UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA
E.A.P. de Qumica
J. Fernando Mrquez P.
Docente Asociado de la Facultad de Ciencias Fsicas
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
jfmarquezp@yahoo.es
POLARIZACION
Propagacin de la luz en medios anistropos
Polarizacin de una onda
Propiedad de las ondas transversales: La vibracin
es perpendicular a la direccin de propagacin
Se define la direccin de polarizacin como la
direccin de vibracin del campo elctrico E

Fuente puntual: Ondas
polarizadas (antenas ..)
Muchas fuentes: Ondas
no polarizadas (sol..)
Polarizacin lineal
La vibracin se mantiene fija respecto a una lnea fija en el
espacio






k kx wt sen B B
j kx wt sen E E

) (

) (
0
0
=
=

Onda que se propaga en direccin X

y est polarizada linealmente en
direccin Y
Luz polarizada: radiacin que presenta
una orientacin constante del campo
elctrico (magntico)
Polarizacin Elptica o Circular
El vector campo elctrico va cambiando en el tiempo
describiendo elipses o circunferencias
)

cos

)( (
)

(cos ) (
0
0
k t j t sen kx wt sen B B
k t sen j t kx wt sen E E


+ =
+ =

Onda polarizada circularmente que

se propaga en direccin X.
El campo E es una superposicin
de un campo vibrando en
direccin Y y otro en direccin Z
Polarizador: elemento que introduce algn estado de polarizacin a
un haz de luz natural. Mecanismos utilizados:
Dicroismo, Birrefringencia, Scattering y Refleccin.

Dicroismo: Absorcin selectiva de una de las componentes
ortogonales del haz. Se debe a las caractersticas
anisotrpicas en la construccin del instrumento.
Ej: a) polarizador de alambre
b) cristales dicroicos (turmalina)
c) polaroides (productos industriales basados en a) y b)).
Birrefringencia: Se debe a la naturaleza anisotrpica en el ndice de refraccin
de un medio. En cristales birrefringentes (calcita, cuarzo, mica)
los e
-
tienen grados de libertad para moverse en la red
cristalina al ser acelerados por un campo elctrico E; i.e.,
estados de polarizacin viajarn a velocidades y sern
refractados en direcciones. Como consecuencia se forman 2
rayos: el rayo ordinario (o-ray) y el rayo extraordinario(e-ray).
Polarizacin por absorcin: filtros
polarizadores
Un polarizador ideal deja pasar el 100% de la luz incidente en
direccin de su eje de transmisin y bloquea toda la luz que
incide vibrando en la direccin perpendicular
Ley de Malus
Cuando la luz natural incide sobre un polarizador, la intensidad
transmitida es la mitad de la incidente

Al pasar por un segundo polarizador que forma un cierto ngulo
con el primero
Recordad que la
intensidad
es proporcional al
cuadrado del
Campo elctrico
Polarizacin por reflexin
La direccin de propagacin de la onda (vector S) est contenida
en el plano de incidencia El campo E debe ser ortogonal a esta
direccin Tiene una componente en el plano de incidencia y otra
ortogonal a l
Las dos componentes se comportan de diferente manera respecto
a la reflexin y a la refraccin.
||
E E E

+ =

||
1 2 2 1
1 2 2 1
'
2 2 1 1
2 2 1 1
'
cos cos
cos cos
cos cos
cos cos
||
E
n n
n n
E
E
n n
n n
E


u u
u u
u u
u u
+

=
+

=

||
1 2 2 1
2 1
2 2 1 1
1 1
cos cos
cos 2
cos cos
cos 2
||
E
n n
n
E
E
n n
n
E
r
r


u u
u
u u
u
+
=
+
=

Luz reflejada Luz refractada
ngulo de Brewster
Para este ngulo la luz reflejada est totalmente polarizada en
direccin perpendicular al plano de incidencia
No hay reflexin si se incide con luz polarizada en el plano de
incidencia
0
'
2
2
2
1
2
2
2
1
'
||
=
+

=

E
E
n n
n n
E

||
2
1
2
2
2
1
2
1
||
2
E
n
n
E
E
n n
n
E
r
r


=
+
=

1
2
n
n
tg
B
= u
Luz reflejada
Luz refractada
Polarizacin por dispersin
Las molculas de aire son centros de dispersin para la luz
solar. La molcula absorbente acta como una antena
dipolar emite luz polarizada en su plano de vibracin.
La luz que atraviesa la molcula es no polarizada.
El observador situado al medio da o al atardecer ve luz no
polarizada mientras el situado ms all del medio da la
observa parcialmente polarizada.
Scattering (Dispersin): Es originada por una desviacin del haz de
luz o por la remosin de energa de un haz
de luz por e
-
(libres o ligados), la cual es
parcialmente reemitida.
Mecanismos ms frecuentes: Scattering de Thompson, de Compton,
de Rayleigh.

