FaseComportamiento

Antes de estudiar las propiedades de gases y lquidos, necesitamos entender la relacin entre las dos fases. El punto de partida ser un estudio de la presin de vapor y el desarrollo de la definicin del punto crtico. A continuacin, vamos a ver en detalle los efectos de presin y temperatura en una de las propiedades intensivas de particular inters para los ingenieros de petrleo: volumen especfico. El trmino fase define cualquier parte homognea y fsicamente distinta de un sistema que est separado de otras partes del sistema por superficies limitadoras definitivas. Por ejemplo, hielo, agua lquida y vapor de agua son tres fases. Cada uno es fsicamente distinta y homognea, y hay lmites definidos entre hielo y agua, entre el hielo y vapor de agua y entre el agua lquida y vapor de agua. Por lo tanto, decimos que tenemos un sistema de tres fases: slido, lquido y gas. Una fase particular no tiene que ser continua. Por ejemplo, el hielo puede existir como varios grumos en el agua. La definicin de fase puede llevar ms lejos. Dependiendo de la temperatura y presin, slidos pueden adoptar diversas formas cristalinas. Estos constituyen las fases separadas. El ingeniero de petrleo normalmente no es preocupados con las formas cristalinas de slidos; por lo tanto, tendremos en cuenta slo tres fases: gas, lquido y slido. Con el propsito de nuestra discusin utilizaremos las palabras vapor y gas indistintamente. Algunos autores tiy distinguir entre estas dos palabras, pero la diferencia no es importante para nosotros. Propiedades fsicas se denominan o intensivo o extensivo. Propiedades intensivas son independientes de la cantidad de materia presente. Densidad, volumen especfico y factor de compresibilidad son ejemplos. Propiedades como el volumen y la masa se denominan extensa; sus valores estn determinados por la cantidad total de materia presente. La manera en que se comportan hidrocarburos cuando cambio de presin y temperatura se explica mejor por un examen de la

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Comportamiento de fase

Al

comportamiento de las molculas individuales. Tres factores son importantes para el comportamiento fsico de las molculas: Presin un. reflejo de la cantidad de molculas presentes y su movimiento, temperatura un reflejo de la energa cintica de las molculas, y atraccin molecular y repulsin. Presin y atraccin molecular tienden a limitar las molculas y pul juntos. Temperatura y repulsin molecular tienden a separar las molculas. Cuando un material parece estar en reposo, que es, no cambia el volumen o cambiar las fases, las fuerzas de confinar las molculas estn equilibradas con las fuerzas que tienden a arrojarlos aparte. Cuando el material est en paz, en el caso de agua hirviendo, por ejemplo, las fuerzas estn desequilibradas y el material est cambiando para que esas fuerzas puedan recuperar su equilibrio. Temperatura es simplemente una medida fsica de la energa cintica media de las molculas del material. Como el calor se agrega al material, aumenta la energa cintica de las molculas y, en consecuencia, se incrementa la temperatura. El aumento de la energa cintica causa un aumento en el movimiento molecular, que se traduce en una tendencia de las molculas se mueven aparte. Presin es un reflejo de la cantidad de veces que las molculas de un gas golpear las paredes de su envase. Si las molculas son forzadas cerca juntos la presin aumenta. Fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas. Estas fuerzas cambiaran a medida que la distancia entre los cambios de las molculas. La fuerza atractiva aumenta a medida que la distancia entre las molculas disminuye hasta las molculas as tan juntos que sus campos electrnicos se traslapan. Cualquier otra disminucin de la distancia entre las molculas provocar una fuerza repulsiva entre ellos. Esta fuerza repulsiva aumentar como las molculas estn obligadas ms cerca juntos. Gases, en el cual las molculas estn relativamente lejos, tienen una fuerza atractiva entre las molculas como la distancia entre disminuciones de las molculas. Sin embargo, en un lquido, en el cual las molculas son bastante as juntos, hay una fuerza rechazo entre las molculas que produce el lquido resistir ms compresin. Pur sustancias Primero consideraremos sistemas que consisten en una sustancia individual, pur. Estos sistemas se comportan diferentemente de sistemas conformados por dos o ms componentes. En particular, nos interesar comportamiento de fase, es decir, pueden existir las condiciones de temperatura y presin para que las diferentes fases.

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LQUIDOS DEL PETRLEO

Vamos a estar preocupados con tres variables: presin, temperatura y volumen. Presin y temperatura se imponen en el sistema y determinan la fase o fases que existen. Las fases que existen son identificadas por sus volmenes especficos o densidades. Despus de un examen cuidadoso del comportamiento fase de una sustancia pura, vamos a discutir el comportamiento de los sistemas que contienen dos o ms componentes y sealar las diferencias entre el comportamiento multicomponente y pur sustancia comportamiento. Diagrama de fase de una sustancia de Pur A Diagrama de fase se traza una grfica de presin contra temperatura mostrando las condiciones bajo las cuales las distintas fases de una sustancia estar presentes. Figura 2-1 muestra un diagrama de fase para un sistema del solo-componente. A menudo son llamados diagramas de fases diagramas de presin-tempera-tura. La presin de Vapor Une Se llama lnea TCon Figura 2-1 el lnea de presin de vapor. Esta lnea que separa las condiciones de presin y temperatura para que la sustancia es un lquido de las condiciones para que la sustancia es un gas. Puntos de presin y temperatura que se encuentran por encima de esta lnea indican las condiciones para que la sustancia es un lquido. Del mismo modo, puntos por debajo de la lnea de presin de vapor representan las condiciones para que la sustancia es un gas. Puntos de presin-temperatura que caen exactamente en la lnea indican condiciones que coexisten lquido y gas.

Figura 2-1. Diagrama de fases tpicas de una sustancia pura.

Comportamiento de fase

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El punto crtico El lmite superior de la lnea de presin de vapor es la punto crtico, indicado por el punto C. La temperatura y la presin representado por este punto se llaman el temperatura crtica, TCJ y la presin crtica, pc. Para una sustancia pura, la temperatura crtica puede definirse como la temperatura por encima del cual el gas no puede ser licuado, independientemente de la presin aplicada. Semejantemente, la presin crtica de una sustancia pura se define como la presin por encima que lquidos y gases no pueden coexistir, independientemente de la temperatura. Estas definiciones de propiedades crticas no son vlidas para los sistemas con ms de un componente. El punto Triple Se llama punto de T en la lnea de presin de vapor del punto triple. Este punto representa la presin y la temperatura a la cual slido, lquido y gas conviven bajo condiciones de equilibrio. La norma Une Sublimaton-presin A temperaturas por debajo de la temperatura del punto triple, la lnea de presin de vapor divide las condiciones para que la sustancia es slida de las condiciones para que la sustancia es gas. Esta lnea tambin se llama el lnea de presin de la sublimacin. Tericamente, esta lnea se extiende a una temperatura de cero absoluto y una presin de cero absoluto. La lnea de punto de fusin El lnea de punto de fusin es la lnea casi vertical por encima del punto triple. Esta lnea separa condiciones slidas condiciones lquidas. Otra vez, que puntos de presin y temperatura. cada exactamente en esta lnea indica un sistema de dos fases en este caso coexistencia de slidos y lquidos. Diagramas de fases de algunos materiales de pur Mostrar otras lneas dentro de la regin slida, indicando los cambios de fase de los slidos generados por cambios en la estructura cristalina. El lmite superior de la lnea de punto de fusin no ha sido obtenido experimentalmente. El uso de Fase Diagramas A fin de lograr una mejor comprensin de la utilidad de los diagramas de fases, considerar un cilindro en el que la temperatura puede ser controlada y volumen variado por inyeccin o extraccin de mercurio como se muestra en la figura 12. Figura 2-2A muestra que una sustancia pura ha sido atrapada en el

