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Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Qumica Inorgnica: Coordinacin Grupo 3
24/Abril/2014
Nquel: Qumica y Aplicaciones
Gerardo Daniel Centeno Plaza, Jos Abraham Torres Aguirre, Ricardo Adrin Martnez Galarza, Len Felipe Lozano Ramos, Marco Antonio Jess Garca Corral


Abstract
This report was writen in order to show a brief information about the element nickel, its chemical properties and some of its several
aplications, as well as the coordination chemistry that this element presents in different oxidation states, some aplications of some
nickel containing complexes are explained in this document.


Introduccin

La mayora de los metales en la corteza terrestre se localizan
en entornos inorgnicos, como componentes de las rocas o del
suelo o en la tierra que se encuentra debajo de mantos
acuferos, tambin se pueden encontrar en el agua como
cationes y en organismos vivos, en los cuales predominan el
zinc, hierro y cobre, pero en ocasiones pueden encontrarse
organismos vivos que soportan altas concentraciones de otros
metales como es el caso de la planta Hybanthus floribundus
nativa del occidente de Australia la cual puede acumular poco
ms de 50mg por gramo de nquel en masa seca, el nquel
tambin est ampliamente distribuido en minerales de
silicatos, sulfuros, xidos, arseniuros y algunos minerales
importantes como garnierita (Ni,Mg)
6
Si
4
O
10
(OH)
8
, limonita
(Fe,Ni)O(OH)xH
2
O y pentlandita (Ni,Fe)
9
S
8
.
El nquel se extrae en ms de 23 pases y en ms de 25 es
tratado, los ms importantes son Rusia, Canad, Nueva
Caledonia, Australia, Indonesia, Cuba, China, Sudfrica,
Repblica Dominicana, Colombia, Botswana, Grecia y Brasil,
tambin hay refineras importantes en Noruega, Finlandia,
Francia, Inglaterra y Japn. Slo, aproximadamente 1.4
millones de toneladas de nquel son producidas y al ao en
todo el mundo, comparadas con 10 millones de toneladas de
cobre y aproximadamente 800 millones de toneladas de acero.
Nquel es un elemento esencial en pequeas cantidades, es un
componente de enzimas importantes como ureasa, monxido
deshidrogenasa, hidrogenasa y metil-S-coenzima M reductasa,
y se encuentra en sus sitios activos. Nquel puede existir en
condiciones fisiolgicas en estados de oxidacin de 1+, 2+ y
3+, pero los ms comunes e importantes son los dos ltimos.
Los materiales que contienen nquel tienen un papel muy
importante en nuestras vidas, se utilizan en equipo de
preparacin de alimentos, telfonos mviles, equipo de
transporte, de construccin, de generacin de energa, equipo
mdico, odontolgico, en industria qumica, automotriz,
electrnica, es componente de algunos catalizadores que son
utilizados para realizar reacciones qumicas con mayor
eficiencia, la lista de aplicaciones es muy grande.
Una de las ventajas del nquel es que puede ser reciclado para
uso futuro y es uno de los materiales ms reciclados en el
mundo, adems que, comparado con otros materiales, tiene
mayor resistencia a la corrosin, mayor dureza, mayor
resistencia a cambios de temperatura y un amplio rango de
propiedades magnticas y electrnicas.

Propiedades del nquel

Nquel tiene nmero atmico de 28 y masa molecular de
58.693 g/mol, su configuracin electrnica de kernel es
[Ar]3d
8
4s
2
y tiene cinco istopos naturales:
58
Ni 68.27%,
60
Ni
26.10%,
61
Ni 1.13%,
62
Ni 3.59%, y
64
Ni 0.91%. Tiene
densidad de 8.9 g/cm
3
a 20C, su punto de fusin es de
1453C y su punto de ebullicin es de 2913C. Es el vigsimo
segundo elemento ms abundante en la tierra con una
abundancia de 99ppm.
El elemento se aisl por primera vez en 1751 por el
mineralogista sueco Axel Fredrik Cronsted y se le nombr as
por el nombre del mineral Kupfernickel (niquelina). El nquel
es ferromagntico y su estructura es de la forma cbica
centrada en las caras.

Estados de oxidacin del nquel

Ni

(0)
La mayora de los compuestos de Ni
0
son especies
organometlicas que contienen carbonilos y ligantes
aceptores, el ms conocido es el tetracarbonilnquel (0)
[Ni(CO)
4
]. En general los ligantes N-donadores no son -
aceptores suficientemente fuertes para estabilizar estados de
oxidacin bajos tales como Ni
0
, sin embargo el ligante diimina
puede formar un compuesto tetradrico estable con Ni
0

[Ni(dad)
2
] (dad: diazadieno).
Una amplia gama de compuestos de coordinacin de la forma
[Ni L
3
] y [Ni L
4
] pueden formarse con ligantes como fosfinas,
arsinas y estibinas (L = PR
3
, AsR
3
, SbR
3
), y tambin del tipo
[Ni(LL)
2
] (LL = ligante quelato), por medio de la reduccin de
Ni
2+
en presencia de un exceso de el ligante que se desea
2

coordinar, tambin pueden coordinarse a estos compuestos
ligantes como CO y triphos (trifosfatos), NO, C
2
H
4
, O
2
, CS
2
,
N
2
y otros. Tambin existen compuestos dimricos. Adems
pueden encontrarse compuestos formados con ligantes como
isocianato y cianuro tales como [Ni(CN-t-Bu)
4
] y [Ni(CN)
4
]
4
,
estos compuestos son compuestos muy reactivos que se
utilizan como precursores para preparar otros compuestos
organometlicos, pueden sufrir reacciones de sustitucin. Los
compuestos de Ni
0
son diamagnticos y muy reactivos por
medio de adiciones oxidativas, son sensibles a temperatura y
al aire.









Ni (I)

Hay pocos compuestos de Ni
1+
reportados la mayora
obtenidos por reduccin de compuestos de Ni
2+
, ya sea
reduccin qumica como K
2
[Ni(CN)
3
] a partir de la reduccin
de K
2
[Ni(CN)
4
] con K/NH
3
o Na/H, o por reduccin
electroqumica como la reduccin de [Ni(bipy)
3
]
2+
que permite
obtener [Ni(bipy)
3
]
+
y [Ni(bipy)
3
], tambin por oxidacin de
compuestos de Ni
0
se pueden obtener compuestos de
coordinacin de Ni
1+
este tipo de compuestos fcilmente
sufren reduccin y son sensibles al aire. Pueden estabilizarse
por ligantes macrocclicos N-donadores y por sistemas
tripdicos P-donadoes. Se ha supuesto que especies de Ni1+
son intermediarios entre especies de Ni
0
y Ni
2+
en reacciones
de transferencia de electrones y que estn implicados en la
forma [NiL] de [NiFe] hidrogenasa. Las especies
mononucleares son especies de configuracin d
9
, por lo tanto
son paramagnticas con eff [1.7, 2.3] BM. Se pueden
encontrar especies de Ni
1+
con nmeros de coordinacin 3, 4 y
5.







Ni (II)

El estado de oxidacin ms comn para nquel es 2+ con una
configuracin electrnica d
8
. En este estado se encuentran
geometras con cuatro, cinco y particularmente seis sitios de
coordinacin y esto depende de los ligantes presentes.

Ni(II) tetracoordinado

Un nmero de coordinacin 4 es relativamente frecuente con
geometras tanto tetradrica como cuadrado plana. Ligantes
que funcionen como donadores , por ejemplo los haluros,
tienden a estabilizar la geometra tetradrica, mientras que los
ligantes que funcionan como aceptores , por ejemplo PR
3
y
CN

, establecen la geometra de cuadrado plano.

Por lo regular, los compuestos tetradricos son altamente
coloridos (verde o azul) debido a tres transiciones electrnicas
dd esperadas,
3
T
1
(F)
3
T
2
(F) (
1
),
3
T
1
(F)
3
A
2
(F) (
2
), y
3
T
1
(F)
3
T
1
(P) (
3
), aunque el espectro observado tiende a
ser ms complicado debido a acoplamientos espnorbital. El
esquema 1 muestra un diagrama de Orgel simplificado para
complejos octadrico y tetradrico de Ni(II).












Esquema 1

Se espera que Ni(II) en un tetraedro tenga dos electrones
desapareados, y efectivamente tales complejos muestran un
comportamiento magntico dependiente de la temperatura con

eff
en un intervalo entre 3.2 y 4.2 MB. Complejos cuadrado
planos de Ni(II) en su mayora son de color amarillo, rojo o
caf, y son invariablemente diamagnticos. Un ejemplo tpico
es [Ni(CN)
4
]
2
.
Una propiedad interesante de la qumica de Ni(II)
tetracoordinado es que existe una interconversin de tetraedro
paramagntico a cuadrado plano diamagntico. Otra propiedad
comn de los complejos de Ni(II) cuadrado planos es que
poseen la habilidad de aceptar ligantes extra en disolucin, con
esto se observa un equilibrio entre complejos tetra, penta y
hexacoordinados,

. As,
complejos cuadrado planos pueden ser transformados a
especies octadricas paramagnticas, si se encuentran en
disolventes coordinantes o la presencia de ligantes extra.

Ni(II) hexacoordinado

La geometra octadrica es la ms comn para estos complejos
de Ni(II) con una gran variedad de ligantes monodentados y
polidentados, por ejemplo, [Ni(L)
6
]
2+
(L = H
2
O, py, NH
3
),
[Ni(LL)
3
]
2+
(LL = en, bipy, phen), y [Ni(terpy)
2
]
2+
. Tres
transiciones dd esperadas,
3
A
2g
(F)
3
T
2g
(F) (
1
),
3
A
2g
(F)
3
T
1g
(F) (
2
),
3
A
2g
(F)
3
T
1g
(P) (
3
) (esquema 1). La
3

susceptibilidad magntica de un octaedro de Ni(II)
regularmente se encuentra en un intervalo
eff
= 2.93.3 MB.

Ni

(III)


Los compuestos de coordinacin del Ni
3+
son compuestos de
configuracin d
7
y son principalmente especies
pentacoordinadas o especies octadricas que presentan
distorsin de Jahn-Teller. Son estabilizados por ligantes
fuertes -donadores y N
-
y P
-
donadores y son agentes
oxidantes excelentes, presentan geometras tetradricas y
octadricas distorsionadas Muchas especies de Ni
3+
tienen un
tiempo de vida muy corto y se descomponen, se consideran
especies intermediarias. Algunas especies de Ni
3+
han sido
tiles para el estudio de cintica y mecanismos. Los
tetraazamacrociclos pueden estabilizar este estado de
oxidacin del nquel y ha sido de utilidad para demostrar
cambios de fluorescencia rdox, la longitud de onda se
controla a travs del cambio del grupo X.






















[9]aneN
3
: 1,4,7-triazaciclononano
[14]aneN
4
: 4,7,11,14-tetrazaciclotetradecano

Ni (IV)

Los compuestos de Ni
4+
reportados son pocos. Son
compuestos de configuracin d
6
y son octadricos y
diamagnticos, son estabilizados por ligantes fuertes y
donadores, como oximas polidentadas, amidas, aminocidos,
ditiocarbamatos y ditiolenos. Tambin se conocen especies
estables de Ni
4+
en molibdatos y niobatos. Se han
caracterizado especies tipo cubano de Ni
4+
. Las especies de
Ni
4+
son especies muy oxidantes y son especies intermediarias.














El nquel en la qumica organometlica

Son compuestos qumicos que se caracterizan por el enlace
existente entre nquel y carbono principalmente, pero algunos
elementos que estn unidos a tomos de carbono, como es el
caso de las fosfinas, tambin son considerados compuestos
organometlicos. El enlace nquel-carbono puede llevarse a
cabo de distintas maneras, ya sea por donacin de densidad
electrnica por medio de un tomo de carbono como es el caso
de los enlaces con carbonilo, alquilos o carbenos, o por
densidad electrnica de enlaces entre dos o ms tomos de
carbono como es el caso de los ligantes alilo, alquenos y los
ligantes ccliclos que pueden formar estructuras sndwich
como es el caso del ferroceno y el niqueloceno.
Los compuestos organometlicos de nquel son utilizados
principalmente en la industria para ser utilizados como
catalizadores y en la investigacin tambin como catalizadores
para realizar estudios de cintica, o como materia prima para
obtener otros compuestos organometlicos.










El nquel en la biologa

Se conocen 10 elementos de transicin que tienen gran
importancia biolgica, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Mo, W. De
esos metales el nquel no haba sido aceptado como elemento
traza esencial en las funciones biolgicas.
4

La primera evidencia irrevocable de la importancia del nquel
fue presentada por Bartha y Ordal en 1365. Ellos mostraron
que el crecimiento de la bacteria Knallgs en hidrogeno y
oxigeno depende estrictamente de la presencia de nquel.
En 1967 Bertrand y de Wolf demostraron que esa planta
requiere de nquel para su crecimiento, en 1970 Nielsen y
Sauberlich reportaron que el nquel fue beneficiario para los
pollos. Numerosos artculos han hablado del rol del nquel en
las bacterias, plantas y animales.
La publicacin ms importante fue la de Dixon que en 1975
demostr el contenido de nquel en la ureasa. Al mismo
tiempo se encontr que tres enzimas contenan nquel:
monxido de carbono deshidrogenasa, la M coenzima y la
ureasa. La presencia de nquel en estas enzimas provee una
base molecular para el entendimiento que requiere la bacteria.
La exposicin al nquel no debe superar los 0,05mg/cm. Es
esencial en pequeas cantidades pero cuando se encuentra en
altas cantidades es peligroso para la salud humana y de otros
organismos. El chocolate y las grasas son conocidos por tener
altas cantidades de nquel.
Las altas cantidades de nquel provocan elevadas
probabilidades de desarrollar cncer de pulmn, nariz, laringe
y prstata, dermatitis, embolia pulmonar, fallo respiratorio,
defectos de nacimiento, asma y bronquitis crnica.
Los suelos se contaminan al estar cercanos a las refineras
puede ser introducido por suelo agrcola por la aplicacin de
sedimentos residuales. Los suelos transformados con lodos de
residuos municipales, las aguas de tratamiento de residuos
municipales, y las aguas subterrneas para el riego tambin
pueden ser afectados por la presencia de nquel debido al
incorrecto trato de los residuos producidos.
Las principales fuentes primarias de emisin de nquel en el
aire ambiental son las combustiones de productos de petrleo
(quema de carbn, de aceites para la produccin de energa o
de calor), la industria primaria (minera, fundicin y
refinacin), la incineracin de desechos municipales, la
industria intermedia (manufactura de acero, galvanoplastia) y
la produccin de aleaciones de nquel.

Algunas aplicaciones de compuestos de coordinacin que
contienen nquel

bis{bis[N,N-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)imino]-1,2-
dimetiletano}dibromonquel







Este compuesto fue utilizado como catalizador de la
polimerizacin de etileno y present actividad cataltica y
permiti que el polmero tuviera un nmero mayor de
ramificaciones.

[TX-Ni]





Una mezcla de protenas fue separada por extraccin
utilizando este compuesto quelato que result ser ms
hidroflico que el compuesto TX que es un surfactante
utilizado. El compuesto TX-Ni inhibi el crecimiento de
micelas y tuvo afinidad a protenas que contienen histidina y
de esta manera se pudieron separar protenas con histidina de
la mezcla.

[NiCl2(dppp)] dicloro(1,3-bis(difenilfosfino)propano)nquel










La semihidrogenacin de alquinos a alquenos opuestos (E) fue
catalizada con este compuesto de nquel obteniendo alta
eficiencia y selectividad para producir los alquenos deseados.






Referencias

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