Propagacin de la luz
Medios istropos : no importa la direccin
Gases y lquidos
Cristales en el sistema cbico
Medios anistropos : la velocidad de la onda depende de la
direccin de propagacin El ndice de refraccin es una
matriz
Slidos cristalinos


E D

c =
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
.
|

\
|
=
zz zy zx
yz yy yx
xz xy xx
zz zy zx
yz yy yx
xz xy xx
n n n
n n n
n n n
n
c c c
c c c
c c c
c
|
|
|
.
|

\
|
= =
zz zy zx
yz yy yx
xz xy xx
v v v
v v v
v v v
n
c
v
Propagacin en medios anistropos
Ejes pticos: direcciones especiales en las
que el ndice de refraccin es una matriz
diagonal




|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
|
.
|

\
|
=
3
2
1
3
2
1
3
2
1
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
v
v
v
v
n
n
n
n
c
c
c
c
Z Z
Y Y
X x
E D
E D
E D
1
1
1
c
c
c
=
=
=
Cristales Unixicos:
Sistemas trigonal, hexagonal y tretagonal
Tienen una direccin diferenciadados tipos de rayos
( ordinario y extraordinario)

3 2 1
n n n = =
Rayo Ordinario
Se propaga con una velocidad

Independiente de la
direccincomo en un medio
istropo.
Polarizacin lineal
perpendicular al eje ptico y a
la direccin de propagacin.
2
0
n
c
v =
Rayo extraordinario
Velocidad dependiente de la
direccin de propagacin.



Polarizacin lineal en el
plano formado por el eje
ptico y la direccin de
propagacin.
1 2
n
c
v
n
c
e
< <
Del grafico anterior
Doble refraccin
Doble refraccin en calcita

Cristal unixico
Se forman dos imgenes: la del rayo
ordinario y la del rayo extraordinario.

Ambas estn linealmente polarizadas,
aunque en planos diferentes.
La imagen del rayo ordinario est fija,
mientras la del extraordinario cambia de
posicin al rotar el cristal ( eje ptico)

El rayo ordinario y el extraordinario
quedan desfasados al atravesar un
espesor d



Polarizacin elptica (general)
y circular ( incidencia o= 45)



Polarizacin lineal en direccin
to, m impar
o, m par

Birrefringencia
2
) 1 2 (
t
o + = m
t o m =
d n n
e
) (
2
0
=

t
o
Incidencia normal formando un cierto
ngulo o con el eje ptico, paralelo a la
superficie del cristal y perpendicular a la
direccin de propagacin
Retardadores: Elementos pticos que cambian la polarizacin al introducir
una fase entre las componentes ortogonales del haz de luz.

Usando birrefringencia se disean cristales de dimensin d
tal que:


Si A| = 2t los rayos estn nuevamente en fase.

Si A| = t los rayos tienen una fase de
0
/2 : el sentido
de la polarizacin elptica y circular se invierte
(half-wave plate retarder).

Si A| = t/2 los rayos tienen una fase de
0
/4

: se pasa de
polarizacin linear a elptica y viceversa (quarter-wave
plate retarder).

Actividad ptica
Algunas sustancias son capaces
de rotar el plano de
polarizacin de la luz incidente
( dextrgiras y levgiras)
Pueden presentar actividad
ptica slo en estado slido:
cuarzo, benzil..
En todos los estados: azucar,
alcanfor, cido tartrico..
Puede depender de la
concentracin: cido lctico,
levulosa, dextrosa..
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Per, DECANA DE AMERICA)
FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA
E.A.P. de Qumica
J. Fernando Mrquez P.
Docente Asociado de la Facultad de Ciencias Fsicas
Universidad Nacional Mayor de San Marcos
jfmarquezp@yahoo.es
TCNICAS Y
APLICACIONES
TCNICAS Y APLICACIONES
Dispersin por redes cristalinas o molculas
Esquema de un fotmetro de dispersin de luz con el que medimos la
intensidad de luz dispersada en funcin del ngulo de dispersin . Si
utilizamos luz plano-polarizada la fuente de luz incluir los dispositivos de
polarizacin necesarios.
Utilizando la descripcin electromagntica clsica la radiacin
incidente puede describirse en trminos del campo elctrico
asociado:
En el origen de coordenadas, x=0:
Este campo convierte a la molcula en un dipolo inducido
oscilante cuyo momento dipolar ser:
donde es la polarizabilidad molecular. Si la molcula es istropa, el momento
dipolar ser paralelo al vector elctrico, es decir a lo largo del eje z. Este
momento oscilante actuar como una fuente de radiacin.
La amplitud del campo elctrico producido por un dipolo
oscilante a una distancia r del dipolo y a un ngulo con
respecto a la direccin de polarizacin (eje z) viene dado por la
teora electromagntica clsica
El trmino entre corchetes es la parte que ms interesa y que
representa la amplitud de la onda dispersada. La intensidad de la
radiacin (el flujo de la energa por centmetro cuadrado)
depende del cuadrado de la amplitud. Queremos comparar la
intensidad i de la radiacin dispersada con la intensidad I
0