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LQUIDOS DEL PETRLEO

Figura 2-2. Vaporizacin de una sustancia pura a temperatura constante. cilindro de presin p! y a una temperatura por debajo de la temperatura crtica de la sustancia. Mantendr la temperatura constante y aumentar el volumen mediante la eliminacin de mercurio, causando presin disminuir. El proceso ser siga el camino de la lnea 123 en la figura 2-3. Mercurio se retira, la presin disminuye rpidamente hasta que alcanza un valor de pv, la presin de vapor de la sustancia. En este punto gas comienza a formarse como las molculas del lquido. Se ha reducido la presin, que ha obligado a las molculas juntas, para que esas molculas con la mayor energa cintica pueden escapar el gas lquido y forma. As mercury removal contines, the volume of gas increases and the volume of liquid decreases; however, pressure remains constant at a valu of pv. See Figures 2-2B, 2-2C, and point 2 on Figure 2-3. Once the liquid disappears, further mercuiy removal causes a decrease in pressure as the gas expands. Eventually, the pressure reaches point p3. The above description only applies for a pur substance. Later we will see how this process works for a mixture.

Phase Behavior

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Fig. 2-3. Typical phasediagram of a pur substance with two lines of isothermal expansin: 123 below critical temperature, 45 above critical temperature.

Fig. 2-4. Typical phase diagram of a pur substance with two lines of isobaric temperature change: 123below critical pressure, 45 above critical pressure. If the same process is followed for a temperature above the critical temperature, for instance, line 45 on Figure 2-3, the removal of mercury will cause pressure to decrease. However, there will not be a sudden change in the density of the substance. The vapor-pressure line will not be crossed. There is no abrupt phase change. Note that the terms gas and liquid simply designate the less dense and denser phases, respectively. These phases merge and lose their identity at the critical point. We will use the cylinder described previously to study the process of increasing the temperature at constant pressure. See line 123 on Figure 14. la temperatura se incrementar mediante la adicin de calor. Esta adicin de

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LQUIDOS DEL PETRLEO

energa tambin causar presin aumentar de manera que aumenta en volumen (extraccin de mercurio) se requerir para mantener una presin constante. Figura 2-5A muestra la celda llena de lquido a la temperatura Tb que es menor que la temperatura de la presin de vapor de la sustancia. En la figura 25B, la sustancia se ha calentado a presin constante a la temperatura de la presin de vapor. La inyeccin de calor ha causado la energa cintica de las molculas para aumentar de modo que las molculas con la mayor energa cintica pueden escapar de las fuerzas de atraccin para formar un gas. Gas y lquido coexisten. Despus de alcanza la temperatura de la presin de vapor, calor en el cilindro no provoca un aumento de temperatura; por el contrario, provoca la vaporizacin del lquido. La temperatura permanecer constante mientras coexisten lquido y gas. Figura 2-5D indica que suficiente calor ha sido puesta en el cilindro a evaprate todo el lquido y que calor adicional ha causado un aumento en la temperatura T3. El mismo proceso a presiones por encima de la presin crtica, por ejemplo, lnea 45 en figura 2-4, no muestra el cambio abrupto en la fase que muestra el proceso por debajo de la presin crtica.

Figura 2-5. Vaporizacin de una sustancia pura a presin constante.

Comportamiento de fase

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Presin de vapor de un Pur Sustancia

Puesto que el ingeniero petrolero es raramente preocupados con slidos hydrocarbons, en la siguiente discusin consideramos slo la presin de vapor porciones de lnea y el lquido y el gas del diagrama de fase.

La ecuacin Cfausius-Clapeyron
La ecuacin Clausis-Clapeyron expresa la relacin entre temperatura y presin de vapor. Es la ecuacin de la lnea de presin de vapor. Desarrollaremos esta ecuacin con la ecuacin de Clapeyron, que fue desarrollada usando la teora termodinmica.

La relacin dp v/dT es la tasa de cambio de presin de vapor con la temperatura. Por lo tanto representa la pendiente de la lnea de presin de vapor. L v es el calor de vaporizacin de un mol de lquido, T es la temperatura absoluta y V Mg - VML representa el cambio en el volumen de un mol como va de lquido a gas. Normalmente, el volumen molar de un lquido es un poco menor que el volumen molar del gas, as que vamos a descuidar el volumen molar del lquido y reescribir la ecuacin 2-1. DPv _ Lv

Luego veremos que se pueden relacionar la presin, volumen y temperatura de un gas ideal por la ecuacin 3-13.
PvVMg = RT (3-13)

Combinacin de la ecuacin 2-2 y la ecuacin 3-13 resultados en

PV _ PvLv/ 0
dT RT2 * U}

Esto se conoce como la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Si asumimos que Lv es una constante, podemos reordenar e integrar la ecuacin 2-3,

Combinacin de la ecuacin 2-2 y la ecuacin 3-13 resultados en

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LQUIDOS DEL PETRLEO

lo que resulta en

^ U].
LN p

=-

+ c,

(2-5) donde C es la constante de ntegration, o

donde los subndices 1 y 2 indican diferentes condiciones de temperatura y presin. Ecuacin 2-5 indica que una lnea recta los resultados cuando el logaritmo de la presin de vapor se enfrenta a la reeiprcal de la temperatura absoluta. La pendiente de esta lnea es Lv/r y la intercepcin es C. EJEMPLO 2-1: Trama de la presin de vapor de n-hexano en una forma que resulte en una lnea recta.

Solucin Vea la figura 2-6. Esta es una aplicacin de la teora que se encontrar a lo largo de su carrera profesional. Muchas veces partimos desde principios bsicos y derivar las ecuaciones mediante manipulaciones matemticas. A menudo, las ecuaciones resultantes no estn acostumbradas a hacer clculos pero slo sirven para indicar un mtodo de manipulacin de datos. En este caso la ecuacin proporciona un mtodo de trazar datos de presin de vapor que da como resultado una lnea recta.

donde C es la constante de integracin, o

Comportamiento de fase

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Figura 2-6. Presiones de vapor de n-hexano. Solucin al ejemplo 2-1. (Datos de Stull, Ind e Ing. Qum., 39, 517, 1947)

Cox Cartas

La suposicin de que el calor de vaporizacin es constante no es necesariamente vlida. Adems, las temperaturas cerca de la temperatura crtica, la hiptesis sobre el volumen molar del lquido no es vlida. Por lo tanto, un grfico de presin de vapor del tipo dado en la figura 2-6 usualmente resulta en una lnea con una curvatura en un rango de temperatura mucho. Este problema fue resuelto mediante el trazado de la Iogarithm de la presin de vapor contra una escala arbitraria de temperatura que est relacionada con el recproco de la temperatura absoluta. La escala de temperatura fue construida por dibujar una lnea recta en el grfico y el ajuste de th escala de temperatura para que la presin de vapor de agua correspondi a th lnea recta. Esta grfica modificada de los datos de presin de vapor es conocida como un grfico de Cox. Las presiones de vapor de hidrocarburos ms se traza como lneas rectas en esta tabla. Las cartas de Cox para parafina normal e hidrocarburos parafina isomtrica se dan en las figuras 2-7 y 2-8.1 El punto en cada lnea de presin de vapor indica el punto crtico. La lnea de presin de vapor debe

Comportamiento de fase

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No aplica a temperaturas superiores a la temperatura crtica. Sin embargo, estas lneas han sido extrapoladas pasado las temperaturas crticas porque ciertos clculos aproximados requieren el uso de presiones de vapor extrapolated artificialmente. Diagrama presin-volumen de una sustancia de Pur Los resultados del proceso que se describe en la figura 2-2 pueden presentarse en forma de un diagrama de presin-volumen. Figura 2-9 muestra dos isotermas de un diagrama de presin-volumen tpico de una sustancia pura. Procesos de 1- 3 y 4-5 corresponden a los procesos indicados en la figura 2-3. Considerar un proceso empezando en el punto 1, con una sustancia en la fase lquida, se mantuvieron constante de temperatura y volumen se incrementa por el retiro del mercurio. Esto provoca una reduccin en la presin de pt a pv. Un cambio relativamente grande de presin resulta de un pequeo cambio en el volumen. Esto es porque los lquidos son relativamente incompresibles. Cuando la presin se reduce a la presin de vapor, gas pVJ comienza a formarse, y nuevos aumentos en el volumen causan la vaporizacin del lquido. Esta contina a presin constante hasta que se evapore todo el lquido. Punto 2 en la figura 2-3 es una lnea recta horizontal en figura 29. Esto demuestra que la presin permanece constante mientras coexisten lquido y del gas a temperatura constante-despus de que se evapore todo el lquido, continu aumento en el volumen provoca expansin del gas y la reduccin de la presin p3. Puesto que el gas es altamente compresible, la pendiente de la isoterma es mucho menos escarpada en la regin de gas que en la regin de lquido.

Figura 2-9. Diagrama presin-volumen tpico de sustancia a_pure mostrando dos isotermas: 13 por debajo de la temperatura crtica, 45 por encima de la temperatura crtica.

Comportamiento de fase

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Lnea 43 "en la figura 2-9 ilustra el mismo proceso a una temperatura superior a la temperatura crtica de la sustancia. La lnea muestra que hay simplemente una expansin de la sustancia y que ningn cambio abrupto fase ocurre. Punto de burbuja y punto de roco _Again, considerar la temperatura constante expansin ilustrado por lnea 13 en la figura 2-9. El punto en el cual las primeras molculas pocos dejan el lquido y forma una pequea burbuja de gas se llama el punto de burbuja. El punto en que slo una pequea gota de lquido restos es conocida como el punto de roco. El punto de burbuja y punto de roco estn indicadas por los cambios bruscos en la pendiente a lo largo del isoterma. Para una sustancia pura, la presin en el punto de burbuja y punto de roco es igual a la presin de vapor de la sustancia a la temperatura de inters. Envolvente de saturacin Figura 2-10 muestra un ms diagram presin-volumen casi completa.2 La lnea discontinua muestra el lugar geomtrico de los puntos de burbuja y roco. El rea dentro de la lnea punteada indica las condiciones para las cuales coexisten lquido y del gas. Esta rea se llama a menudo el envolvente de saturacin. La lnea de punto de burbuja y punto de roco lnea coinciden en el punto crtico. Tenga en cuenta que la isoterma a la temperatura crtica muestra un punto de inflexin horizontal que pasa a travs de la presin crtica.

Figura 2-10. Diagrama presin-volumen de etano. (Datos de Brown et al., Gasolina natural y los hidrocarburos voltiles, NGAA, Tu Isa, 1947.)

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LQUIDOS DEL PETRLEO

EJEMPLO 2-2: Utilice la figura 2-10 a estmate la temperatura crtica y presin crtica de etano. Estmate tambin los volmenes especficos de etano lquido y gas a 70 F. Solucin Tc = 90 F y pc = 710 psia, punto C, figura 2-10. v del lquido a 70 F = 0,047 cu ft / lb, y v de gas en 70 F = 0,178 cu ft / lb, isoterma de 70 F, figura 2-10.

Diagrama de densidad-temperatura de una sustancia de Pur La forma de un diagrama de temperatura densidad tpica se da en la figura 211. la lnea muestra las densidades de los lquidos y gases que coexisten en la regin de dos fases. A menudo se denominan las densidades saturadas. Observe que las densidades de los lquidos y gases son idnticas en el punto crtico.

La densidad promedio de los lquidos y gases se traza como una lnea recta que pasa por el punto crtico. Esta propiedad es conocida como la ley de dimetros rectilneo. La lnea punteada en la figura 2-11 muestra estas densidades promedio. Figura 2-12 da las densidades saturadas por una serie de sustancias de inters para el ingeniero de petrleo.2

Comportamiento de fase

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Figura 2-12. Densidad lquido saturado. (Brown, et al. Gasolina natural y los hidrocarburos voltiles, NGAA, 1947, 48, con permiso.)

Mezclas de dos componentes A continuacin vamos a considerar el comportamiento de fase de mezclas de dos componentes. El ingeniero petrolero no funciona normalmente con los sistemas de dos componentes; generalmente se encuentran mezclas que consta de muchos componentes. Sin embargo, resulta instructivo observar las diferencias en el comportamiento de fase entre pur sustancias y mezclas de dos componentes. Estas diferencias se amplifican en mezclas multicomponentes. Consideraremos primero los diagramas de fases. Luego definiremos el punto crtico para una mezcla de dos componentes. Esta ser la correcta definicin de mezclas multicomponentes. Adems, veremos un concepto importante llamado condensacin retrgrada. Luego se discutir el diagrama presin-volumen, y se ilustrar las diferencias entre pur sustancias y mezclas dos-component en la regin de dos fases. Por ltimo, los efectos de la temperatura y la presin sobre las composiciones del lquido coexistente y gas sern ilustrados.

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Diagramas de fases de mezclas de dos componentes El comportamiento de una mezcla de dos componentes no es tan simple como el comportamiento de una sustancia pura. En vez de una sola lnea que representa la curva de presin de vapor, hay una amplia regin en la que conviven dos fases. Esta regin se llama el envolvente de saturacin, envolvente de fase, o regin de dos fases. Figura 2-13 muestra la tpica forma del diagrama de fase para una mezcla de dos componentes. La regin bifsica del diagrama de fase est delimitada por una lnea de punto de roco por un lado por una lnea de punto de burbuja y el otro lado. Las dos lneas se unen en el punto crtico.

Punto de burbuja y punto de roco Considerar la temperatura constante expansin ilustrado en la figura 113 por la lnea 12. Presin p} la mezcla es lquida. Mientras se disminuye la presin, el lquido se expande hasta la presin alcanza un punto en el cual unas molculas son capaces de dejar el lquido y forman una pequea burbuja de gas. Este es el punto de burbuja. La presin a la cual se forma el primer gas es la presin del punto de burbuja, PT >. Cuando la presin disminuye por debajo de la presin del punto de burbuja, aparece gas adicional. Por ltimo, slo es una pequea cantidad de lquido restos. Este es el punto de roco. La presin en este punto es conocida como el presin del punto de roco, pd. Nueva reduccin de la presin en el punto 2 simplemente provoca una expansin del gas.

Figura 2-13. Diagrama tpico de una mezcla de dos componentes con lnea de expansin isotrmica, 12.

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Figura 2-14. Diagrama de fases tpicas de una mezcla de dos componentes con lneas de presin de vapor de los dos componentes puros.

El punto crtico La definicin del punto crtico aplicado a una sustancia pura No lo hace se aplican a una mezcla de dos componentes. En una mezcla de dos componentes, lquidos y gases pueden coexistir a temperaturas y presiones sobre el punto crtico. Tenga en cuenta que la envolvente de saturacin existe a temperaturas superiores a la temperatura crtica y a presiones superiores a la presin crtica. Vemos ahora que la definicin del punto crtico es simplemente el punto en que la lnea de burbuja y el punto de roco lnea unirse. Una definicin ms rigurosa de la punto crtico es que es el punto en el cual todas las propiedades del lquido y del gas se convierten en idnticas. Figura 2-14 muestra las lneas de presin de vapor de los dos componentes de una mezcla sobrepuesta en el diagrama de fases de la mezcla. La envolvente de saturacin de la mezcla se encuentra entre las lneas de presin de vapor de los dos componentes. La temperatura crtica de la mezcla se encuentra entre las temperaturas crticas de los dos componentes de pur. Sin embargo, la presin crtica de la mezcla est por encima de las presiones de la crtica de dos de los componentes. La presin crtica de una mezcla de dos componentes generalmente ser mayor que la presin crtica de cualquiera de los componentes. Figura 2-15 muestra los datos de fase para ocho mezclas de metano y etano, junto con las lneas de presin de vapor de metano de pur y etano pur.3 otra vez, observar que la envolvente de saturacin de cada una de las mentiras de las mezclas entre el vapor de presin las lneas de las dos sustancias de pur y las presiones de la crtica de las mezclas que se encuentran muy por encima de las presiones de la crtica de los componentes del pur. La lnea discontinua es el lugar geomtrico de los puntos crticos mezclas de metano y etano.

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El loci crticos de sistemas binarios compuestos de parafina normal hidrocarburos se muestran en la figura 2-16.2 obviamente, las presiones de la crtica de las mezclas son considerablemente superiores a las presiones de la crtica de los componentes de las mezclas. De hecho, la diferencia ms grande en tamao molecular de los componentes causa las mezclas que tienen presiones de crtica muy grandes. Cricondentherm y Cricondenbar El temperatura ms alta en la saturacin envolvente se llama el cricondentherm. El presin ms alta en la saturacin envolvente se llama el cricondenbar. Estas condiciones se ilustran en la figura 2-17.

EJEMPLO 2-3: Determinar la temperatura crtica y presin crtica de una mezcla of50.02 topo por ciento metano y etano por ciento 49.98 mole. Tambin determinan la presin bub-ble-punto y punto de roco presin de esta mezcla a 20 F,

Comportamiento de fase

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Figura 2 - 17. Diagrama de fases tpicas de una mezcla de dos componentes con las definiciones de cricondenbar y cricondentherm.

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EJEMPLO 2-4: Determinar la cricondentherm y cricondenbar de una mezcla de 50,02 topo por ciento metano y etano por ciento 49.98 mole. Solucin cricondentherm 24 F, cricondenbar est muy cerca de la presin crtica de 975 psia, lnea 6, Figura 2-15. Condensacin retrgrada Otra caracterstica del sistema de dos componentes se ilustra en la figura 118. Recuerde que para que una sustancia pura una disminucin en la presin causa un cambio de fase de lquido a gas en la lnea de presin de vapor. Asimismo, en el caso de un bicomponente. sistema de una disminucin en la presin causa un cambio de fase de lquido a gas a temperaturas por debajo de la temperatura crtica. Un ejemplo es el proceso 1-2 en la figura 2-13. Sin embargo, considerar la disminucin isotrmica de presin ilustrada por lnea 123 en figura 2 18. Como desde el punto 1 se disminuye la presin, se cruza la lnea de punto de roco y lquido comienza a formarse. En la posicin indicada por el punto 2, el sistema es el lquido 25 por ciento en volumen y 75 por ciento del gas. Una disminucin de la presin ha provocado un cambio de gas a lquido. Esto es exactamente lo contrario del comportamiento uno esperara, aqu el ame condensacin retrgrada. Como se disminuye la presin desde el punto 2 hacia el punto 3, la cantidad de lquido disminuye, la lnea de punto de roco es cruzada por segunda vez, y otra vez el sistema se convierte en gas. Tenga en cuenta que un punto de roco superior y un punto de roco inferior existen. El punto de roco superior a veces se llama la punto de condensacin retrgrado. La regin de condensacin retrgrada ocurre a una temperatura entre la temperatura crtica y el cricondentherm. Un similar retrgrada

Figura 2-18. Diagrama de fases tpicas de una mezcla de dos componentes con lnea de expansin isotrmica, 123, en la regin retrgrada.

Comportamiento de fase

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situacin se produce cuando cambia la temperatura en constante presin entre la presin crtica y la cricondenbar. EJEMPLO 2-5: Determinar el rango de temperatura en la cual se producir condensacin retrgrada para una mezcla de 50,02 topo por ciento metano y etano por ciento 49.98 mole. Solucin Condensacin retrgrada se producir a una temperatura entre la temperatura crtica, 15 F y el cricondentherm, 24 F. Diagrama de presin-volumen para una mezcla de dos componentes Figura 2-19 muestra una sola isoterma en un diagrama de presinvolumen de una mezcla de dos componentes con una composicin constante en general. La caracterstica que distingue a este diagrama de un diagrama de presin-volumen de una sustancia pura, figura 2-9, es que la presin disminuye a medida que pasa el proceso desde el punto de burbuja hasta el punto de roco. La lnea de punto de burbuja a punto de roco no es horizontal y no es necesariamente recta. La disminucin de la presin es causada por los cambios en las composiciones del lquido y el gas como el proceso que atraviesa la regin bifsica. En el punto de burbuja, la composicin del lquido es esencialmente igual a la composicin general de la mezcla, pero la cantidad infinitesimal de gas es ms rica en el componente ms voltil. Asimismo, en el punto de roco es esencialmente igual a la composition general del sistema de la composicin del vapor y la cantidad infinitesimal de lquido es ms rica en el menor componente voltil. Los cambios en la pendiente de la lnea en el punto de burbuja y punto de roco no son tan afilados como una sustancia pura.

Figura 2-19. Diagrama de presin-volumen tpico de una mezcla de dos componentes mostrando una isoterma debajo de la temperatura crtica.

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Figura 2-20 da el diagrama presin-volumen para una mezcla de nPentano y n-heptano, mostrando varias isotermas y la envolvente de saturacin.4 Observe que a temperaturas ms bajas los cambios en la pendiente de las isotermas en los puntos de roco son casi inexistentes. Observe tambin que el punto crtico no es en la parte superior de la envolvente de saturacin como era para sustancias pur. EJEMPLO 2: 6: Considerar una mezcla de 47,6 por ciento n-Pentano peso y peso 52,4 por ciento n-heptano. Estmate el volumen especfico del lquido en su punto de burbuja a 400 F. Estmate tambin el volumen especfico del gas en su punto de roco a 400 F. Solucin

v del punto de burbuja lquido a 400 F y 332 psia = 0,036 cu ft/lb, v del punto de roco gas a 400 F y psia 275 0,249 cu ft/lb, de isoterma de 400 F de la figura 2-20.

Figura 2-20. Diagrama presin-volumen de una mezcla de 47.6 por

ciento n-Pentano de peso y peso de 52.4 por ciento n-heptano. (A partir de Volumtrica y comportamiento de los hidrocarburos, la fase Bruce H. Sage y William N. Lacey. Copyright 1949, Gulf Publishing Co., Houston. Usada con permiso.)

Comportamiento de fase

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Figura 2-21. Diagrama presin-composicin tpica de una mezcla de dos componentes con una lnea de corbata, 123. Diagramas de composicin Una serie de experimentos de laboratorio con una sustancia pura (se muestra en la figura 2-2) resultar en los datos de presin, temperatura y volumen. Una serie similar de experimentos con un sistema de dos componentes resultar en los datos de variables adicionales. La composicin de la mezcla general, la composicin del lquido del equilibrio y la composicin del gas de equilibrio son factores importantes. Por lo tanto, adems de trazar las combinaciones de temperatura, presin y volumen, grficos adicionales con estas variables conspirados contra composicin son posibles. Diagramas de presin-composicin de las mezclas de dos componentes Figura 2-21 da un tpico Diagrama presin-composicin para una mezcla de dos componentes en una sola temperatura. Combinaciones de composition y la presin que trazar sobre la envoltura indican las condiciones en que la mezcla est completamente lquida. Las combinaciones de presin y composicin que trama por debajo de la envolvente indican las condiciones en que la mezcla es gas. Cualquier combinacin de presin y composicin que parcela dentro de la envoltura indica que existe la mezcla en dos fases, el gas y el lquido. Punto de burbuja y punto de roco tienen las mismas definiciones como anteriormente discus sed. La lnea de burbuja tambin es el lugar geomtrico de las composiciones del lquido cuando dos fases estn presentes. La lnea de punto de roco es el lugar geomtrico de las composiciones del gas cuando el gas y el lquido estn en equilibrio. La lnea que une la composicin del lquido con la composicin del gas en equilibrio es conocida como un lnea equilibrio. Lneas de corbata siempre son horizontales para mezclas de dos componentes.

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LQUIDOS DEL PETRLEO

Fg. 2-22. diagramas isotrmicos presin-composicin de las mezclas de metano y etano. (Bloomer, et al., Tecnologa del Instituto de Gas, Research Bulletin 22, 1953. reproducido por cortesa del Instituto de tecnologa de Gas, Chicago.) Considera que una mezcla de composicin representado por el punto 1 se lleva al equilibrio a la presin indicada y la temperatura del diagrama. La composicin del lquido equilibrio est indicada por el punto 2, y la composicin del gas de equilibrio viene dado por punto 3. La lnea tambin puede utilizarse para determinar las cantidades de gas y lquido presente en el punto 1. La longitud de la lnea 12 dividido por la longitud de la lnea, 23, es la proporcin de moles de gas a moles totales de la mezcla. La longitud de la lnea 13 dividido por 23 es la proporcin de moles de lquido a moles totales de la mezcla. Figura 2-22 da diagramas de presin-composicin de las mezclas de metano y etano.3 Hay cuatro sobres de saturacin correspondiente a cuatro diferentes temperaturas. El borde del diagrama con la etiqueta 100 metano por ciento topo representa presiones de vapor de metano. El borde del diagrama del etiquetado cero metano por ciento topo da presiones de vapor del etano.

Comportamiento de fase

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Cuando la temperatura excede la temperatura crtica de una component, la envolvente de saturacin no llega al otro lado del diagrama; por el contrario, las lneas de punto de roco y de burbuja punto unirse en un punto crtico. Por ejemplo, cuando la temperatura crtica de una mezcla de metano y etano es menos de 100 F, la presin crtica es 750 psia y la composicin de la mezcla de crtica es 95 topo por ciento metano y etano por ciento topo 5. Observe que el lugar geomtrico de los puntos crticos conecta la presin crtica de etano, 708 psia, a la presin crtica de metano, 668 psia. Cuando la temperatura excede la temperatura crtica de ambos componentes, no es posible para cualquier mezcla de los dos componentes que tienen dos fases. EJEMPLO 2-7: Determinar las composiciones y las cantidades de gas y lquido formado cuando 3 moles de Ib de mezcla 70 topo por ciento metano y etano por ciento topo 30 son llevados al equilibrio en 100 F y 400 psia. Solucin En primer lugar, Parcela 70 topo por ciento metano y psia 400 en el envolvente de saturacin de 100 F en la figura 2-22. En segundo lugar, dibuje la lnea (ver Fig. 2-23) y leer la composicin del lquido de equilibrio en el

Figura 2-23. Solucin al ejemplo 2-7.

72 LQUIDOS DE PETRLEO

lnea de burbuja y la composicin del gas de equilibrio en la lnea de punto de roco.

Componente Metano Etano

Composicin del lquido, por ciento Composicin del gas, por ciento de mole mole 52.2 47.8 91,8

100.0

8.2 100.0

Tercero, las fracciones calclate del gas y del lquido de longitud de la lnea. gas fraccin = = ^ mo^mo e^e tota^ lquido fraccin == 0.55 mol de Ib de lquido/lb mole 91,8-52,2 tQta cantidad de gas = (0.45)(3 Ib mole) = 1.35 Ib mole gas cantidad de lquido = (0.55)(3 Ib mole) = 1.65 lquido mole de Ib Diagramas de temperatura-composicin de las mezclas de dos componentes Diagramas de temperatura-composicin para mezclas de metano y etano se dan en la figura 2-24.3 se muestran seis saturacin sobres corresponden-ing a seis diferentes presiones. La lnea inferior de un envolvente de saturacin es la lnea de burbuja, y la lnea superior es el punto de roco. Composicintemperatura que trama por debajo de la envolvente de saturacin las condiciones indican que la mezcla es completamente lquida. Cuando la presin es menor que la presin crtica de ambos componentes, nase a las lneas de punto de burbuja y punto de roco en las presiones de vapor de los componentes del pur a ambos lados del diagrama. Cuando la presin excede la presin crtica de uno de los componentes, el punto de burbuja y la lnea de punto de roco unen en un punto crtico. Por ejemplo, una mezcla de 98 topo por ciento metano y etano por ciento topo 2 tiene una temperatura crtica de-110 F a una presin crtica de 700 psia. Cuando la presin de inters supera las presiones de la crtica de ambos componentes, la envolvente fase exhibe dos puntos crticos. Por ejemplo, mezclas de metano y etano exhiben los puntos crticos en 900 psia y menos 62 F y en 900 psia y 46 F.

Comportamiento de fase

73

Figura 2-24. Diagramas de temperatura isobrica-composicin de las mezclas de metano y etano. (Bloomer, et al., Tecnologa del Instituto de Gas, Research Bulletin 22, 1953. reproducido por cortesa del Instituto de tecnologa de Gas, Chicago.) Corbata-lneas dando a las composiciones de los lquidos y gases en equilibrio otra vez son horizontales. La lnea de burbuja da la composicin del lquido de equilibrio, y la lnea de punto de roco da la composicin del gas de equilibrio. Las longitudes de las lneas de corbata representan las cantidades de gas y lquido en el equilibrio de la misma manera que el diagrama presin-composicin.

Mezclas de tres componentes Diagramas de fases compositivas para mezclas de tres componentes deben ser trazados de tal manera que las composiciones de los tres componentes pueden visualizarse. Diagramas forman por tringulos equilteros son conveniente .por este propsito. Estas son las llamadas diagramas ternarios.

74

LQUIDOS DEL PETRLEO

Figura 2-25. Diagrama ternario. Diagramas ternarios Figura 2-25 se muestra un diagrama ternario. Cada vrtice del tringulo corresponde al 100 por ciento de un solo componente. La Convencin habitual es el componente ms ligero en la parte superior y el componente ms pesado en la parte inferior izquierda. Cada lado del tringulo representa las mezclas de dos componentes. Por ejemplo, el lado izquierdo del tringulo representa todas las mezclas posibles de la luz y los componentes pesados. Puntos dentro del tringulo representan las mezclas de tres componentes. Composicin se traza generalmente en trminos de fraccin molar o topo por ciento. Para un mismo diagrama, la presin y la temperatura son constantes; solamente cambios en la composicin. Punto 1 en la figura 2-25 representa pur componente B. punto 2 representa una mezcla de componente topo 30 por ciento y mole de 70 por ciento componente C. punto 3 representa una mezcla que consta de 50 por ciento de mole A 30 por ciento de topo B y 20 por ciento de topo C. La composicin de la mezcla representada por el punto 3 se determina mejor por imaginar tres lneas de punto 3 perpendiculares a los lados del diagrama triangular. La longitud de la lnea 43 representa la composicin del componente A la mezcla. La longitud de la lnea 53 representa la composicin del componente B, y la longitud de lnea 63 representa la composicin del componente C. Lnea 21 representa un proceso de inters para el ingeniero de petrleo. Como hemos visto, punto 2 representa la composicin de una mezcla de componente A y componente C con ningn componente B presente. Lnea 12 representa las composiciones de todas las mezclas formadas por la adicin de componente B a la original mezcla de componentes A y C. Por ejemplo, punto 7 representa una mezcla de partes iguales de la mezcla original de la A y C con el componente B. La composicin es de 50 por ciento

Comportamiento de fase

75

componente B, componente A 15 por ciento y 35 por ciento componente C. La proporcin de componentes A C, 15:35, es igual a la relacin de A C en la mezcla original, 30: 70.

Diagramas de fase tres componentes Figura 2-26 se muestra un diagrama de fase tres componentes tpicos.5 El metano es el componente ms ligero y se traza en la parte superior. Por lo tanto, la lnea de punto de roco se encuentra en la parte superior de la envolvente de saturacin y las mentiras de la lnea de punto de burbuja a lo largo de la parte inferior. Este diagrama es para una sola temperatura y una presin individual. Corbata-lneas de equilibrio son rectos pero no horizontal, como fue el caso de los diagramas de composicin de dos componentes. En el caso de las mezclas de tres componentes, las lneas de corbata ser determinadas experimentalmente y dadas en el diagrama. Punto 1 representa una mezcla de metano, propano y n-Pentano que exhibe equilibrio gas y lquido a la temperatura y la presin indicada por el diagrama. Punto 2 representa la composicin del gas de equilibrio y punto 3 representa la composicin del lquido equilibrium. La cantidad de gas, en la fraccin de moles totales de la mezcla total, est representada por la longitud de la lnea dividida por la longitud de la lnea 23 13. La cantidad de lquido en trminos fraction_of moles totales de la mezcla general est representada por la longitud del neumtico de lnea 12 dividido por la longitud de la lnea 23.

Figura 2-26. Diagrama de fase ternario de mezclas de methanej? rapane, y ' n-Pentano a 500 psia y 160 F con corbata-lnea del equilibrio, 123. (Datos de Dourson et al., Trans. AIME, 151, 206.)

76

LQUIDOS DEL PETRLEO

EJEMPLO 2: 8: Determinar las composiciones y las cantidades de equilibrium gas y lquido cuando 6 moles de Ib de un mezcla of50 topo por ciento de metano, propano por ciento de 15 mole, y 35 topo por ciento n-Pentano son tradas al equilibrio a 160 F y 500 psia.

Solucin

En primer lugar, trama de la composicin de la mezcla en el diagrama ternario para la temperatura dada y la presin, (ver figura 2-26, punto 1). En segundo lugar, leer la composicin del gas de equilibrio en el punto donde la lnea a travs del punto 1 se conecta con la lnea de punto de roco. Vase el punto 2. 14 propano por ciento mole 12 por ciento por ciento nPentano de mole 100 de mole En tercer lugar, leer la composicin del lquido de equilibrio en el punto donde tie-line a travs del punto 1 se conecta con la lnea de punto de burbuja. Vase el punto 3. composicin del lquido: metano por ciento 13 mole propano por ciento 17 mole 70 por ciento por ciento n-Pentano de mole 100 de mole

Cuarto, fraccin calclate de mezcla que es gas

gas de fraccin- 0-65 mches = Q 6Q7 le libra del topo /lb total 6 mches 1,07 5

y la cantidad de gas

cantidad de gas = (0.607) (Topo de 6 lb) = 3,6 lb moles Quinto, fraccin calclate de mezcla que es lquido

lquido fraccin = m ^eS = lb 0,393 mole mole lquido/lb total H 1,07 mches H y la cantidad de lquido

cantidad de lquido = (0.393) (Topo de 6 lb) = 2,4 libras moles

y la cantidad de gas

En quinto lugar, calcular la fraccin de mezcla que es lquido

cantidad de gas = (0.607) (Topo de 6 lb) = 3,6 lb moles

y la cantidad de lquido cantidad de lquido = (0.393) (Topo de 6 lb) = 2,4 libras moles

Comportamiento de fase

77

Figura 2-27. Diagrama de fase ternario de mezclas de metano, propano y n-Pentano en 1500 psia y 160 F. (Datos de Dourson et un!., Trans. AIME, 151, 206.)

Figura 2-27 da la envolvente de saturacin para mezclas de metano, propano y n-Pentano a la misma temperatura como figura 2-26, pero en una presin ms alta. Las lneas de punto de burbuja y punto de roco se unen en un punto crtico. El punto crtico da la composicin de la mezcla, que tiene una presin crtica de 1500 psia y una temperatura crtica de 160 F. Figura 2-28 muestra las diferentes posiciones de los sobres de saturacin de las mezclas de metano, propano, y puede tomar n-Pentano a 160 F como se incrementa la presin de atmosfrica a 2350 psia. Referencia a las mezclas binarias que se muestra en la figura 2-29 le ayudar a entender las razones de los cambios en las formas de los sobres de saturacin como la presin aumenta. Los puntos numerados en la figura 2-29 corresponden a los esquemas numerados de la figura 2-28. A presin atmosfrica, todas las mezclas de estos componentes ser gas. Vase figura 2-28(1). La temperatura est muy por encima del temperatura crtica of_ metano, y la presin atmosfrica es muy por debajo de las presiones de vapor de gas propano y n-Pentano a 160 F. Considere una presin por encima de la presin de vapor de n-Pentano y debajo de la presin de vapor del propano, por ejemplo, 200 psia. Ver punto 2 en la figura 229 y figura 2-28(2). Todas las mezclas de metano y propano son de gas. Tanto el binario de metano-n-Pentano y el binario de propano-nPentano estn en sus regiones bifsicas. Sus punto de burbuja y punto de roco compositions aparecen a lo largo de los lados del diagrama ternario como los extremos de las lneas de las mezclas ternarias de punto de burbuja y punto de roco. En la presin de vapor de gas propano, 380 psia a esta temperatura, convergen las lneas punto de burbuja y punto de roco de la envolvente de saturacin en

Figura 2-28. Fase-diagramas ternarios de mezclas de metano, propano y n-Pentano a 160 F y varias presiones, mostrando los cambios tpicos en las formas de los esquemas como se cambia la presin. (Diagrama nmeros estn dirigidas a los puntos numerados en la figura 2-29).

Comportamiento de fase

79

Figura 2-29. Presiones de vapor de metano, propano y n-Pentano con crticas loci de mezclas binarias. (Los puntos numerados corresponden a los nmeros de esquema en la figura 2-28).

propano 100 por ciento. Ver punto 3 en la figura 2-29 y figura 2-28 (3). Las mezclas binarias slo que muestran un comportamiento bifsico son las de metano y n-Pentano. A presiones por encima de la presin de vapor de gas propano y menos que el locus de mezclas de metano y n-Pentano, por ejemplo 500 psia, punto crtico 4, los binarios de metano-propano y metano-nPentano muestran un comportamiento bifsico, y las mezclas de propano-n-Pentano son todos lquidas. La envolvente de saturacin aparece as como en la figura 2-28 (4). El punto crtico de una mezcla especfica de metano y propano se produce en 1040 psia a esta temperatura, punto 5. Al lado de metanopropano del diagrama en la composicin de este punto crtico intersectan las lneas punto de roco y de burbuja punto del ternario. Por encima de esta presin, punto 6, todas las mezclas de metano y propano son monofsico. Por lo tanto slo los binarios de metano-nPentano tienen comportamiento bifsico, y solamente el lado de metanon-Pentano del diagrama ternario puede mostrar un punto de burbuja y punto de roco. Las lneas de punto de burbuja y punto de roco de la envolvente de saturacin no interceptar otro lado del diagrama, prefiero las dos lneas de unirse en un punto crtico, es decir, la composicin de la mezcla de tres componentes que tiene una presin crtica de 1500 psia a 160 F. Mientras la presin aumenta, el tamao de la regin de dos fases disminuye, figura 2-28(7), hasta que se alcanza la presin crtica de una mezcla de metano-n-Pentano, 2350 psia a esta temperatura, punto 8. A esta presin y presiones ms altas en todos, todas las mezclas de metano, propano y n-Pentano son monofsicas.

80

LQUIDOS DEL PETRLEO

Figura 2-30. Diagrama de fases pseudoternario de mezclas de un aceite sinttico con carbn dixide. El aceite se representa como una mezcla de metano y etano plus. (Datos de lixiviacin y Yellig, TransAIME, 27189.)

Usos de diagramas ternarios Un uso comn de los diagramas de fase tres componentes est en anlisis de desplazamiento miscible. Por ejemplo, figura 2-30 da la envolvente de la fase de un aceite mezclado con el dixido de carbn.6 el aceite se traza como una mezcla de dos componentes artificial, con un componente de metano y todos otros componentes suman como el otro componente. Otra tcnica separa el aceite en dos componentes pseudo.7 uno contiene todos los compuestos de 12 tomos de carbn o menos. La otra contiene todos los componentes de los tomos de carbn 13 o ms. El dixido de carbn es el tercer componente del diagrama. Esto se ilustra en la figura 2-31.

EJEMPLO 2: 9: El crudo de la figura 2-30 contiene 35 metano por ciento mole. Todas las mezclas de este aceite y carbn dixido ser monofsico (miscible)? Solucin Lon una lnea recta desde el metano por ciento punto topo 35, 65 etano por ciento topo adems al pice en pur carbn dixido pasa a travs de la envolvente de dos fases.

Comportamiento de fase

81

Figura 2-31. Diagrama de fases pseudoternario de mezclas de aceite separador con dixido de carbn. (Datos de Sva y Orr, SPE Eng res.Noviembre de 1987, 468.)

Figura 2-32. Diagrama de fase de una mezcla de gas natural y gasolina. (Reimpreso con el permiso de Industrial e ingeniera qumica 32, 817. copyright 1940 American Chemical Society.)

Figura 2-33. Diagrama de fase de una mezcla de gas natural y gasolina natural. (Katz et al., Trans., AIME 136,106. copyright 1940 SPEAIME.)

Figura 2-34. Diagrama de fase de un fluido de reservorio. (Kilgren, Trans., AIME, 237, 1001. copyright 1966 SPE-AIME.)

Comportamiento de fase

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Mezclas multicomponentes A medida que aumentan el nmero y la complejidad de las molculas en una mezcla, la separacin entre las lneas de punto de burbuja y punto de roco en el diagrama de fases se hace mayor. Diagramas de fases de varias mezclas de petrleo se muestran en las figuras 2-32 a travs de 236.8'9'10,11,12 Tenga en cuenta la gran variedad de crtica las presiones y temperaturas crticas y las distintas posiciones que toman los puntos crticos en los sobres de saturacin. Tambin tenga en cuenta la separacin muy grande entre la temperatura crtica y el cricondentherm en todas las instancias y la separacin entre cricondenbar y presin crtica para las mezclas de hidrocarburos ms ligeras en las figuras 2-35 y 2-36. En el captulo 5, intentaremos dar sentido a la gran variedad de formas y tamaos de los diagramas de fase para diversas mezclas de petrleo.

2 Fig. -35. Diagrama de fase de un fluido de reservorio. (Eilerts et

al., Oficina de Estados Unidos de las minas, monografa 10, 1957, 303. Cortesa oficina de minas, Departamento del Interior de Estados Unidos).

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LQUIDOS DEL PETRLEO

Figura 2-36. Diagrama de fase de un fluido de reservorio. (Davis et al., Trans., AIME 201, 245. copyright 1954 SPE-AIME.)

Ejercicios 2 - 1. Pur 2-metilpentano se lleva a cabo en un contenedor cerrado a 150 F. Tanto el gas y el lquido estn presentes. Cul es la presin en el recipiente? 2 - 2. determinar la temperatura en el punto que hierve normal de nHeptadecano. 2 - 3. bajo ciertas condiciones, gas natural y agua lquida se combinan para formar un slido llamado un hidrato de gas. Cuntas fases estn presentes durante la formacin de los hidratos. Cuntos componentes estn presentes? 2 - 4. Pur n-butano est contenida en una celda de laboratorio en el cual se puede variar el volumen. La clula se mantiene a una temperatura de 200 F. El volumen se cambia hasta que unas pocas gotas de lquido n-butano estn presentes. Qu es la presin en la clula? Se reduce el volumen hasta que la clula est esencialmente llena de lquido n-butano con slo unas pocas burbujas de gas n-butano restante. Cul es la presin?

Comportamiento de fase

85

2-

2-

5. Dibuje la lnea de presin de vapor de etano en coordenadas cartesianas para un rango de temperatura de 50 F hasta el punto crtico. Considerar que el etano se encuentra en un laboratorio celular tal como se describe en la figura 2-2. Trazar el proceso siguiente en el grfico. Empezar a 80 F y 560 psia; aumentar la presin hasta 800 psia a temperatura constante; aumentar la temperatura a 100 F a presin constante; disminuir la presin a 560 psia a temperatura constante; y, finalmente, reduzca la temperatura a 80 F a presin constante. Describir los cambios entre gas y lquido que ocurren durante cada paso del proceso. Traza el mismo proceso en la figura 210. cmo esto ayude a entender el cambio de lquido a gas entre dos y tres pasos? 6. a continuacin se recogen datos presin de Vapor de dixido de carbn. Estmate la presin de vapor de dixido de carbn a 40 F.

Presin de vapor de dixido de Carbn Temperatura, F

-39.1
-

Presin de vapor,
psia 147,0 293.9 440.9

2.0

22.5

2-

7. las densidades de metano lquido y del gas en equilibrio a lo largo de la lnea de presin de vapor se indican a continuacin. Estmate la densidad del metano en su punto crtico de 116,7 F.

253 26,17 0.1443 -235 25,25 0.2747 -217 24,28 0.4766 -199 23,18 0.7744 -181 21,89 1.202 -163 20,48 1.810

2-

2-

8. kilos de metano se llevan a cabo en un recipiente sellado a 100 F. El volumen del contenedor es dos pies cbicos Calclate el volumen de gas en el recipiente. 9. un envase sellado con el volumen de un cu ft posee 40 lbs de isopentano a 150 F. Calclate el volumen de lquido en el recipiente.

86 LQUIDOS DE PETRLEO

2 - 10. un envase sellado con volumen de tres pies cbicos tiene siete libras de n-butano a 300 F. Cul es el volumen de lquido en el recipiente? 2 11. Veinticinco kilos de gas propano se llevan a cabo en un contenedor sellado en 350 psia. El volumen del contenedor es tres cu ft Calclate los pesos y volmenes de las dos fases en el contenedor. 2 - 12. estimar la presin crtica de una mezcla de metano y n-hexano si la temperatura crtica de la mezcla es conocida por ser 200 F. Comparar su respuesta a las presiones de la crtica del pur metano y pur n-hexano. 213. figura 2-37 da los diagramas de fase de ocho mezclas de etano y n-heptano junto con las lneas de presin de vapor de dos hidrocarburos.13 Utilice la figura para determinar las temperatures y las presiones para la mezcla de etano por ciento 29,91 peso siguientes: Burbuja-punto de presin a 100 Temperatura de punto de roco temperatura crtica en psia 400 presin crtica Temperatura del punto de burbuja en psia 600 Cricondentherm Punto de roco presin a 250 F Cricondenbar Punto de roco presin a 400 F 214. Calcule la temperatura crtica y presin crtica para una mezcla de etano por ciento peso 80 y 20 peso porcentual nheptano. 2 - 15. estimar el rango de temperatura y la presin correspondiente en el cual se producir condensacin retrgrada para una mezcla de etano por ciento 50.25 peso y peso de 49,75 por ciento nheptano. 2 - 16. utilizar los datos indicados en la figura 2-20 para preparar un diagrama de presin-temperatura de un peso de 52,4 por ciento n-heptano en mezcla de n-Pentano. 2 - 17. determinar las composiciones y las cantidades de gas y lquido cuando 1 mole de Ib de una mezcla de 60 topo por ciento metano y etano por ciento topo 40 es llevado a equilibrio en 500 psia y -40 f el. 2 - 18. determinar las composiciones y las cantidades de gas y lquido cuando 1 mole de Ib de una mezcla de 40 topo por ciento metano y etano por ciento mole 60 es llevado a equilibrio en 500 psia y -40 F. Comparar su respuesta con la respuesta al problema 2-17. Cul fue el efecto de cambiar la composicin de la mezcla?

Comportamiento de fase

87

Figura 2-37. Diagramas de fases de mezclas de etano y n-

heptano. (Reimpreso con el permiso de Industrial e ingeniera qumica, 30 461. copyright 1938 American Chemical Society.)

2 19. determinar las composiciones y las cantidades de gas y lquido cuando lb 1 mol de una mezcla de 30 topo por ciento metano y etano por ciento mole 70 es trado al equilibrio a 0 F y 500 psia. 220. determinar las composiciones y las cantidades de gas y lquido cuando lb 1 mol de una mezcla de 30 topo por ciento metano y etano por ciento mole 70 es trado a equilibrio a 20 F y 200 psia. 2 - 21. replot tres isobaras de los datos indicados en la figura 2-37 como temperatura contra composicin en porcentaje de peso. Uso 300 AIS, AIS 600 y 900 psia. Esto se llama un diagrama de composicin de temperatura. Etiqueta de la burbuja punto lneas y lneas de punto de roco.

8 LQUIDOS DE PETRLEO

2 - 22. replot dos isotermas de los datos indicados en la figura 2-37 como presin contra la composicin en porcentaje de peso. Uso tempera-tures de 75 F y 300 F. Esto se llama un diagrama presin-composicin. Marcar las lneas de punto de burbuja y punto de roco Unes. 2 - 23. determinar las composiciones y las cantidades de gas y lquido cuando 10 moles de Ib de una mezcla de 55 topo por ciento metano, propano por ciento topo 20 y 25 topo por ciento nPentano es llevado a equilibrio a 160 F y 1500 psia. 2 - 24. es un lquido de 80 propano por ciento mole y topo 20 por ciento n-Pentano diluirse con metano. Todas las mezclas del lquido y metano ser monofsico a 160 F y 1500 psia? Explique la razn de tu respuesta. 2 - 25. un lquido de 80 propano por ciento mole y topo 20 por ciento n-Pentano es ser dilutd con metano. Todas las mezclas del lquido y metano ser monofsico a 160 F y 500 psia? Explique la razn de tu respuesta. 2 - 26. es un lquido de 20 propano por ciento mole y topo 80 por ciento n-Pentano diluirse con metano. Todas las mezclas del lquido y metano ser monofsico a 160 F y 1500 psia? Explique la razn de tu respuesta. 2 - 27. mezclas de metano, etano y n-butano en 500 psia y 160 F exhiben comportamiento como (elija uno) a. Figura 2-28 (2) b. Figura 2-28 (4) c. (Figura 2-286) 2 - 28. un depsito de petrleo es descubierto en 3000 psia y 130 F. Si el fluido del depsito est representado por el diagrama de fases de la figura 2-32, contendr el depsito de lquido o gas. Qu pasa con el fluido de la figura 2-33. Figura 2-35. Figura 2-36. Cul de los cuatro fluidos exhibirn comportamiento retrgrado en condiciones de reservorio?

Comportamiento de fase

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