6
H
=
Cl
=0,09.
48 | Enlace qumico y estructura de la materia Licenciatura en Qumica