Primera Ley

Termodinmica Primera ley de la termodinmica
Ing. Q. lvaro Enrique Cisneros Revelo 1

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Hasta ahora, se ha estudiado tanto el calor como el trabajo independientemente, la
primera ley permite establecer una relacin entre estas dos formas de energa y
definir una importante propiedad termodinmica conocida como es la energa la
energa total de un sistema. Como bien se sabe, existen tres formas por las cuales
la energa puede atravesar las paredes de un sistema, estas son el calor, el trabajo
y la transferencia de materia. En el caso de que la masa del sistema sea constante,
si el calor suministrado es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no
hay cambio en la energa del sistema y por lo tanto la temperatura permanece
constante. Si no se mantiene la igualdad entre el calor y el trabajo, la energa del
sistema cambia disminuyendo o aumentando y en consecuencia tambin su
temperatura. La determinacin de los cambios de energa en procesos que ocurren
en sistemas cerrados ser el objeto de estudio de esta unidad. Ms adelante se
estudiarn los cambios energticos en sistemas abiertos.

El balance energtico en todos los procesos qumicos, biolgicos, ambientales e
industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinmica, de ah la
necesidad de insistir en la importancia que tiene el estudio detenido de sta y sus
correspondientes aplicaciones para los estudiantes en cualquier campo de la
ingeniera.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La figura 5-1 muestra un sistema que realiza un proceso cclico conformado de una
secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema
regresa nuevamente al estado inicial. Advierta que en cada uno de estos procesos
intermedios el sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar
calor, para realizar trabajo o para que se realice trabajo sobre l. Si se calcula el
trabajo neto producido y se compara con el calor neto transferido se podr
comprobar que estas cantidades son iguales.

Figura 5-1
Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cclico, independiente de
los procesos intermedios, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto
producido. Esta aseveracin que no puede deducirse de ningn otro principio
constituye el enunciado de la primera ley de la termodinmica que matemticamente
se expresa as:

} }
= W Q o o (5-1)

Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o
trabajo involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el
proceso cclico.

Recuerde que el smbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de
trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las
unidades anteriores.

EJEMPLO 5-1

En el diagrama PV, mostrado en la figura 5-2, se puede
observar un ciclo conformado por los siguientes
procesos secuenciales:

Proceso 1-2. Compresin adiabtica.
1
W
2
= -1000 J

Proceso 2-3. Expansin isobrica.
2
W
3
= 230 J

2
Q
3
= 800 J

Proceso 3-4. Expansin adiabtica
3
W
4
= 1215 J

Proceso 4-1. Enfriamiento isocrico

Con la informacin suministrada determine la cantidad
de calor neto transferido y el calor retirado en el
proceso de enfriamiento.

Figura 5-2

Anlisis del problema: existen dos procesos adiabticos donde no hay
transferencia de calor, para estos procesos Q = 0; durante el proceso isocrico no
se realiza trabajo por tanto
4
W
1
= 0. El trabajo neto producido durante el ciclo, est
representado por el rea sombreada en el diagrama y se determina por la
sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los procesos. Observe que el
trabajo en el proceso de compresin es negativo debido a que es trabajo realizado
sobre el sistema, mientras que el trabajo en los procesos de expansin tiene signo
positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre los alrededores.
Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de la
termodinmica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento.

SOLUCIN DEL PROBLEMA
}
= + + + = + + + = J 445 0 J 1215 J 230 J 1000
1 4 4 3 3 2 2 1
W W W W W o
aplicando la primera ley
J 445 = =
} }
W Q o o
}
= + + + = + + + = J 445 0 J 800 0
1 4 1 4 4 3 3 2 2 1
Q Q Q Q Q W o
de donde se obtiene que J 355 J 800 - J 445
1 4
= = Q
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

EJEMPLO 5-2

Para almacenar productos alimenticios en una
bodega se utiliza un sistema de refrigeracin que
requiere 5 kW y permite mantener una
temperatura de 5 C. Determine la cantidad de
calor transferida al medio ambiente durante 10
das de operacin si del sitio refrigerado se retiran
100.000 kJ por hora, tal como se ilustra en la
figura 5-3.

Figura 5-3
Anlisis del problema: el sistema de refrigeracin constituido por el lquido
refrigerante se considera un sistema cerrado que realiza un gran nmero de
procesos cclicos, retirando calor del sitio a baja temperatura y transfirindolo al
ambiente para lo cual se debe realizar trabajo sobre el sistema.
b a b a
Q Q Q Q Q Q = + =
} }
o o
aplicando la primera ley
das)
da
h
h
kJ 100.000
- das)
da
h
h
3.600s
kW( Q W Q
b a
10 )(
24
( 10 )(
24
)( 5 = =
}
o

de donde kJ Q
a
000 . 432 ' 24 =
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

PRIMERA LEY EN SISTEMAS CERRADOS Y PROCESOS NO CCLICOS

Si en la ecuacin 5-1, el trmino de la integral cclica correspondiente al trabajo se
pasa al otro lado de la ecuacin se obtiene
}
= 0 ) ( W Q o o (5-2)
Ahora, recuerda Ud. que en la unidad 1 se estableci que la integral cclica de una
propiedad termodinmica es cero? Entonces, el valor entre parntesis
correspondiente a la diferencia entre calor y trabajo ) ( W Q o o debe corresponder a
una propiedad termodinmica. Esto es cierto y esa propiedad es la energa
acumulada del sistema o simplemente energa total del sistema.

En consecuencia de la ecuacin 5-2 se puede establecer en trminos diferenciales
cono:

dE W Q = o o (5-3)

Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y
corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.

En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo
que el calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en
la energa del sistema para todo proceso no cclico.

En las aplicaciones de ingeniera no es necesario conocer el valor absoluto de la
energa, lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma
como referencia un estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero
para su energa, entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede
determinar el valor de la energa en otro estado.

La energa es una propiedad termodinmica extensiva, es decir que depende de la
cantidad de materia del sistema. Como toda propiedad, la energa tambin es una
funcin de punto, es decir que para cada estado del sistema deben existir unos
valores determinados para la energa, y la magnitud de su cambio en un proceso
determinado corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el
estado inicial. Por consiguiente su diferencial es una diferencial exacta.

Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad
intensiva y se representa por la letra e.

m
E
e = (5-4)

La energa total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de
energa diferentes a calor y trabajo, tal como energa cintica, energa potencial, y
energa asociada a la composicin de la materia y el estado de asociacin de sus
partculas, conocida como energa interna que generalmente se representa por la
letra U, de tal manera que la energa total del sistema se puede expresar como:

U E E E
p c
+ + = (5-5)
en trminos diferenciales
dU dE dE dE
p c
+ + = (5-6)
El cambio en la energa cintica de un sistema de masa m lo determina el trabajo de
aceleracin necesario para cambiar la velocidad desde V
1
hasta V
2
, como se
estableci en la unidad tres, entonces

2
) (
2
1
2
2
V V m
Ec

= A (5-6)

Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energa cintica inicial, es
cero, en consecuencia la energa cintica cuando el sistema tenga una nueva
velocidad se determina mediante
2
2
1
mv Ec = . (5-7)
Ecuacin, que le debe ser familiar, dado sus estudios en fsica.

El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo
necesario para cambiar su posicin con respecto al campo gravitacional terrestre
desde una altura y
1
hasta una altura y
2.

) (
1 2
y y mg E
p
= A (5-8)

Si se toma como referencia el estado inicial donde y
1
= 0, entonces la energa
potencial para un nuevo estado donde la altura sea y , estara determinada por

mgy E
p
= (5-10)
Ecuacin que tambin debe ser conocida para Ud.

La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las
partculas que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las molculas
en los gases, a los movimientos de rotacin y vibracin en lquidos y en los slidos.
Tambin debido a la energa de enlace, energa potencial almacenada en la
estructura molecular y cualquier otra forma de energa.

Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud.
que sea la energa interna de un sistema?

La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del
sistema. En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la
letra u minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
m
U
u = (5-11)

Para el anlisis y estudio de la mayora de los diferentes procesos termodinmicos
en sistemas cerrados, se considera que stos se encuentran en reposo y a una
altura despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas
condiciones, no se consideran los cambios en la energa cintica ni en la energa
potencial. De tal manera que la primera ley de la termodinmica se puede expresar
mediante la ecuacin 5-12 la cual representa un balance energtico.

dU W Q = o o (5-12)

Qu interpretacin le puede dar a la ecuacin anterior?

Si analiza detalladamente esta ecuacin podr observar que el aumento o
disminucin de la energa interna del sistema depende de las interacciones de calor
y trabajo. Para un sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de
trabajo, dU = 0, lo que significa que la energa de un sistema aislado es constante.

El universo se puede considerar como un sistema aislado, entonces la energa del
universo es constante. De ah que la primera ley tambin se enuncie con el famoso
aforismo que dice que la energa no se crea ni se destruye solo se transforma.

Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones
en los procesos termodinmicos.

PROCESO ISOBRICO

Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante,
en consecuencia, el trabajo se puede determinar como V PA y en trminos
diferenciales por PdV. Si en la ecuacin 5-12, se reemplaza la diferencial de trabajo
por su equivalente, sta se transforma en

dU pdV Q + = o (5-13)

como la presin es constante puede escribirse dentro de factor diferencial

dU pV d Q + = ) ( o (5-14)

los trminos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinmicas se
pueden agrupar en un solo trmino; as:

) ( U pV d Q + = o (5-15)

el conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida
como entalpa que se representa por la letra H, de tal manera que por definicin

pV U H + = (5-16)

entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a

dH Q = o (5-17)

es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de
entalpa. La entalpa es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la
entalpa por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por h

m
H
h = (5-18)

Qu significado fsico puede Ud. darle a la entalpa?

Qu relacin existe entre energa, entalpa y energa interna?

PROCESO ISOTRMICO

Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en
un proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin
debe ser constante y por tanto dU = 0. En consecuencia la primera ley para este tipo
de procesos se reduce a:

W Q o o = (5-19)

Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual
al trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera as se manifestara en un
cambio en la energa interna y el proceso dejara de ser isotrmico. Pero, a qu es
igual el trabajo en un proceso isotrmico? En la unidad 2, se determin el trabajo en
un proceso isotrmico mediante la ecuacin 3-8, de tal manera que si se integra la
ecuacin 5-19 y se remplaza el trabajo se llega a que
) ln(
1
2
2 1
V
V
nRT Q = (5-20)

PROCESO ISOCRICO

En un proceso isocrico no se presentan interacciones de trabajo por lo que la
primera ley para estos proceso se reduce a

U Q A = (5-21)

Si durante un proceso isocrico se suministra calor a un sistema, la energa del
sistema aumenta. Al contrario, al retirar calor del sistema, la energa disminuye.

PROCESO ADIABTICO

En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para
este tipo de procesos se expresa como

U W A = (5-22)

El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.

Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor
que el trabajo que realiza, como cambiar la temperatura del sistema?

Por qu razn la temperatura de un sistema cambia durante un proceso
adiabtico?

Si durante un proceso isocrico la temperatura del sistema aumenta qu
direccin tiene el calor transferido

EJEMPLO 5-3

En el interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil se encuentran 3,20g de oxgeno a 30C y
150 KPa, si el gas se comprime isotrmicamente
hasta una presin de 250 KPa.
Determinar el calor intercambiado en este
proceso.

Figura 5-4
Anlisis del problema: como se trata de un proceso isotrmico, no se presenta
cambio en la energa interna del sistema y por tanto como lo establece la primera
ley el calor transferido ser igual al trabajo desarrollado. Por otra parte para un
proceso isotrmico se cumple que P
1
.V
1
= P
2
.V
2
en la ecuacin 5-18 se puede
reemplazar la relacin de volmenes por la relacin de presiones, fjese que estas
dos propiedades son inversas.

Al aplicar la primera ley a un proceso isotrmico, ecuacin 5-20, en funcin de las
presiones se tiene
|
|
.
|
\
|
=
2
1
2 1
ln
P
P
nRT Q
mol
g
mol
g n 1 , 0
32
1
2 , 3 =
|
|
.
|
\
|
=
( ) J
kPa
kPa
K
K mol
J
mol Q 7 , 128
250
150
ln 15 , 303
.
31 , 8 1 , 0
2 1
=
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

ENERGA INTERNA Y ENTALPA

La energa interna representa la suma de todas las formas de energa que tienen las
molculas constituyentes del sistema y como tal no se podra establecer un valor
absoluto en un estado determinado puesto que implicara conocer el valor de la
energa de todas ellas. Sin embargo, para las aplicaciones tcnicas y de ingeniera
slo se necesitan especificar los cambios de energa entre dos estados
determinados, de tal manera que si se establece un estado de referencia, se pueden
determinar los valores de la energa interna para otros y con ellos determinar los
cambios respectivos en los diferentes procesos. Por esta razn entre las diferentes
fuentes de datos o tablas de propiedades existen diferencias, dependiendo del
punto de referencia para el cual se signan u = 0 y h = 0; desde luego las diferencias
de estas entre dos estados cuales quiera deben ser las mismas independientemente
de las tablas que se utilicen.

La entalpa se define en funcin de la energa interna, de la presin y del volumen
del sistema, mediante la relacin PV U H + = o tambin en trminos de
propiedades intensivas como Pv u h + = . Por lo tanto tampoco se podra establecer
un valor absoluto para la entalpa. Pero si se establece un estado de referencia sta
se puede calcular a partir de los valores de la energa interna.

De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la
energa interna y para la entalpa de sustancias puras en los principales estados
como lquido comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.

Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas,
stas slo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el
cambio de energa interna o el cambio de entalpa en cualquier proceso se halla
restando los valores respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.

Los datos de la energa interna y de la entalpa por unidad de masa aparecen en las
tablas de propiedades termodinmicas de las sustancias puras. Estos datos tambin
se pueden obtener mediante software disponible a travs de Internet.

En los ejemplos siguientes se ilustra la forma de utilizar las propiedades
termodinmicas de una sustancia pura para determinar la cantidad de calor
transferida durante un proceso. Los datos que se maneja se obtuvieron del software
PROPAGUA Y PROGASES desarrollados en el Departamento de Qumica Fsica
y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba Espaa. Para una mezcla
de lquido con su vapor de una sustancia pura se define el concepto de calidad
como la relacin entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla y se puede
calcular en funcin de del volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor
y de los volmenes de vapor saturado y de lquido saturado. En forma
completamente similar la calidad de un vapor se puede encontrar en funcin de las
energas internas especficas o de las entalpas especficas como se indican en las
siguientes ecuaciones.

f g
f
v v
v v
x
=
f g
f
u u
u u
x
= (5-23)

f g
f
h h
h h
x
= (5-24)

A su vez si se conocen los estados de saturacin y la calidad entonces es posible
determinar la energa de la mezcla lquido vapor despejando de 5-23 el valor de esta
variable.

fg f f g f
xu u u u x u u + = + = ) ( (5-25)

De igual forma despejando de 5-24 se obtiene la entalpa especfica para la mezcla
de lquido vapor.

fg f f g f
xh h h h x h h + = + = ) ( (5-26)

EJEMPLO 5-4

Calcular la cantidad de calor que es necesario
suministra a 4,0 kg de aire que se encuentran a
73 kPa y 290 K en un recipiente cerrado y de
paredes rgidas para elevar su temperatura hasta
350 K. Los valores de la energa interna del aire
para las dos temperaturas son respectivamente
6.022 y 7.278 kJ/kmol. M
aire
=28,96 kg/kmol

Figura 5-5
ANLISIS DEL PROBLEMA:

Como el aire se encuentra en un recipiente de paredes rgidas no puede
expandirse ni contraerse por lo que el proceso es isocrico y por tanto el trabajo
es cero. Segn la primera ley para este tipo de procesos el calor intercambiado es
igual al cambio de energa interna. Como los datos suministrados corresponden a
la energa interna molar,
n
U
U = , es necesario calcular primero el nmero de
moles del aire, de tal manera que U n U A = A


kmol
kmol kg
kg
n 1381 , 0
/ 96 , 28
0 , 4
= =
kJ
kmol
kJ
kmol U n U Q 1735 . 0 ) 022 , 6 278 , 7 )( 1381 , 0 ( = = A = A =

EJEMPLO 5-5

La cmara de vapor de una marmita que tiene un
volumen de 80 litros, utilizada en operaciones de
escaldado, se llena con vapor saturado seco a 150
kPa. Si se cierran las vlvulas y luego de un tiempo la
presin baja a 70 kPa. Determine la cantidad de calor
transferida utilizando para ello las propiedades
termodinmicas del vapor de agua.

A 150 kPa v
g1
= 1,1590 m
3
/kg h
g1
= 2.693,4 kJ/kg
A 70 kPa v
g2
= 2,3647 m
3
/kg v
f2
= 0,001036 m
3
/kg
h
g2
= 2.660,1 kJ/kg h
f2
= 376,81 kJ/kg

Figura 5-6
Anlisis del problema:

Al cerrarse la vlvulas la masa de agua permanece constante al igual que el
volumen por tanto durante la transferencia de calor no se realiza ningn trabajo y
la primera ley establece que bajo estas condiciones el calor transferido es igual al
cambio de energa interna entre el estado inicial y el estado final.

Como en los datos proporcionados no aparecen los correspondientes a la energa
interna, stos se calcular en funcin de la entalpa, presin y volumen.

El vapor que llega a la marmita se encuentra saturado y seco o sea con una
calidad igual a 1. Al producirse la transferencia de calor ocurre la condensacin,
aparece la fase lquida y la masa de vapor disminuye, es decir la calidad
disminuye, haciendo que la presin y la temperatura del sistema disminuyan. Por
lo tanto a 70 kPa se deben establecer a partir de los datos de los volmenes
especficos de los estados de saturacin la calidad. Con este valor se halla la
entalpa del estado final el cual corresponde a la mezcla lquido vapor. Y con los
valores de las entalpas se hallan las energas internas, cuya diferencia representa
el calor transferido por unidad de masa durante el proceso.

) (
1 2
u u m u m Q = A = kg
kg m
m
v
V
m 0690 , 0
) / 1590 , 1 (
) 080 , 0 (
3
3
= = =
kg kJ kg m kPa kg kJ v P h u u
g g g
/ 6 , 519 . 2 ) / 1590 , 1 ( 150 / 4 , 693 . 2
3
1 1 1 1 1
= = = =
1 2 g
v v = 49 , 0
001036 , 0 3647 , 2
001036 , 0 1590 , 1
2 2
2 2
2
=
=
f g
f
v v
v v
x
kg kJ kg kJ h h x h h
g g f
/ 6 , 495 . 1 / )) 81 , 376 1 , 660 . 2 ( 49 , 0 81 , 376 ( ) (
2 2 2 2 2
= + = + =
kg kJ kg m kPa kg kJ v P h u / 5 , 414 . 1 ) / 1590 , 1 ( 70 / 6 , 495 . 1
3
2 2 2 2
= = =
kJ kg kJ kg Q 1 , 105 . 1 / ) 6 , 519 . 2 5 , 414 . 1 ( 0690 , 0 = =
Recuerde que el signo negativo significa que el sistema cede calor a los
alrededores lo que implica una disminucin de la energa interna.
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE

CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS

1. Explique como cambia la energa interna de un sistema cerrado de paredes fijas
y rgidas cuando se le suministra calor.

2. Cmo cambia la entalpa de un gas ideal si se somete a un proceso isotrmico
de expansin?

3. Si un gas se somete a un proceso de compresin adiabtica, su temperatura
aumenta o disminuye? Justifique se respuesta

4. Un gas se somete a dos procesos por separado partiendo de un mismo estado
inicial y experimentando el mismo cambio de volumen en qu caso el gas
produce ms trabajo, en un proceso isobrico o en un proceso isotrmico?
Cmo vara la energa interna en estos procesos?.

5. Explique el significado que tienen las propiedades termodinmicas conocidas
como entalpa y energa interna.

6. Elabore un mapa conceptual donde se relacionen los diversos enunciados para
la primera ley de la termodinmica y sus aplicaciones, definiciones de energa,
energa total, energa sensible, energa latente, energa qumica, energa
nuclear.

Ejercicios y problemas

1. Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores
durante un proceso en el cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energa
interna disminuye en 40 kJ.

2. Durante un proceso cclico una mquina recibe 1.200 kcal procedentes de una
fuente a temperatura alta y cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de
la mquina si realiza 40 ciclos por minuto.

3. Determine el cambio de la energa interna de un sistema cerrado si durante un
proceso isobrico la entalpa del sistema aumenta en 1.000 kcal y el sistema
realiza un trabajo de 1.000 kJ.

4. Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso
isotrmico donde el volumen molar aumenta al doble.

5. En un recipiente provisto de un mecanismo para mantener constante la presin
se encuentran 2,0 kg de vapor saturado y seco a 250 kPa. Cul ser la calidad
del vapor luego de ceder 2.000 kJ/kg de calor al ambiente?

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