de la
radiacin incidente.
Esta ltima es proporcional al cuadrado de su amplitud E
0
:
De la ecuacin se infiere que la intensidad relativa de la luz
dispersada disminuye con el inverso del cuadrado de la distancia.
Por otro lado la intensidad de la dispersin aumenta
rpidamente (
-4
) al disminuir la longitud de onda. La forma de
esta ecuacin corresponde a la intensidad relativa de la luz
dispersada se representa en la siguiente figura, donde podemos
observar que la intensidad es nula a lo largo del eje z, direccin
de oscilacin de la molcula.
La fuerte dependencia de la dispersin con respecto a la longitud
de onda explica el color azul del cielo, ya que lo que observamos
es la luz del sol dispersada por el aire y sus contaminantes, y la luz
azul es la que ms se dispersa.
Figura. Intensidad relativa de la luz dispersada por una molcula istropa en el origen
de coordenadas. La luz, polarizada en el plano zx, incidente se propaga en la direccin
del eje x. El momento dipolar oscilante inducido por el campo elctrico de la
radiacin,, est representada por la doble flecha de color azul.
Dispersin Elstica o Rayleigh de las OEM
producida por un conjunto de partculas.
consideremos el caso ms simple: dos partculas (tomos o
molculas) idnticas,1 y 2, fijas en el espacio iluminadas por una
misma fuente
En esta situacin los hechos relevantes son:
- La radiacin electromagntica alcanza la partcula 1 con una
fase diferente a la que tiene cuando alcanza a la partcula 2.
- Las distancias r
1
y r
2
al punto de observacin P son diferentes.
- Como consecuencia la luz dispersa observada en P por cada
partcula tendr la misma amplitud pero con cierto desfase esto
implica la posibilidad de fenmenos de interferencias.
Figura. Intensidad relativa
de la luz no polarizada
dispersada por una
molcula istropa en el
origen de coordenadas,
ecuacin 2-5. Para = 90,
cos = 0, i/I
0
alcanza el
valor mnimo 0 sea cual
sea la direccin en el plano
yz. Para = 0, cos =1, i/I
0
alcanza el valor mximo. En
la parte inferior se
representa un corte por el
plano xz, y en lnea de
trazos se representa la
distribucin para el caso de
grandes molculas.
Figura. Dispersin de un par de tomos o molculas. El punto de observacin P se
supone suficientemente alejado de los centros dispersantes.
Figura. Interferencia destructiva de dos ondas de amplitud E0 = 1 y diferencia de fases
de 180. Resultante nula (color azul).
Figura. Interferencia constructiva de dos ondas de amplitud E0 = 1 y diferencia de
fases de 0 o 360. Reforzamiento al doble de amplitud (onda azul).
Dispersin Elstica o Rayleigh de las OEM producida
por un cristal perfecto.
Figura. Dispersin producida por un cristal perfecto. Interferencia destructiva de la luz
de un par de centros dispersantes que anula la luz dispersa en el punto P.
Dispersin Elstica o Rayleigh de las OEM producida
por un lquido puro.
Podemos considerar el lquido dividido en celdas de tamao pequeo
comparado con la longitud de onda de la luz incidente. Cada celda se considera
como un centro difusor y el poder de difusin depender del nmero de
molculas que contengan, ver figura. Si todas las celdas contuvieran el mismo
nmero de molculas en todo instante, estaramos en el caso anterior de un
cristal perfecto. Sera posible para una celda dada i encontrar otra celda j tal
que las ondas dispersadas por las dos celdas estuvieran en oposicin de fase y
por consiguiente se diera una interferencia destructiva.
Las fluctuaciones en densidad que se dan en un lquido dan lugar a que, en un
instante dado, celdas diferentes contengan un nmero diferente de molculas,
y por consiguiente, diferente poder de dispersin. Como consecuencia las
ondas de luz dispersada por dos celdas, que deberan producir una
interferencia destructiva total en el punto de observacin P, tienen una alta
probabilidad de tener amplitudes muy diferentes y la resultante es una onda
de la misma frecuencia pero de amplitud no nula. La consecuencia inmediata
es que los lquidos producen dispersin en todas las direcciones, aunque
mucho menos que la suma de las dispersiones de las celdas individuales.
Figura. Dispersin producida por un lquido puro. Interferencia destructiva de la luz de
un par de centros dispersantes que atena parcialmente la luz dispersa en el punto P. La
celda j ( azul), con un nmero mayor de molculas que la celda i (roja), producir una
onda de luz dispersada en el punto de observacin P de mayor amplitud que la onda
producida por la celda i; consecuentemente la cancelacin de luz por interferencia
destructiva solo ser parcial.
Dispersin Elstica o Rayleigh de disoluciones
de macromolculas
Consideraremos dos casos:
A) La longitud de la OEM es mucho mayor que las
dimensiones de las molculas.
B) B) La longitud de la OEM es del mismo orden que las
dimensiones de las molculas.
Caso A : >> dimensiones de las molculas
Consideremos una disolucin ideal diluida en la que las molculas de soluto se
comportan como dispersantes independientes (como en un gas ideal), es decir
la dispersin de N molculas ser N veces la dispersin producida por una sola
molcula de soluto.
La variable que nos interesa es el exceso de dispersin definido como la
diferencia entre la dispersin de la disolucin y la que en idnticas condiciones
presenta el disolvente.
La intensidad relativa de la OEM dispersada por una sola macromolcula ser,
utilizando la ecuacin:
donde
exc
es el exceso de polarizabilidad sobre el disolvente que la macromolcula
desplaza.
Este parmetro no es fcil de determinar por lo que es mas
conveniente utilizar el ndice de refraccin, mas accesible
experimentalmente. Puede demostrarse que entre
exc
y el ndice de
refraccin de la disolucin existe la siguiente relacin:
donde, n
0

