ELEMENTOS DEL GRUPO VI

Qu es la lluvia cida?
Los xidos de azufre son la principal causa de la lluvia cida. El SO2 producido por diferentes procesos industriales es liberado a la atmsfera , donde se oxida a SO3 por el ox eno del aire. El SO3 se combina con la !umedad atmosf"rica para formar el #2SO$ , %ue es fuerte & corrosivo. Los xidos pueden disolverse en las otas de lluvias formando los cidos respectivos %ue caern a la superficie de la tierra ori inando el ravsimo problema de contaminacin ambiental denominado 'lluvia cida( la cual trae enormes per)uicios a la vida ve etal, acutica, & a las construcciones realizadas por el !ombre.

El grupo VI A ( tambin llamado grupo 16 ) est formado por oxgeno, azufre, selenio, teluro polonio! "a #onfigura#i$n ele#tr$ni#a externa general de los elementos del grupo VI A es ns% np&!

Tabla l
PROPIEDADES DE LOS ELEMENTOS DEL VI GRUPO P !"iedades Es#ad! $%sic!&'(!)*+ a#,)!l! Radi! a#.,ic! & ",Radi! i./ic! &",+e a e/e 0%a de i!/i1aci./&234,!lElec# !/e0a#ividad Pu/#! de $usi./&!)* + a#,5Pu/#! de ebullici./&!)* + a#,5E/e 0%a de e/lace 676 e/ 6' &234,!lP!#e/cial de educci./ &VO gas S s$lido Se s$lido gris 11( 1*) *&1 %,( %%1 6)( +') - 1,') Te s$lido gris 1&' %%1 )6* %,( &&* *)) %)) - ',(

in#oloro amarillo 6' 1&' 1+1& +,( , %1* ,1)+ &*) - %,). 1'' 1)& 1''' %,& 11( &&&,6 &%* - 1,+6

I/#e " e#a la #abla I* 8 esal#a las #e/de/cias ,s i,"! #a/#es5 Puedes " edeci c.,! va %a/ e/ es#e 0 u"! las " !"iedades 9u%,icas?

El !:%0e/! 8 el a1u$ e son e/identemente no metli#os, pero el selenio lo es en menor grado! El 0% el 0+ son al$tropos (formas diferentes del mismo elemento en el mismo estado)! El ozono tiene un olor pi#ante, se en#uentra en #antidades mu pe1ue2as en las #apas superiores de la atm$sfera en el aire #ontaminado, tambin se forma por des#argas el#tri#as! El selenio presenta brillo metli#o! A diferen#ia de los metales tpi#os, no #ondu#e mu bien la #orriente el#tri#a ! 3u #ondu#tan#ia aumenta #on la temperatura, por lo tanto puede #onsiderarse #omo semimetal! El teluro suele #lasifi#arse #omo semimetal a 1ue tiene algunas propiedades metli#as forma #ristales similares a los metli#os! 3u 1umi#a prin#ipalmente es no metli#a! El polonio es un metal 1ue existe en #antidades mu pe1ue2as! "os %* is$topos del polonio son radia#ti/os! "os elementos del segundo perodo no tienen orbitales d de ba4a energa! 5or este moti/o!, las propiedades del oxgeno no son mu similares a las de los otros elementos de su grupo! 6ebe re#ordarse 1ue,

las propiedades de los elementos del se undo perodo, * o sea de los primeros elementos de los respectivos rupos+ por lo eneral, difieren en forma si nificativa de las de otros elementos en sus familias, & son en cambio, seme)antes a las propiedades del rupo si uiente. El ox eno , primer elemento del grupo VI, es seme4ante a los 7al$genos en sus propiedades8 por e4emplo9 ,es gaseoso ,a temperatura ambiente forma mol#ulas diat$mi#as ,su ele#tronegati/idad es ele/ada ,3u poten#ial de redu##i$n es mu positi/o 5or otra parte toma #asi ex#lusi/amente n:meros de oxida#i$n negati/os, mientras 1ue los otros no metales del grupo toman adems n:meros de oxida#i$n positi/os! ;odos los elementos del grupo pueden ganar o #ompartir % ele#trones al formar #ompuestos! <orman 7idruros #o/alentes del tipo =%E , en los #uales el elemento del grupo VI A (E) tiene n:mero de oxida#i$n (, %)!

El n:mero mximo de tomos 1ue pueden enlazarse #on el oxgeno (n> de #oordina#i$n) es &! En #ambio, 3 , 3e, ;e probablemente el 5o pueden enlazarse #o/alentemente 7asta #on 6 tomos! Esto se debe a 1ue existen orbitales d /a#os en la #apa externa de #ada uno de los elementos del grupo VI A, #on ex#ep#i$n del oxgeno! ?no o ms de los orbitales d pueden a#omodar ele#trones adi#ionales para formar 7asta 6 enla#es!

A;U<RE ES,-.O /-,01-L

El azufre #onstitu e aproximadamente el ','( @ en peso de la #orteza terrestre! 3e en#uentra en la naturaleza #omo elemento libre (en forma de mol#ula 3 ) ) en enormes a#imientos subterrneos, #on una pureza del **,) @! "os minerales ms importantes 1ue #ontienen azufre son9

A1u$ e /a#iv!* 9ue se " ese/#a c!,! u/ s.lid! de c!l! a,a ill! Sul$u !s ,e#lic!s Sul$a#!s ,e#lic!s
Aalena9 5b3 5irita9 <e3% Cinabrio9 =g3 Cal#opirita9 <eCu3% Fieserita9 Dg30& ! =%0 Elenda9 Hn3 Cu%3 #uprita Celestina9 3r30& "os egip#ios emplearon el azufre #omo #olorante amarillo8 adems, se 1uemaba en las #eremonias religiosas por su olor po#o #om:n! "os al1uimistas trataron de in#orporarlo a otras sustan#ias, por su #olor amarillo, para produ#ir oro! 3e en#uentra tambin el azufre en mu#7os materiales naturales #omo el petr$leo el #arb$n! 3u presen#ia en los #ombustibles f$siles o#asiona problemas ambientales para la salud, a 1ue mu#7os #ompuestos 1ue #ontienen 3 experimentan #ombusti$n para produ#ir 30%, 1ue es un #ontaminante atmosfri#o! Beso9 Ca30& ! % =%0 An7idrita9 Ca30& 3al amarga9 Dg30& ! . =%0 Earita o espato pesado9 Ea30& 3al de Alauber9 Ga%30& !1' =%0

O=TEN)I>N

1) M#!d!s i/dus# iales9 1P !ces!

< asc? (o del agua #aliente)9 se usa para la extra##i$n del azufre de los subterrneos!

a#imientos

El mtodo se basa en el bajo punto de fusin y la baja densidad del S. Se introducen tres tubos concntricos a travs del suelo hasta el yacimiento subterrneo. Por el mayor de los tubos se bombea agua caliente (aproximadamente !"# $% a presin. El calor &ue lleva el agua hace fundir el a'ufre. Por otro tubo se insufla aire comprimido y caliente. (a presin obliga a la me'cla de aire) agua) y a'ufre fundido a subir por el tubo mediano. (a me'cla se recoge en tan&ues en los &ue el a'ufre se separa al solidificarse . El a'ufre se obtiene con una pure'a del **+.
II- O:idaci./ del @'S ! educci./ del SO' 9 a ) A partir del 30% #ontenido en los gases residuales de las opera#iones metal:rgi#as 30% - C C0% - 3 b ) A partir del Ca3 1ue 1ueda #omo residuo en la fabri#a#i$n de la soda, se obtiene = %3 por #ombusti$n in#ompleta del mismo se obtiene 3! Estos mtodos permiten el apro/e#7amiento de subprodu#tos redu#en la #ontamina#i$n por 30% ! #) Dediante el 7orno de Claus, se oxida el =%3 a 39 ) =%3(g) - & 0%(g) 3)(l) - ) =%0(g) PROPIEDADES <ISI)AS El azufre presenta /arias formas alotr$pi#as9 !El pasa4e de un estado a otro se efe#t:a en las siguientes #ondi#iones9

re/isar

2-13E.-.ES -LO,1O435-S .EL -6071E

Azufre SA
rmbico amarillo

*(,6o

azufre SA

11*o

azufre azufre SA a S'B cade/as

lquido amarillo lquido rojizo

16' o

&&(o

azufre SC* SD*S' &se0E/ la T)

gas

monoclnico amarillo

Vertido sobre agua: S plstico de largas cadenas espirales. Por reposo se transforma en

"a /ariedad ms estable a %(oC una atm$sfera es el azufre rmbico, o#toat$mi#o 5or eso, desde el punto de /ista termodinmi#o, es el estado standard del azufre, #on @!$ FO ) Es inodoro, inspido, insoluble en agua, soluble en C3%!

S rmbico

S monoclnico

S plstico

Com:nmente el azufre #omer#ial se /ende en forma de barras de #olor amarillo! El selenio es po#o #om:n, se en#uentra prin#ipalmente #omo impureza en los dep$sitos de 3, sulfuros sulfatos! Aeneralmente se en#uentra #omo 3e ) s$lido, pero el /apor #ontiene adems 3e6 3e% ! 5resenta dos /ariedades alotr$pi#as9 selenio ro4o (no metli#o) selenio gris (metli#o)! El selenio ro4o es soluble en C3% pasa a la /ariedad gris! est formado por mol#ulas 3) ! 5or #alentamiento

El teluro es a:n menos abundante 1ue el 3e! 3e en#uentra prin#ipalmente en minerales sulfurosos, #omo el Cu3, Au%; o Ag%;! Go presenta alotropa! USOSG "a ma or parte del azufre se utiliza en la produ##i$n de =%30& ! ;ambin se utiliza en la /ul#aniza#i$n del #au#7o (#alentamiento del #au#7o #on el azufre, para obtener #au#7o mas duro) el #ual es apli#able en la fabri#a#i$n de neumti#os! 3e utiliza adems el 3 en la fabri#a#i$n del f$sforo p$l/ora Como germi#ida, se emplea a) 5ara preparar ungIentos #ontra las enfermedades de la piel, p!e! para el a#n b) 5ara fumigar rboles plantas! El azufre est ampliamente distribuido en los sistemas biol$gi#os, existe en la ma or parte de las protenas #omo un #omponente de los amino#idos #istena metionina! "as propiedades del 3e #omo semi#ondu#tor 7an sido apli#adas en las m1uinas foto#opiadoras, en medidores de la intensidad de la luz en interruptores automti#os para el alumbrado p:bli#o! ;ambin #omo #olorante ro4o para el /idrio! El 3e existe en las legumbres espe#ialmente en la espina#a El ;e se a2ade a algunos metales, #omo el 5b, para in#rementar su resisten#ia el#tri#a me4orar la resisten#ia al #alor a la #orrosi$n! Es un semi#ondu#tor! 41O43E.-.ES 803935-S "os elementos de este grupo, a diferen#ia del oxgeno, se #ombinan dire#tamente #on los 7al$genos! "a afinidad #on el azufre de#re#e del fl:or al iodo! Jea##ionan tambin #on metales formando sulfuros! El azufre, selenio teluro son oxidados por el =G0+

+ 3 - & =G0+

3 SO2 + 4 NO + 2 H2O

El azufre es el :ni#o 1ue rea##iona #on l#alis + 3 - 6 Ga0=

% Ga%3 - Ga%30+ - + =%0

)OMPUESTOS )ON NUMERO DE O6IDA)ION &7 'A)IDO SUL<@IDRI)O 3e obtiene por a##i$n de un #ido no oxidante sobre un #ompuesto 1ue #ontenga iones sulfuro! <e3 - % =Cl 3b%3+- 6 =Cl

<eCl% - =%3(dil) % 3bCl+- + =%3(dil)

"os tres #idos, =%3, =%3e, =%;e, son gases in#oloros, de olor desagradable mu /enenosos "a estru#tura de "eKis del =%3 es9

@ S

"os dos enla#es son #o/alentes El ngulo de enla#e es *%!%, lo 1ue e/iden#ia 1ue los enla#es estn formados por los orbitales p pz! El #ido sulf7dri#o es dibsico: =%3 - =%0 =3, - =%0

=+0- - =3, =+0- - 3%,

F1L 1!1 ! 1',. F%L 1',1&

5or lo tanto, puede formar dos tipos de sales9 , sulfuros neutros 9 Ca3 8 Ga%3 ,sulfuros #idos o 7idrogenosulfuros9 Ga=38 Ca(=3)% El =%3 posee propiedades reductoras este #ar#ter dentro del grupo aumenta #on el n:mero at$mi#o ( =%;e es el mas redu#tor de los 7idruros del grupo)! M % =%3 0%

% =%0 - %3 - % G0 - & =%0 -+3

% =%3 - + 0% (ex#eso) % 30%- % =%0 + =%3 - % =G0+ % =%3 - 30%

+3 % =%0

6ebido a esta rea##i$n, existe 3 en las #er#anas de los /ol#anes 1ue desprenden =%3 30%!

)!,"le#a las si0uie/#es ecuaci!/es * #e/ie/d! e/ cue/#a las se,i eacci!/es5 =%3 - !!!!!!!!

=I - !!!!!!!!!!

FDn0& - =%30& -!!!!!!!!!!

F%30& - !!!!!!!!!!!!!!!- =%0 -

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!<eCl+ - =%3

=%30& -

=%3

F%30& - Cr%(30&)+ -

=%0 - !!!!!!!!!!!!!!!!!

<eCl% -

=Cl - !!!!!!!!!!!!!!!!

Se,i eacci!/esG

=%3 3 + =+ + e I% I + e
Dn0& + e + =+ Dn ++ + =% 0 <e++ + e

<e +%

En general, #uando =%3 a#t:a #omo redu#tor, "asa a S* c!/ es#ad! de !:idaci./ ce !5 El =%3 es un cido d"bil & voltil 8 pero puede desplazar de sus sales a #idos fuertes fi4os, produ#iendo rea##iones de doble sustitu#i$n por forma#i$n de 41O.05,OS 3/SOL0;LES! "os sulfuros, a ex#ep#i$n de los de metales al#alinos, son insolubles, en general son de #olor negro a ex#ep#i$n del Hn3 (blan#o)8 As %3+ (amarillo) 3b%3+ (anaran4ado)! Hn30& - =%3 Cu30& - =%3 % AsCl+- + =%3

Hn3 - =% 30&
blanco

Cu3 - =%30&
negro

As%3+ N- 6 =Cl
amarillo

% 3bCl+- + =%3 3b%3+ - 6 =Cl

anaranjado

"a insolubilidad de los sulfuros es la base de distintas mar#7as de separa#i$n de #ationes en 1umi#a analti#a #ualitati/a! ;ambin rea##iona #on la plata9 % Ag - =%3 - 1O% 0%

Ag%3 - =%0

POLISUL<UROS DE @IDROGENO Existen otros 7idruros de 3 de f$rmula general9 =%3n en los 1ue el 3 forma #adenas de tomos! 3on inestables se des#omponen en =%3 3! SUL<UROS "os sulfuros de metales al#alinos "as solu#iones se 7idrolizan9 3%, - =%0 3=, - 0=, En la ma or parte de #o/alente! los dems sulfuros metli#os, el enla#e es par#ialmente

al#alino,trreos son i$ni#os

solubles en agua!

Adems, debido al pe1ue2o radio i$ni#o la #arga -% o -+, los iones positi/os e4er#en poder polarizante sobre el i$n sulfuro, produ#iendo su deforma#i$n! Algunos sulfuros de los metales de transi#i$n se #omportan #omo alea#iones8 mu#7os de ellos presentan propiedades metli#as #omo brillo metli#o #ondu#ti/idad por lo general son no este1uiomtri#os! POLISUL<UROS Adems de los sulfuros 3%, , existen polisulfuros, 3n%, donde n puede /aler de % a 6! "a existen#ia de di#7os aniones es posible debido a la #apa#idad del 3 de formar #adenas de tomos! Algunos metales de transi#i$n forman disulfuros #omo <e3% (pirita)!

TIOSALES 9 Ciertos sulfuros rea##ionan reemplaza al oxgeno9 As%3+- 6 F0= #on l#alis formando tiosales, en las 1ue el azufre

F+As0+

F+As3+ - + =%0 tioarsenito de potasio F+As0+3 - + =%0 monotioarseniato de potasio

As%3(

- 6 F0= F+As3& tioarseniato de potasio

"os mismos sulfuros tambin presentan rea##iones de disolu#i$n en sulfuros al#alinos o de amonio9 As%3+ - + (G=&)% 3

% (G=&)+As3+ tioarsenito de amonio

As%3( - + (G=&)%3

% (G=&)+As3& tioarseniato de amonio

)OMPUESTOS O6IGENADOS DE A;U<RE

SO'77 DI>6IDO DE A;U<RE
Ob#e/ci./G 9"todos industriales: 3e obtiene industrialmente por #ombusti$n de azufre en el aire9 3 - 0% 30% = L ,.1 F#al ;ambin por #alentamiento de minerales sulfurados en #orriente de aire9 % <e3% - 11O% 0%

<e%0+ - & 30%

9"todos de laboratorio: Ga=30+ - =%30& Ga=30& - 30% - =%0

% =%30& (#on#) - Cu % =%30& - 3

Cu30& - 30% - % =%0

+ 30% - % =%0

3e forma, adems, en los gases de #ombusti$n de los 7ornos de 7ulla o petr$leo! ES,105,01-: El 30% por poseer ms de 16 ele#trones de /alen#ia, tiene estru#tura angular! "os orbitales del 3 son 7bridos sp% la mol#ula es un 7brido de resonan#ia entre las siguientes estru#turas!