es el ndice de refraccin del disolvente, n el ndice de refraccin de
la disolucin, c la concentracin de la macromolcula en g.mL
-1
, M el peso
molecular de la macromolculas, promediado en peso y el nmero de
Avogadro.
Sustituyendo
Reescribiendo
Con un refractmetro diferencial podemos medir la variacin
del ndice de refraccin con la concentracin, dn/dc, y se
determina el trmino que multiplica a cM en el segundo
miembro de la igualdad de la ecuacin anterior. Este trmino
para una longitud de onda dada y para un disolvente dado es
una constante K; la relacin de Rayleigh queda:
As puede determinarse el peso molecular promediado en peso
de la macromolcula midiendo R( )con un fotmetro de
dispersin:
Para disoluciones no ideales de macromolculas podemos usar el
desarrollo del Virial, obtenindose la ecuacin:
En la practica los trminos con coeficientes del Virial mas all
del segundo, B, pueden despreciarse, resultando una relacin
lineal de cuya pendiente se obtiene B y de la ordenada en el
origen el peso molecular.
Caso B : dimensiones de las molculas
Consideremos la existencia de mltiples centros difusores o
dispersantes en posiciones relativas fijas (dispersantes no
independientes) en una misma molcula. As dos centros dispersantes
diferentes, A y B, ver figura, separadas una distancia del mismo orden
de magnitud que la longitud de onda, , pueden oscilar con fases
diferentes si la fase con que les alcanza la radiacin incidente es
diferente. Por otro lado los dos centros dispersores considerados estn
a diferentes distancias del punto de observacin s, suficientemente
alejado. Como consecuencia de ambos hechos se producirn
fenmenos de interferencias entre las ondas de luz dispersadas por
diferentes centros dispersores de la misma macromolcula.
Figura. Dispersin por una macromolcula con dimensiones del mismo orden de
magnitud que la longitud de onda, . Se han indicado dos puntos separados sobre los
cuales incide la radiacin con diferentes fases induciendo, consecuentemente, dipolos
elctricos oscilando desfasados. Por otra parte los dos puntos estn a diferentes
distancias del observador existiendo una diferencia de camino ptico, .
La ecuacin permite determinar el peso molecular y las dimensiones de la
macromolcula (radio de giro); haciendo una doble extrapolacin a
concentracin nula y a un ngulo de observacin nulo (c 0 y u 0), en una
representacin de Kc/R
u
frente a sen
2
(u/2), conocida como grfica de Zimm,
Figura. Grfica de Zimm para la extrapolacin de los datos (crculos rellenos) de
dispersin. k es una constante arbitraria para obtener una escala adecuada. Las
extrapolaciones a ngulo de observacin cero, = 0, estn representadas por
crculos huecos y las extrapolaciones a concentracin nula por tringulos.
Las extrapolaciones a ngulo de observacin cero, = 0, dan como resultado
una lnea recta de ordenada en el origen 1/M porque sen
2
(u/2) y la ecuacin
anterior se reduce a

obtenindose as el peso molecular promediado en peso de la macromolcula.
Las extrapolaciones a concentracin cero, c = 0, representandio una ecuacion
lineal con variable independiente sen
2
(u/2) y la dependiente



Y ordenada en el origen 1/M: