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Casa abierta al tiempo

UMVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

152519

\'

ESTUDIO

DE LA DESTILACION

CERO GRAVEDAD

TESIS QUE PRESENTA

EDUARDO ARTEMiO RAMIREZ CONZALEZ

PARA LA OBTENCION DEL GRADO DE

DOCTOR EN CIENCIAS

SEPTIEMBRE, 1992.

UNlVERSlDAD AUTONOMA METROPOLITANA

IZTAPALAPA

DiVlSlON D E CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA


I.

mis padres
Alfonso'

Zulema'

mi esposa Laura Marla

mis hijos Eduardo Hctor y


Laura Mayela

Ca ciencia 6eI bombre es Io mebiba be

su potencio, porque ignorar es no po6er probucir

la causa
efecto

e1

i$roncis Bacon
moourn Drganum

Agradecimientos

Con el anhelo de que las palabras no limiten, al menos, la intencin, deseo expresar mi reconocimiento a quienes de diversas formas me brindaron su apoyo durante la realizacin del trabajo de doctorada que presento en este documento. Horas, dfas y noches dedicadas a este proyecto, que
se

extendieron en el periodo de tres aos, con estancias y frecuentes viajes a la ciudad de Mxico, significaron el sacrificio de mi esposa y de mis hijos por mis ausencias, debido a lo cual no tengo forma de manifestar mi ms profunda gratitud.

Al Dr. Lothar Krause Sennewald, Director General del Centro


de Investigacin en Qumica Aplicada (CIQA), agradezco las

facilidades que me otorg durante todo el periodo que cubri este trabajo.
As1

mismo, expreso mi sincero agradecimiento a la Universidad

Autnoma Metropolitana por la oportunidad que me brind para l a realizacin de este proyecto. Extiendo este reconocimiento a la

Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera en Iztapalapa, donde se cultiva, un espritu de lucha, con visin agresiva y honesta por mejorar el nivel acadmico y la investigacin cientffica y

aplicada en nuestro pais.

Especial agradecimiento a mi asesor, el

Dr. Jess Alvarez Calderbn, quien no descans en su inters por orientar l a filosofia de mi proyecto de tesis y transmitirme su mtodo de razonamiento y da bsqueda de conocimiento, en lecciones valiosas que definitivamente han contribuido a. mejorar mi enfoque
Y

de investigacin. gratitud por su

Al

Ing. Carlos MartInez Vera le expreso mi desinteresado en diversas tareas

apoyo
se

administrativas que trabajo.

requirieron durante el perodo de este

Incluyo en mis agradecimientos, al personal acadmico y

administrativo de l a UAM, ya que siempre encontr un clima amable


y

cooperativo

en

las

diversas

tareas

que

realic

en

esta

instituci6n.
Al

Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa agradezco el

soporte que me otorg en una gran parte del proyecto. Una valiosa ayuda me brind Roxana Leticia Lpez Jaime con la transcripcin y edicin de manuscritos tanto de la tesis, como de las publicaciones y diversos documentos que se generaron en mi trabajo de doctorado. Un infinito agradecimiento por su

colaboracin. Deseo tambin que


se

sientan

participantes

de

mi

reconocimiento todos aquellos que no menciono en esta lista y que de alguna forma me apoyaron y estimularon durante este trabajo.

CONTENIDO
PAG
PARTE I. INTRODVCCION

RESUMEN

1 . 1 , INTROUCCiON.
PARTE 11. TEORIA. 7
8

2.1. REVISION DE LA DESTILACION CONVENCIONAL.


2.1.1. 2.1.2. 2.1. 3. 2.1.4. 2.1.5. 2.1.6. 2.1.7. 2.1.8.
2.1.9.

FUNDAMENTOS DE LA DESTILACION RELACIONES TERMODINAMICAS DESTILACION INSTANTANEA

10 19

DESTILACION FOR CARGAS


DESTILACION CONTINUA POR MULTIETAPAS SECUENCIACION DE COLUMNAS ELEMENTOS INTERNOS DE LAS COLUMNAS DE DESTILACION CONTROL DE COLUMNAS DE DESTILACION TENDENCIAS EN DESTILACION

20 22
41
42
53

66

2.2, NUEVAS FORMAS D E DESTILACION,


2.3. DESTILACION CERO GRAVEDAD.
2.3.1. 2.3.2. 2.3.3.

70
78

EL TUBO CALIENTE
DESCRIPCION DE LA DCG TRABAJO PREVIO EN EL MODELAMIENTO DE LA DCG
DESARROLLO.

78 98
101

PARTE 111.

3.1. MOVIMIENTO DE FLUIDOS Y TRANSFERENCIA INTERFACIAL


3.1.1. 3.1.2. MOVIMIENTO DE FLUIDOS TRANSFERENCIA DE MASA

105

105 116

3.1.3. 3.1.4.

TRANSFERENCIA DE CALOR DIFUSIVIDAD EN LAS FASES LIQUIDO Y GASES

126 129

3.2. MODELO D E COMPORTAMIENTO D E LA DESTILACION CERO

GRAVEDAD.

CONSERVACION DE MASA CONSERVACION DE CALOR LOS NUMEROS ADIMENSIONALES QUE RIGEN LA DCG CONDICIONES INTERFACIALES METODO DE SOLUCION DEL MODELO DCG PARA EL CASO DEL ESTADO ESTABLE. DATOS Y PARAMETROS DEL MODELO RESULTADOS DE LA SIMULACION EN ESTADO ESTABLE COMPORTAMIENTO DINAMICO. RESPUESTA DE LA COLUMNA DCG A UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION INFORMACION COMPARATIVA EN CONSUMO DE ENERGIA

130 139 147 158 160 165 172 -

180 197 204

3.3. CONCLUSIONES DEL MODELDO.


PARTE
IV,

CONCLUSIONES.
207 211 217

4.1. CONCLUSIONES GENERALES


NOMENCLATURA BIBLIOGRAFIA APENDICES APENDICE
A.

EXPRESIONES PARA EL CALCULO DEL COEFICIENTE DE FUGACIDAD

223

APENDICE B.

MODELOS PARA LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD POLINOMIOS CUBICOS DE HERMITE DESARROLLO DE LAS ECUACIONES DE COMPOSICION PARA UTILIZARSE EN EL METODO DE COLOCACION EN ELEMENTO FINITO PROCEDIMIENTO INSTRUMENTADO EN LA SOLUCION DEL SISTEMA DE ECUACIONES DEL MODELO DCG.

227 233

APENDICE C. APENDICE D.

238

APENDICE E.

243

INDICE DE CUADROS
CUADRO 2.1. PAQUETES COMPUTACIONALES COMERCIALES RELACIONADOS CON DESTILACION. EFICIENCIAS DE PLATO PARA SISTEMAS DE DESTILACION REPORTADOS CARACTERISTICAS DE EMPAQUES COMPARACION DE VENTAJAS DE COLUMNAS DE PLATOS Y EMPACADAS. FLUIDOS DE TRABAJO PARA TUBOS CALIENTES. DATOS DE MEDIOS POROSOS UTILIZADOS EN TUBOS CALIENTES. DATOS DE COMPATIBILIDAD DE FLUIDOS DE TRABAJO CON MATERIALES POROSOS

37

CUADRO 2.2.

46 47

CUADRO 2.3. CUADRO 2 . 4 .

50

CUADRO 2 . 5 .

94

CUADRO 2.6.

95

CUADRO 2.7.

97

CUADRO 3.1.

ECUACIONES DE CONSERVACION DE MATERIA Y ENERGIA EN DESTILACION CERO GRAVEDAD ECUACIONES DE CONSERVACION EN DCG ADIMENSIONALIZADOS. ESTIMACION DE LOS NUMEROS ADIMENSIONALES DE LAS ECUACIONES DE CONSERVACION DE DCG PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA. ANALISIS DE SENSIBILIDAD DE LAS ECUACIONES DE CONSERVACION DATOS UTILIZADOS EN EL MODELO DCG PARA LOS TRES CASOS ESTUDIADOS. DATOS DE EFICIENCIA COMPARATIVA EN LA SEPARACION DE MEZCLAS METANOL-AGUA MEDIANTE DESTILACION CERO GRAVEDAD Y DESTILACION CONVENCIONAL EN COLUMNA EMPACADA. DATOS DE EFICIENCIA COMPARATIVA EN LA SEPARACION DE MEZCLAS ETANOL-AGUA MEDIANTE DESTILACION CERO GRAVEDAD Y DESTILACION CONVENCIONAL EN COLUMNA EMPACADA.

145

CUADRO

3.2.

153

CUADRO

3.3,

155

CUADRO 3.4.

157

CUADRO 3 . 5 .

170

CUADRO

3.6,

199

CUADRO

3.7.

200

INDICE DE FIGURAS
FIG.
FIG,

2.1.
2.2.

DESTILACION INSTANTANEA TORRE DE DESTILACION MULTIETAPAS.


PLATO DE EQUILIBRIO

18

CONTINUA POR
23

FIG.

2.3.

25

FIG.

2.5.

PERFIL CORRECTO DE COMPOSICIONES EN COLUMNA DE DESTII&CION BINARIA.

UNA

54

FIG.

2.6.

PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA OPERANDO A UNA RAZON DE REFLUJO MUY BAJA. PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA CON MUY POCOS PLATOS PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTZLACION BINARIA OPERANDO A UNA RAZON DE REFLUJO MUY ALTA. PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA CON UNA POSICION INCORRECTA DEL PUNTO DE ALIMENTACION. PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA CON BALANCE DE MATERIA INCORRECTO.

55

FIG.

2.7.

56

FIG.

2.8,

57

FIG.

2.9.

58

FIG.

2.10.

59

FIG.

2.11.

PERFIL CON TEMPERATURAS ADECUADO PARA CONTROL EN UNA COLUMNA DE DESTILACION.


PERFIL DE TEMPERATURAS NO ADECUADO PARA CONTROL EN UNA COLUMNA DE DESTILACION. ESQUEMA BASIC0 DEL PROCESO DE PERVAPORACION.

60

FIG, 2.12.

61

FIG.

2.13.

73

..___.

--

FIG. FIG. FIG. FIG.

2.14.

ESQUEMA BASIC0 DEL TERMOSIFON,

79 81 82

2-15, ESQUEMA DE UN TUBO CALIENTE. 2-16.


2.17.

PRINCIPALES REGIONES DE UN TUBO CALIENTE. TRANSFORMACION DE FLUJO TERMINO DE UN TUBO CALIENTE. DEFINICION CAPILARES DEL ANGULO DE CONTACTO EN

83

FIG,

2.18.

80
Y

FIG, 2.19. FIG.


2-20,

CONTACTO EN MOJADO

NO MOJADO.

88

ESQUEMA DEL APARATO EMPLEADO EN LACION CERO GRAVEDAD. TEORIA DE PELICULA.

DESTI99 119

FIG. FIG.

3.1. 3.2.

MEZCLADO DE PELICULA PROMOVIDO POR LAS FLUCTUACIONES DE VELOCIDAD DE ACUERDO CON EL REGIMEN DE FLUJO, ELEMENTO DIFERENCIAL DEL ANILLO POROSO A TRAVES DEL CUAL FLUYE LA FASE LIQUIDA EN DCG. ELEMENTO DIFERENCIAL DE VOLUMEN A TRAVES DEL CUAL FLUYE LA FASE GAS EN DCG. COMPARACION DEL PERFIL CALCULADO CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR CEOK Y HWANG (1985) PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA. EMPLEO DE LA CORRELACION DE ALTA TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA LA COLUMNA.

123

FIG,

3.30

132

FIG.

3.4.

137

FIG.

3.5.

173

FIG.

3.6-

COMPARACION DEL PERFIL DE COMPOSICION CALCULADO EN LA FASE LIQUIDA DE LA COLUMNA DCG PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985) EMPLEO DE LA CORRELACION DE ALTA TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA LA COLUMNA. COMPARACION DEL PERFIL DE COMPOSICION CALCULADO EN LA FASE LIQUIDA DE LA COLUMNA DCG PARA EL SISTEMA ETANOL-AGUA CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985). EMPLEO DE LA CORRELACION DE ALTA TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA LA COLUMNA. PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA CON RAZON DE TRANSFERENCIA DE MASA BAJA EN EL LADO DEL EVAPORADOR. COMPARACION CON DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985). PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA CON RAZON DE TRANSFERENCIA DE MASA BAJA EN EL LADO DEL EVAPORADOR. COMPARACION CON DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985). PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION PARA EL SISTEMA ETANOL-AGUA CON RAZON DE TRANSFERENCIA DE MASA BAJA EN EL LADO DEL EVAPORADOR. COMPARACION CON DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR

174

FIG.

3,7.

175

FIG.

3.8.

177

FIG.

3.9.

178

FIG.

3.10.

SEOK Y HWANG FIG.


3.11.

(1985).

179

EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE TEMPERATURAS DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0 . 2 5 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DE LA COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DE LA TEMPERATURA DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE TEMPERATURAS DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A

184

FIG.

3.12.

185

FIG.

3.13.

186

FIG.

3.14.

187

FIG.

3.15.

188

FIG.

3.16.

189

0.25 FRACCION MOL DE METANOL.

FIG.

3.17.

EVOLUCION DE LA COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN DIFiERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0 . 2 A 0 . 2 5 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DE LA TEMPERATURA DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0 . 2 5 FRACCION MOL DE ETANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE TEMPERATURAS DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE ETANOL. EVOLUCION DE LA COMPOSICION DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE ETANOL. EVOLUCION DE LA TEMPERATURA DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE

190

FIG

3-28.

191

FIG.

3.19.

192

FIG.

3.20.

193

FIG.

3.21.

194

FIG.

3.22.

0.2

0.25

FRACCION MOL DE ETANOL.

195

FIG.

3.23.

COMPARACION DE LA EFICIENCIA EN EL CONSUMO DE ENERGIA DE LA DESTILACION CERO GRAVEDAD CON RESPECTO A LA DESTILACION CONVENCIONAL EN UNA COLUMNA EMPACADA, PARA EL SISTEMA MMCANOL-AGUA. COMPARACION DE LA EFICIENCIA EN EL CONSUMO DE ENERGIA DE LA DECTILACION CERO GRAVEDAD CON RESPECTO A LA DESTILACION CONVENCIONAL EN UNA COLUMNA EMPACADA, PARA EL SISTEMA ETANOL-AGUA.

202

FIG.

3.24.

203

PARTE 1.

INTRODUCCION

RESUMEN.

La destilacin cero gravedad (DCG) es una operacin unitaria reportada recientemente, en la cual l a capilaridad es el mecanismo bsico del proceso. El nombre de la operacin se debe a que las Por sus
DCG se

fuerzas de gravedad no intervienen en la separacin. caractersticas de alta eficiencia,

considera una opcin

atractiva para incidir en retos fundamentales de la destilacin convencional. En el marco de las demandas de solucin de problemas de la destilacin convencional, el presente, trabajo se orienta al

estudio de la destilacion cero gravedad.

Para ello se parte de En

una revisin del conocimiento de la destilacin convencional.

esta revisin se observa que la destilacin es una tecno1ogI.a madura y que en la actualidad hay un gran nmero de paquetes computacionales disponibles en el mercado para apoyar el diseo de columnas. La destilacin es una operacin unitaria que consume grandes cantidades de energa y debido a ello se buscan diferentes formas de optimizar l o s diseos. Sin embargo, diversos factores

establecen una brecha entre la teora y la prctica.

En primera

instancia, la destilacin es una operacin con comportamiento altamente no lineal que se traduce en dificultades prcticas para instrumentar esquemas ptimos de integracin de energla y sistemas de control avanzado. en la actualidad:

El segundo
el

factor de

es

de

gran relevancia basado

enfoque

modelamiento,

en

equilibrio.

En el presente trabajo se muestra que este enfoque es

muy limitado, ya que en l a realidad las corrientes de lquido y

.^I

vapor que salen de un plato de destilacin no estn en equilibrio


y que los diferentes criterios de eficiencia que actualmente se

utilizan no son suficientemente adecuados.

Con estas limitaciones

la destilacin convencional enfrenta grandes retos para reducir

sus costos de inversin y operacin.


se identifican dos ruta&: en la llnea de cambia por

Para atacar estos problemas

una en la lnea de mejoramiento y otra sustitucin. En la lnea


es

de

mejoramiento la tendencia ms importante que se observa

la del

modelamiento basado en fenmenos de transporte, que debe sustituir

al modelamiento basado en equilibrio.

Ya que este enfoque atiende

mejor la realidad, deben esperarse beneficios en el mejoramiento de diseos. destilacin En cero que la tendencia de cambio por gravedad
se

sustitucion una

la

identifica
los retos

como

operacin la

atractiva, ya

incide en

fundamentales de

destilacin, debido a su alta eficiencia de separacin en columnas pequeas. En el presente trabajo se identifican las deficiencias en el conocimiento de la DCC y s e justifica la necesidad de un estudio

ms profundo que permita establecer las bases para el diseo,

optimizacibn y control de la operacin.


A

partir de principios bsicos se identifica el efecto de la


As$

tensin superficial y del medio poroso en la opsracin.


se

mismo, se demuestra que l a alta eficiencia de separacin que se logra en DCG slo puede explicar con razones altas de

transferencia de masa, y por ello, en este trabajo, se propone un mecanismo de medio poroso. mezclado de pelcula interfacial promovida por el

La conceptualizaci6n realizada para DCG permite establecer un modelo matemQtico que coneiste de las ecuaciones de conservacibn de materia y energia para las fases lquida y gaseosa acopladas a travs de

las ecuaciones

interfaciales de

equilibrio

de

transferencia de masa y calor.

Mediante el anlisis dimensional

de estas ecuaciones se demuestra que el perfil de temperaturas en la columna se puede obtener por medio de clculos de punto de burbuja.

El

sistema

de

ecuaciones

diferenciales parciales

acopladas resultante, se resuelve por medio de una tcnica de colocacin en elemento finito, utilizando polinomios cbicos de Hermite como funciones base.

Los resultados para estado estacionario y estado transitorio


demuestran la alta capacidad predictiva de modelo. de los resultados justifica La congruencia las hiptesis planteadas y como

consecuencia s e logra un mejor conocimiento de la operacibn. Finalmente, energa de la


se

establecen contra
la

comparaciones destilacin

de

consumos

de se

DCC

convencional y

comprueba que DCG es ms eficiente en el uso de energia, lo que valida la atractividad de la operacin.

I. l . INTRODUCCION.
La destilacin es una de las operaciones unitarias m4s importantes de estudio en la ingenieria qumica.
Su impacto en la

purificacin de materias primas, materiales en proceso y productos en la industria qulmica es de gran relevancia. Sin embargo, as

como contribuye a la solucin de problemas importantes en las plantas qulmicas, tambin presenta problemas de altos costos de inversin y operacin. En

la solucin de estos problemas,

actualmente se abordan varias caminos y en uno de ellos la destilacin cero gravedad atractiva.
(DCG) se presenta

como una

opcin (Seok

Esta es una operacin reportada

recientemente

y Hwang, 1985), que opera bajo los principios de capilaridad de un


tubo caliente. Hwang
(1985)

Los resultados experimentales obtenidos por Seok y


demuestran la factibilidad de la operacin.

Separaciones de mezclas

metanol-agua y

etanol-agua se lograron

en una columna DCG de una longitud equivalente a 1/9 de la altura de una torre empacada convencional. estableciendo la analoga con una

El modelamiento se realiz
empacada. Aunque
se

columna

obtuvieron buenas predicciones, el entendimiento de la operacin es incompleto. esta operacin.

El presente trabajo se orienta al estudio de


Para ello, en l a primera parte del trabajo
se se

busca justificar el estudio con base en el estado del a r t e de l a

destilacin, dentro de la cual

ubica DCG y se muestra su

atractivo. La estrategia que se desarrolla en el presente trabajo

consiste primero en mostrar la destilacin convencional como un conjunto de conocimientos maduros. En esto, al revisar los

diferentes temas de la destilacin convencional se describen los principios bsicos, sus aplicaciones y limitaciones.
ASS,

gradualmente, se busca llegar a la identificacin de las causas de los problemas que enfrenta la destilacin.
ASS

mismo, se pretende

mostrar y justificar los diferentes caminos que se siguen para atacar la resolucin de tales problemas. los principales retos y tendencias. se muestran Con esto se identifican
las lneas de accin y

En esta parte se busca presentar DCG dentro de las

lSneas ms importantes de destilacin y se describe cmo reune los requisitos para considerarla como una opcin atractiva. Con esta base, la siguiente parte de la estrategia, consiste en justificar la necesidad del estudio y el enfoque con el cual se aborda el trabajo. Tal enfoque consiste en lograr un conocimiento

superior al alcanzado previamente, partiendo de principios bsicos como requisitos para construir un modelo consistente que en s mismo implique un mayor entendimiento de DCG y que en su

aplicacin apoye an ms al desarrollo de conocimiento. Con esta segunda parte establecida, la siguiente parte del trabajo consiste ya en el estudio del comportamiento de la DCG partiendo del anlisis de principios bsicos y revisando el tema
del tubo caliente como el antecedente inmediato da la DCG,

En

seguida se entra al estudio de los principales fenmenos de la operacin como son transporte de cantidad de movimiento (momentum),

transferencia

de

masa

transferencia

de

calor, donde

los

fenmenos caractersticos de la

operacin,

como la capilaridad,

deben desempear el papel central y su relacin con el

equilibrio bien

los

efectos

de

transferencia

de

masa

debe en

quedar

establecida.

El objetivo es describir DCG

trminos de los por fuerzas

fenmenos bsicos:

movimiento de fluidos originado

capilares del medio poroso, dependencia de la tensin interfacial en la temperatura, difusividad efectiva del medio, equilibrio

gas-llquido y transferencia de masa a trav6s de liquido.

la interface gas

Sin que el tratamiento se vea limitado, y comparando con datos experimentales reportados, se deriva un modelo matemtico para una columna DCG binaria,
El modelo consiste de ecuaciones

diferenciales parciales para las fases lquida y gaseosa acopladas


a travs de expresiones algebraicas para el equilibrio y

la

transferencia de masa interfacial as como condiciones de punto de burbuja temperatura-composicin. El estudio de la DCG con el modelo establecido contempla tres aspectos: el anlisis de los nmeros adimensionales involucradas, en estado estacionario

la

simulacin

la

simulacin

del

comportamiento dinmico. finito las obtiene un

Con una tcnica estndar de elemento

ecuaciones diferenciales parciales se discretizan y se sistema de ecuaciones algebraicas no lineales. Con

ajustes mnimos en l o s factores caractersticos del medio poroso, el modelo predice con buena precisin los perfiles experimentales reportados y proporciona el perfil de temperaturas asociado. resultado, se alcanza un mejor entendimiento de la DCG. Como

PARTE

II.

TEORIA

2.1.

REVISION DE LA DESTtLAClON CONVENCIONAL.


En este captulo se presenta 'el estado del arte de la

destilacibn convencional con posibilidades y

la

finalidad de

establecer sus en
los

limitaciones de desarrollo, con base

principios que la gobiernan y el avance del conocimiento en metodlogas de diseo, optimizacin y control. describen los principales los retos temas de inters, Para ello se buscando enfrenta la esta

identificacin de

fundamentales que

operacin y las tendencias de desarrollo para superar tales retos. Finalmente, en este captulo se sientan las bases para justificar la necesidad de buscar soluciones alternas ms eficaces para superar los problemas identificados. En general, una gran parte del material que se presenta en este capitulo, es informacin madura, disponible en referencias conocidas (Treybal, 1980; Reid, et.al, 1977; Rose, 1985; Hines y Maddox, 1987; Holland, 1988). Esta informacin tiene la finalidad de. sentar las bases para el anlisis de temas nuevos o temas en desarrollo, cuyas referencias especficas se presentan en el texto, hasta llegar a las tendencias actuales, de donde se derivan las conclusiones que justifican el presente trabajo. eficientes y

2.1.1.

FUNDAMENTOS DE LA DESTILACION.

La conjunto

destilacin, de

como

operacin

unitaria,

comprende

un

formas de

separacin de soluciones de componentes

voltiles con de diferente

diferentes puntos de ebullicin en fracciones composicin, utilizando, agente de separacin. esencialmente, energSa Se caracteriza porque

calorifica como

existe una fase gaseosa y una fase liquida y todos los componentes estn presentes en ambas fases. La separacin se existen gradientes realiza porque

de concentracin entre las fases, o expresado


Es decir:

en forma ms rigurosa, gradientes de potencial qumico.

: v

; v

(i = 1,

c)

donde

: v

es el potencial quimico del componente i en la fase


I ? e : s

lSquida,

el potencial qumico del mismo componente en la

fase vapor y c es el ndmero total de especies presentes en el sistema liquido-vapor, La operacin se lleva a cabo mediante la vaporizacin

condensacin de la mezcla en un proceso que puede realizarse en un solo paso o en la repeticidn de tales cambios de fase. El

objetivo ideal es la separacin de la mezcla en sus componentes puros Dependiendo de factores como las caractersticas de la mezcla que se quiere separar, las purezas deseadas y l a s restricciones

econmicas, entre otros, la destilacin convencional presenta las siguientes opciones:

-.

Destilacin instantdnea

- isotrmica - adiabdtica
Destilacin por cargas Destilacin contlnua en multietapas.

El xito, en trminos convencionales, de

aplicar

alguna de

formas de destilacin mencionadas arriba, especialmente en la opcin de multietapas, depende de varios factores:

1,

el diseo de la operacin el grado de integracin con el proceso total, especialmente en lo que se refiere al uso de energa,

2.

3.

la estructura de control utilizada.

4.

la construccin del equipo.


los materiales de construccin seleccionados

5.
6.

la forma prctica de llevar a cabo la operacin.

Adicionalmente, factores tales como el haber seleccionado destilacin como l a operacin ms adecuada entre las opciones de

separacin disponibles, aspectos administrativos y

otros, son

relevantes para la aplicacin apropiada de la destilacin. Partiendo de las bases fundamentales, los principios tericos en los cuales se basa el diseo, optimizacin y control de la operacin consisten, esencialmente, en relaciones termodinmicas de equilibrio y balances de materia y energia que en conjunto

10

generan

sistemas de

ecuaciones

que

se

deben
A

resolver

para

especificar cualquier forma de destilacin.


y

travs del tiempo,

con la ayuda de l a computadora se han generado diferentes


la

mtodos para plantear y resolver tales ecuaciones en de diseos ms eficientes,


A

bsqueda

continuacin se analizan ms en detalle estos aspectos.

2.1.2.

RELACIONES TERMODINAMICAS,
a

Cuando dos fases, denotadas por superndices

# l (v.gr.

una

fase gas y una fase lquida), estn en equilibrio, termodinmico se satisfacen las siguientes condiciones:
TOL = T Is

Igualdad de temperatura: Igualdad de presion: Igualdad de potencial qulmico:

(2-2a) (2-2b) (2-2c)

Pa = PB
Va i = VB i

El potencial qumico se define en trminos de l a energSa libre de Gibbs por la expresin

donde

Gi

es la energla de Gibbs molar parcial.

De acuerdo con la expresin (2-3), el potencial qumico es


una propiedad particular de cada especie quSmica de una mezcla, que se define como la energa parcial de Gibbs del componente i en una solucin, en condiciones de temperatura, presin y composicin

11

fijas.

En realidad, los componentes de una solucin estan


BUS

ntimamente entremezclados y no pueden conservar particulares, por lo que la expresin


(2-3)

propiedades

es

bsicamente la

definicin del potencial qumico como una propiedad de solucin. Un criterio alternativo, y de gran utilidad en destilacin, se deriva a partir de la relacin de la energa de presin, a temperatura constante: dG = VdP Gibbs con la

(2-4

o bien, para el caso de gases ideales


dG = RT lnP
(2-5

Para que la expresin reales


se

anterior

pueda

aplicarse

fluidos

introduce

una nueva funcin que se define como la Para un componente en una

fugacidad (Smith y Van Ness, 1975).

mezcla a temperatura constante, la expresin resultante es:

Integrando, se obtiene
v i = RT in T I

#i

(2-7)

donde

la constante de

integracin # ,

es una

funcin de

la

temperatura solamente.

Puesto que en el equilibrio todas las

fases estn a la misma temperatura, se desprende que en el equilibrio la siguiente condicin tambin s e cumple:

12

TiU
Este equilibrio criterio conduce a

Flfl
la

( 2-8

relacin generalizada de

ampliamente utilizada en destilacien, la cual se

establece considerando, para la fase gas:

IiV =
donde y i es la fraccin mo

y,

q,

del componente i en la fase gas, $ i es

el coeficiente de fugacidad y P la presin de la fase gas; para la fase lquida:

.
ft I
=
Xi

rl

' f1

(2-10)

donde x1 es la
f:
es

fraccin mol del componente i en la fase lquida,

la fugacidad del componente puro i en esta misma fase.

ri

es el coeficiente de actividad del componente i en la fase lquida

se

define como

(2-11)

siendo

al

la actividad del componente en solucin, que es la

relacin de la fugacidad del componente a la fugacidad del estado


de referencia, al = f

/fy.

La

fugacidad del componente i, f:,

en

la fase llquida, para fluidos incompresibles, se define por (Model1


y Reid, 1974):

(2-12)

donde el trmino exponencial se conoce como el factor de correccin de Poynting,

fy

es la fugacidad del componente i en la fase lsquida


A

a la temperatura T, bajo su presin de vapor de saturadon, Py.

presiones de operacibn, P, del orden de magnitud de PI, tal factor


de correccin se puede despreciar y f; se puede aproximar por PI,

corregida por el coeficiente de fugacidad del componente puro i,

O : ,

a su presin de saturacin Pf

As$

(2-13)

El buen empleo de esta ecuacin es extremadamente valioso para obtener buenas predicciones de
es

las

composiciones

llquido-vapor en equilibrio. En destilacin la presin de

frecuente definir

operacin, P, y l a composicin de la fase lquida


A

o de l a fase gas.

partir de estos datos debe determinarse la

composicin de

la

otra fase, los coeficientes de fugacidad y de

actividad y l a presin de vapor a la temperatura de saturacin, la cual frecuentemente tambin es necesario determinar. En el apndice clculo de
los
A

se describen algunos mgtodos para el De estos, uno de los

coeficientes de fugacidad.

m6s aceptado6 actualmente es

el de Soave-Redlich-Kwong por su

precisih y sencillez.

Sin embargo, ya que la ecuacin de

14

equilibrio presenta

coeficientes de fugacidad en ambos lados, su

influencia tiende a cancelarse cuando tienen valores similares o


se aproximan a la

unidad,

presiones

de

alrededor de una

atmsfera, suponer un

comportamiento de gases ideales introduce cuando se realiza este supuesto, la

un error muy pequeo y relacin de equilibrio

se convierte en:

(2-14)

Si bien, esta ecuacin simplifica los clculos, la del coeficiente de

precisin por

actividad, r , , es de gran importancia y

ello se ha realizado un gran trabajo en el desarrollo de mtodos para determinar este valor. Bsicamente, para soluciones no

ideales el coeficiente de actividad depende de la temperatura, presin y composicin del sistema, lo que implica que el

coeficiente de actividad de un componente individual en una solucin est afectado por los coeficientes de actividad del Esta relacin se establece

resto de los componentes del sistema.

a travs de l a ecuacin de Gibbs-Duhem (Reid, et. al, 1977) para l a cual

no existe una nica forma integrada,

Para obtener una

relacibn particular entre l a composicin y el coeficiente de actividad es necesario suponer un modelo consistente. En la

prctica, la ecuacin de Gibbs-Duhem se trabaja a travs del concepto de energSa de


a

de Gibbs de

exceso, que

es la diferencia

la

energia

de

Gibbs observada en una mezcla, con respecto

la que tendrfa una aolucidn ideal a las mismas condiciones de

15

presin, temperatura y trabajado en

composicin. que

Con

esta

base, una

se ha forma

diferentes modelos

proporcionen

consistente de la ecuacin de Gibbs-Duhem integrada.

Algunos de

tales modelos se han convertido en mtodos populares para el clculo del coeficiente de actividad. describen los m6todos ms conocidos. Existen ventajas y desventajas en cada uno de estos m6todos que los vuelven Wiles de tratando. completa. Ninguno de acuerdo con el sistema que se est capacidad predictiva En el apndice B se

ellos tiene una

Las ecuaciones de Margules y de Van Laar son ms

sencillas de manejar, pero son ms imprecisas y estn limitadas a sistemas binarios moderadamente no ideales, Estas ecuaciones

proponen las expresiones ms sencillas para correlacionar la energla libre de Gibbs de exceso por mol de mezcla (gE) con la composicin. Todas estas expresiones contienen uno, dos o tres parmetros ajustabies que, en principio, dependen de la

temperatura. La ecuacin de Wilson se considera para mezclas binarias fuertemente no ideales, de alcoholes con hidrocarburos, pero no es
que exhiben unaregidndeinmiscibilidad.

la ms adecuada e.g., soluciones mezclas

aplicable a

Para sistemas binarios, NRTL, UNIQUAC y

esta ecuacin contiene solamente dos parametros. UNIFAC son

modelos ms complejos, pero tienen un rango ms

amplio de aplicaciones. UNIQUAC aplica tanto a sistemas miscibles como inmiscibles y es tan satisfactoria como la ecuacin de Wilson, pero no mejor para sistemas miscibles. Para sistemas
es

llquido- lquido, l a capacidad predictiva de UNIQUAC la NRTL (Holland, 1988).

superior a

16

En forma similar a NIQUAC, el modelo de una parte combinatorial y una parte

UNIFAC se compone

residual.

La

diferencia de

principal entre e s t o s modelos es que la parte


UNIFAC

residual

se define por el concepto de solucin de grupos, que residual de

implica el empleo de coeficientes de actividad grupos quSmicols en solucin con respecto a

coeficientes de con molculas contribucin

actividad residual de tales grupos en una solucin del mismo tipo.

Es decir, este modelo contempla la

debida a interacciones moleculares. predictivo, experimental. gran en tanto que


UNIQUAC

Sin embargo, es un mtodo


se

basa

en

informacin

En la actualidad, el mtodo UNIFAC ha adquirido una

popularidad, debido a su amplio rango de aplicabilidad. An que se cuente con los datos experimentales

as, siempre

apropiados, es preferible utilizar UNIQUAC o algn otro metodo de acuerdo con su fortaleza. Para el clculo de la presin de vapor, la ecuacin de Antoine de tres constantes tiene gran aplicacin (Rose, 1985):

In P

B
T + C

(2-15)

la capacidad predictiva de esta ecuacin es sorprendentemente


buena para todos los llquidos. Algunas veces el ajuste de las

constantes es inadecuado para rangos de presin amplios y en este caso, la prediccin


se

mejora

con

la

ecuacin
5

de

Antoine

extendida, Frecuentemente se usa l a extensin de


l a forma:

parmetros de

17

In P

-5:

*c
+

DT

E ln (T)

(2-16)

La forma mfis simple de la ecuacin de Antoine es la versin en dos parmetros, donde


C

toma un valor fijo.

Una ecuacin que ha sido particularmente exitosa, debido a su capacidad de correlacionar y predecir presiones de vapor en un amplio rango de temperaturas, es la ecuacin de Wagner (Reid, et.

al., 1987).

Esta ecuacin se puede expresar de diversas formas y

la ms sencilla es:
u?

In Pr

b5 T r

cy3

+ dT6

(2-17)

donde Y = 1

-T

Finalmente, para

completar

los clculos de

equilibrio,

normalmente se requiere calcular la temperatura de burbuja del sistema, o la temperatura de rocSo, o ambas. paquetes termodinfimicos
\

En la actualidad, un gran nmero de

computacionales incluyen todo el conjunto de datos y ecuaciones para clculos de equilibrio. Generalmente presentan varios

modelos como opciones que el usuario selecciona para realizar los clculos.
A6n a s ,

una gransparte del esfuerzo en destilacin se

consume en cdlculos de equilibrio.

-_-.
18

P, T f , Y?t
Fxi

-b

P, T

XFI

F I G U R A 2.1.-

DESTILACION

INSTANTANEA

.
19

2.1.3.

DESTILACION INCTANTANEA. instantnea, algunas veces equilibrio, consiste en la

La destilacin o vaporizacin tambidin denominada destilacin de

vaporizacin parcial de una mezcla lquida en una sola etapa donde el vapor que se obtiene como destilado est en equilibrio con el lquido residual. Normalmente esta operacin se aplica para el tratamiento de mezclas cuyos componentes tienen diferencias

grandes en sus volatilidades.


De
acuerdo con la figura
2.1, las ecuaciones que describen

este proceso son:

relaciones de equilibrio

;
C

I,

..., c

(2-18)

balances de materia

Fxl = VF

YFI + LF

XFi

1,

...,

(2-19)

donde F,

V ,

y L ,

representan el flujo, en moles por unidad de

20

tiempo,

de

la

alimentacin,

destilado

lquido

residual

respectivamente. Existen dos formas de llevar


a

cabo

esta

operacin:

isotrmica y adiabtica.

En la

vaporizacin

isotrmica se

especifican la temperatura, TF, y presin, P, de operacin, as como las composiciones, f x , } ,


VFI

y flujo, F, de entrada
En la vaporizacin

y se requiere encontrar
adiabtica Q = de
O

L , , {yF,} y { x , , } .

(no se agrega calor) se especifica P, H (entalpa


y

la mezcla), ( x i }

F y las incgnitas son [ T F I V , ,

L , , {yFi},

{ x , ~ } ] . En este caso se requiere adicionalmente el balance de

entalpa (Fig. 2.1)


v FH = V F H ,

+ L , H ,L

(2-20)

Para resolver este sistema de ecuaciones se usan mtodos iterativos

de

convergencia

rpida

como

regla

falsa

Newton-Raphson.

2.1.4.

DESTILACION POR CARGAS.

El concepto bsico de la destilacin por cargas consiste en


calentar lentamente una mezcla lSquida que se carga en un

recipiente con calentamiento de tal forma que el lquido vaporiza continuamente.


se

El vapor se retira y se condensa tan pronto como


se

genera

puede

colectar

en

una

serie de

diferentas

fracciones.

Esta forma de destilacibn permite que la primera

21

fraccin de vapor est ms rica en el componente ms voltil

y progresivamente las siguientes fracciones estn ms ricas en los


componentes de volatilidad menor. Cuando esta operacin se realiza en una denomina destilacin simple o Rayleigh. En la prctica la destilacin por cargas usualmente se sola etapa
se

le

realiza incorporando varias etapas mediante una columna que se coloca en la parte superior del recipiente hervidor. es ms eficiente y permite la separacin de Este sistema de

una mezcla

multicomponentes en un s o l o equipo. El balance de materia en el hervidor ecuacin (Rose, 1985):


se

da por

la siguiente

(2-21)

donde el subilndice condicien final,

cero denota

la condicin inicial y

la

Normalmente, la parte derecha de la

ecuacin se integra

grficamente usando l / ( y - x ) como ordenada y x como abcisa. Smoker y Rose (Rose, 1985), extendieron esta ecuacin para el caso de la
hervidor a

destilacin por cargas con varias etapas sobre el


la

siguiente expresin

_,. l l " _ . * -

-.
,

"

--

..__.I-..

-I.._......-

22

in[?)=

xLo
XLf

dXL

y ,

xL

(2-22)

que relaciona la composicin del fondo, con la composicin del destilado. pares en Las relaciones entre xL y yD se pueden obtener por un diagrama de McCabe-Thiele a una relacin

L/V

constante. La composicin promedio del destilado se obtiene por medio del balance global

Lf)

= Lo

xLo

Lf XLf

(2-23)

2.1.5,

DESTILACION CONTINUA POR MULTIETAPAS.

La destilacin convencional ha alcanzado su mximo desarrollo en la operacin continua por multietapas, la cual se describa esquemticamente en operacin consiste

la
en

figura permitir

2.2.

El

principio de esta vaporizaciones

repetidas

condensaciones de l a mezcla que se est separando, a travs de diferentes platos en los cuales entran en ntimo contacto el vapor
que asciende por

la columna y el lSquido que desciende por la El vapor se genera en el fondo de la

accin de la gravedad,

columna mediante una vaporizacin parcial del lquido que ha llegado a l hervidor. Este vapor asciende y finalmente llega a la Una parte de

parte superior de la columna donde se condensa.

23

CONDENSADOR

ACUMULADOR DE REFLUJO

b
Ln

i
FIGURA

2.3.- TORRE DE D E S T I L A C I O N CONTINUA M ULTl E TA PAS

POR

24

lquido se retira como producto y otra parte se regresa como reflujo, de tal forma que fluyen a contracorriente el lfquido y el vapor.
As,

en cada plato de la columna entra una corriente de igualmente sale otra corriente de
El vapor que entra a un determinado

lquido y

una de vapor e

lquido y otra de vapor.

plato est ms caliente que el lquido que llega, por LP que al entrar en contacto estas corrientes una fraccin de vapor, rica en el componente pesadol se condensa, y, a su vez, una fraccin de lfquido, rica en el componente ligero, vaporiza. De esta forma,

el vapor que sale del plato va enriquecido en el componente ligero

y el lquido ha incrementado su fraccin del componente pesado.


Esta operacin repetida varias veces en la columna permite

obtener altas purezas en los extremos. El diseo de una columna de destilacin continua requiere informacin sobre tres datos bsicos: el nmero de platos

requeridos para realizar l a separacin deseada, el rgimen de reflujo y la cantidad de calor requerida en el rehervidor.
A

partir de estos datos se obtiene el dimensionamiento fSsico del equipo. Se han desarrollado diferentes mtodos para calcular los En general, tales mtodos parten de la

datos b%sicos requeridos.

consideracin de que se alcanza el equilibrio termodinmico en cada plato. Para esto vase la figura
2.3,

en la cual se muestra

un plato arbitrario de una columna.

Se usa la nomenclatura la seccin zona de

convencional que parte de la siguiente terminologa: superior al plato de alimentacin se denomina

rectificacin y se asigna como 'Inff a un plato de esta zona, en l a

25

Vn+ I Yn+ I

FIGURA 2.3.-

PLATO

D E

EQUILIBRIO

cual el domo se considera como el primer plato; la seccin inferior al plato de alimentacin se denomina como zona de agotamiento y se asigna como "mtt a un plato de esta seccin, en la cual el fondo se numera como etapa 1. En el plato mostrado, la

corriente L n - 1 se mezcla con la corriente V n + l y se supone que ocurre un mezclado perfecto de tal forma que las corrientes de vapor, Vn, y de llquido, L n , que salen estn en equilibrio En la prctica esto no es totalmente

termodinmico.

cierto^ y

existe una diferencia entre los platos tericos y los platos reales, lo que se concilia mediante un factor de eficiencia.
As,

la

mayorSa de los mtodos tradicionales de diseo parten

de

esta

consideracin.

En forma breve se describen a continuacin

los mtodos m6s conocidos. Mtodo de McCabe-Thiele.


Este

es

un

mtodo

clsico

para

tratar

problemas

de

destilacin binaria

y 8u mayor utilidad radica en que se obtiene

una solucin grfica que proporciona un entendimiento visual de la facilidad

dificultad

de

las

separaciones, por lo que es

apropiado para enseanza.


Los balances de materia se obtienen con la suposicin de

flujos

molares constantes y

con las ecuaciones obtenidas se

construye el sistema en cuestin en una grfica de equilibrio x/y donde se trazan las llneas de operacin de cada seccin de la columna, superimponiendo tericos
se

la

lnea de

alimentacin.
2.4.

Los platos

grafican como se muestra en l a figura

27

2
W

2
z

O
W

w
W

o
L
2

u u
a
Q

u .
) .

x2 X D i X I

FRACCION M O L

DE BENCENO EN

LIQUIDO

FIGURA

2.4.-

DIAGRAMA DE McCABE-THlELE SISTEMA BENCENCI -TOLUENO

PARA E L

20

El mtodo de Ponchon y Savarit


Como el anterior, este es un mdtodo grfico clsico para problemas de destilacin binaria. que los flujos molares no
se

Se diferencia del anterior en

suponen constantes, debido a calores

de mezclado que no son despreciables y / o a que los calores latentes molares de vaporizacin de los componentes son

diferentes, de

manera que los flujos en cada plato se modifican. balance de materia se combina con el balance

Por esta razn, el

de entalpa, lo que permite no slo obtener las composiciones del


liquido

el

vapor

en la columna, sino que tambin se obtiene

informaci4n de las funciones del condensador y del rshervidor. Las ecuaciones requeridas por este mtodo, adems de los

balances globales de materia son el balance global de entalpa para toda la columna, los balances de materia y entlpico para cada plato, incluyendo el condensador y el rehervidor, as como las relaciones de reflujo a lo largo de toda la columna. Tales ecuaciones representan lneas en un diagrama

entalpsa-composicin a partir de las cuales se realizan los trazos que permiten determinar el nmero de platos tericos.

Soluciones numricas en destilacin binaria


Los

mtodos

anteriores,

si

bien

proporcionan

un

buen

entendimiento por la interpretacin grfica de los resultados, no

son recomendables para diseo por varias razones.

29

1). Normalmente una columna de destilacin

no se disea en un solo
laborioso para

conjunto de clculos, sino que se requiere analizar diferentes opciones y esto representa un trabajo muy

tratarlo grficamente.
2).

Para separaciones difsciles y de alta pureza se requieren muchos platos cerca del condensador y esto es difscil de visualizar en una grfica. La elaboracin de diagramas

extendidos se vuelve un trabajo arduo.


3)

El perfil de temperaturas plato por plato es informacin importante destilacin. datos. para el anlisis
y

control

de

columnas

de

El mtodo de McCabe-Thiele no proporciona estos

Adicionalmente, este mtodo tiene la desventaja de

suponer flujos molares constantes.

Por las razones anteriores, la prctica actual de diseo en destilacin, consiste en resolver numricamente los balances de materia y energia plato por plato, partiendo del plato del fondo hasta alcanzar la composicin del destilado. Ya que en

destilacin binaria se conocen las composiciones de los productos de salida, ei clculo


se

realiza en un solo paso.

El uso de l a computadora para resolver las ecuaciones de


diseo de destilacin, permite realizar un gran nmero de corridas en corto tiempo,

Mtodos cortos para destilacin de multicomponentes En destilacin de multicomponentes no en destilacibn binaria,


las
se

pueden definir, como fondo

composiciones del

del

destilado, debido a la presencia de los otros componentes.

Existe

un nmero infinito de soluciones para alcanzar la composicin deseada de un componente. Debido a esto, en multicomponentes se exista una

deben seleccionar dos componentes clave, de forma que

solucin nica que se pueda obtener por algn mtodo apropiado. Normalmente se selecciona un componente clave ligero, &, acerca del cual se cuenta con suficiente informacin para especificar su recuperacin en el destilado, y un componente clave pesado, htr, para especificar su recuperacin en el producto del fondo. Sin

embargo, el hecho de alcanzar una nica solucin al problema planteado, no implica que se obtenga el mejor destilado. Esta

situacin plantea un proceso iterativo en toda la columna, para lo cual los mtodos de convergencia desempean un papel de gran importancia. El enfoque para resolver un problema de destilacidn de el de simulacin y La

multicomponentes ya no es el de diseo, sino


ello

implica

iniciar

los clculos con una buena propuesta.

tgcnica normal para plantear esta propuesta consiste en usar un mtodo analtico corto, que proporciona un estimado del resultado, Los procedimientos cortos actuales se basan en el trabajo de Fenske, Underwood y Gilliland. La combinacin de estos

proporciona un cuadro completo de la relacin entre el nmero de platos y la razn de reflujo, y proporciona estimados de las separaciones esperadas de los otros componentes. La ecuacin de Fenske componentes volatilidad relaciona la composicin de los

clave del destilado y del fondo a traves de su relativa,


a,

y del nmero de platos N

mediante la

31

132519
expresin

urnin

(2-24)

Para determinar la razn de reflujo mlnima, L/V,

en un

sistema de multicomponentes, se usa la relacin de Underwogd.

(2-25)

donde

8 es

una

variable que se determina por la solucin de la

ecuacin

I= 1

xFi c 5 aloe

" 1 - 4

(2-26)

La

relacin de Gilliland

es

una

grfica

obtenida

para

una

gran
y

cantidad de sistemas en l a que relaciona la razn de reflujo

la relacin de reflujo minima, determinada de la ecuacin

de Underwood, para obtener el nmero de platos tericos N.

Para fines computacionales, se usa un de Gilliland publicado por Edjulee:

ajuste de

tal

curva

N - N m In
N + l

* 0.75

- 0.75

1
1%)
N

O. 5688

(2-27)

Para predecir l a distribucin esperada de los componentes no clave se usa nuevamente la ecuacin de Fenske

(2-28)

Finalmente, para predecir el punto de alimentacin existen varios mtodos. Uno de ellos
es l a

ecuacin de Kirkbride

NF

l + x

(2-29)

donde:

Estos metodos no son exactos ya que se basan en sistemas ideales y


hay varias 'restricciones que limitan su uso.

El caso

comn de volatilidades relativas no constantes origina resultados

errneos.

An

as,

estos mtodos

se

usan para

iniciar las

33

simulaciones de multicomponentes.

Algunas veces no se pueden


y , en ese caso, la

identificar fcilmente los componentes clave

prctica consiste en usar diferentes claves, comparar resultados y seleccionar un punto de partida.

Mtodos rigurosos en destilacin de multicomponentes. Hasta el presente, los mOtodos que se emplean para resolver

un problema de destilacin de multicomponentes deben manejar cada


plato de una columna y determinar las relaciones de equilibrio
p a r a cada componente en el plato.

El balance de materia debe escribirse para cada componente

' n 1

Yi

,n-1

Ln+

,n+

n'

Yi,n

Ln

Xi,n

(2-3 O )

Generalmente, junto con las ecuaciones de balance de materia,


se

resuelven tambien las ecuaciones del balance de entalpiZa en

cada plato:

H~ n-1

vn-i

' L + i

Ln+l = H nV Vn H nL + L +hd n

(2-31)
1

donde h , es calor perdido en cada plato,

La

informacin que se obtiene al resolver el balance de


es

entalpla

buena en l a m a y o r a de los casos.

Sin embargo, Rose

(1985) considera que la diferencia en el clculo de platos con la

34

ecuacin

(2-31)

o sin ella no es apreciable y, en cambio,


La razn principal para lo es que el equilibrio llquido(1985),

incrementa el tiempo computacional. anterior, s e g h observa Rose

vapor difcilmente se altera por el balance de entalpa. En cada plato se tienen como variables x,, y,, L, V y T, para

un

sistema de Normalmente,
se

componentes, lo que da 2c esto implica

variables.

un

ntimero

grande

de

ecuaciones que forma

deben resolver.

Estas ecuaciones tienen una

especial:

excluyendo el domo y el plato del fondo, las

variables estn conectadas solamente a los platos superior e inferior.

Los platos de los extremos son las excepciones porque


balance global de la columna.

se conectan al

El procedimiento de solucin para satisfacer el balance de materia generalmente es iterativo.

Los mtodos son variados y

se pueden

agrupar en mtodos de clculo plato por plato, mQtodos

matriciales y mtodos de relajacin.


Los m6todos de cdlculo plato por plato, conocidos como

mtodos de Lewis-Matheson, aprovechan la naturaleza diagonal de la matriz de satisfacer iteracin ecuaciones el

aplican un procedimiento iterativo para de e materia. incluyen


Los

balance

procedimientos de sustituciones

son variados

formas de

sucesivas, mtodos Newton-Rapson y de la secante multidimensional.

Los mtodos plato a plato

tienen severas fallas.

En una

computadora, frecuentemente los clculos se interrumpen porque algunas fracciones se vuelven negativas o mayores de uno y generan inestabilidades que evitan la convergencia.
Se
se

han

desarrollada varias formas para reducir este problema como son el

calcular solamente una parte de la columna hasta convergencia, o iniciar clculos en los dos sentidos, sin embargo, implican mayor tiempo computacional y las inestabilidades solamente se reducen. Debido a ello, los mtodos de Lewis-Matheson no son muy

utilizados. Los mtodos de matriciales no tienen el plato, problema ya que de

inestabilidad

los c6lculos plato por por

las

ecuaciones se resuelven

tipo y no por plato.

Este tipo de

mtodos se conocen como mtodos de Thiele-Geddes y se caracterizan porque las ecuaciones usual de transformar cada componente en
se

transforman para resolverlas. ecuaciones lquido y una

La

forma

las el

es usar f l u j o s molares de
como

el vapor

principales

variables.

Se ha reportado

diversidad de arreglos de las Holland


(1981)

ecuaciones para satisfacer el balance de materia.

observ que la convergencia o divergencia de un procedimiento de clculo no solamente depende de variables independientes sino la eleccin del
Con

inicial de preciso

las
y

tambin

orden

arreglo de cada ecuacin del conjunto.


(1981) formula

esta base, Holland por componente y las Sin total flujo

los balances equilibrio

de materia

relaciones de

como una

matriz

tridiagonal. destilado

embargo, s e present6 el problema de que el

calculado a partir del balance global y los regSmenes de de destilado totales especificados no concordaban.
esto,

Para ajustar
8,

desarroll un procedimiento conocido


8

como

el mtodo

que

consiste en encontrar un valor

que

satisfaga

el balance de

materia calculado y el especificado. en este procedimiento se pueden

Las ecuaciones resultantes por el mtodo de

resolver

36

Newton-Raphson,

La

principal

desventaja

de

los

metodos

matriciaies es que se debe resolver para un mayor nmero de variables.

No obstante, actualmente tienen una gran popularidad,

debido a su buena convergencia.

Los metodos de relajacin involucran el clculo del perfil de


estado estable de una columna de destilacin por integracin de

un modelo dinmico del sistema a tiempo infinito, donde infinito


se

toma como un tiempo suficientemente largo para alcanzar un asinttico.

perfil

El

modelo

se

compone

de

ecuaciones

diferenciales que describen los cambios de composicin en el liquido retenido en cada plato.
A

partir de estos cambios

se

derivan los flujos de entrada y salida de cada plato.

Para esto

es necesario partir del perfil inicial al arranque de la columna y


l a integracidn se lleva hasta que se alcanza el estado estable.

Este mtodo de solucin es el mas confiable ya que no tiene los problemas de inestabilidades asociadas a los clculos algebraicos. Sin embargo, requiere tiempos computacionales entre 10 y 100 veces mayores que los mtodos algebraicos. Todos los mtodos rigurosos

de destilacin de multicomponentes tienen ventajas y desventajas, tal como se describi, y no se conoce an un mtodo totalmente confiable para todos los tipos de problemas. programas de destilacin comerciales ms Debido a robustos esto, los contienen

diferentes algoritmos de convergencia, cada uno con diferentes fortalezas


y

debilidades, de

manera

tal

que

al

fallar un algunos

algoritmo, s e prueba otro.

En el cuadro 2.1 se enlistan

simuladores comerciales con capacidad reconocida para clculos en destilacin.

CUADRO 2 . 1 PAQUETES COMPUTACIONALES COMERCIALES RELACIONADOS CON DESTILACION

PROVEEDOR
DB Robinson & Associates Ltd.
COLUM
c

CARACTERICTICAS

ASPEN Technology Inc.

ASPEN

PLUS

RATEFRAC

BATCHFRAC Engineering Micro Systems Inc.


BASIS

Bryan Research 6i Engineering, Inc

TSWEET
PROSIM

el algoritmo Ishii-Otto Especializado para simular no-equilibrio en procesos de alcanolamina. Simulacin de diagramas de flujo sin limitaciones dimensionales. Resuelve problemas de destilacin con el enfoaue basado en fenmenos de transporte. Para columnas de destilacin por lotes Un simulador riguroso de destilacin por cargas que permite rastrear la destila-. cin en progreso. La base d e datos contiene 8 0 productos qumicos comunes. Programa para simulacin de una planta de aminas
Un simulador general para procesos comunes. Simulador para plantas de deshidratacin de glicoles.

DEHY

--

38

r---

CUADRO 2.1.

(Continuacin)

PROVEEDOR

PAQUETE COMPUTACIONAL

CARACTERISTICAS

JSD Simulation Service Company

Gulf Publishing Company

Chem Share Corporation Paul Barton, P.E. DIST

Enqrsoft

3ISTIL SIMU

flujo con salida grfica, banco de datos con 8 7 0 compuestos Paquete interactivo para destilacin semi-rigurosa de multicomponentes. El programa realiza los clculos etapa por etapa del fondo al domo. Genera un diagrama de McCabeThiele y graflca las etapas. Incluye un paquete de regresin no lineal para conjuntos de datos X, Y.

*-__

39

CUADRO 2 . 1 . (Continuacin)

PROVEEDOR Nutter Engineering Div, Hyprotech

PAQUETE COMPUTACIONAL Electronic Design Manual


HYSIM

CARACTERISTICAS
de platos y empaques Nutter.

Predice el desempvo hidrulico

Norton Company

Norton Packed Tower Design Program


PD-PLUS

Deerhaven Technical Software Simulation Sciences Inc.

PRO/II

Kesler Engineering, Inc.

SPAR0

Prosystech, Inc.

SPEEDUP

Simulador que usa mentis interactivos. La base de datos contiene ms de 8 0 0 compuestos. Programada en C . No tiene lmite en e1 tamao de diagramas de diagramas de flujo. Estima el dimetro de columna requerido y la altura para columnas que usan empaques de Norton. Simulador de diagramas de flujo para P C . Tiene una biblioteca con 5 9 compuestos y maneja hasta 60 compuestos,300 corrientes y 100 etapas de equilibrio Simuladores de diagramas de flujo que usan archivos con palabras clave y ments para entrada de datos. Varios modelos disponibles para destilacin Sistema de anlisis de diagramas de procesos que puede adaptarse a necesidades individuales. Maneja hasta 5 0 operaciones unitarias, 10 corrientes y 50 compuestos. Simulador de procesos integrados que usa la estructura orientada con ecuaciones para procesos en estado estable y transitorio. Genera reportes y salidas grficas.

40

CUADRO 2.1.

(Continuacin).

PROVEEDOR Sulzer Brothers Limited


TECS

PAQUETE

I
Programa para diseo y dimensionamiento de columnas llenadas con empaques Sulzer Programas para simulacin de distilacin con mtodos cortos y rigurosos, Calcula dimetro y cada de presin de torres empacadas Determina el ntmero de platos requeridos para reduccin de amonia y sulfuro de hidrgeno en desorcin de agua. Diseo de platos de vl*las--l Para modelamiento de plantas de aminas. Cuenta con programas de destilacin instantnea, destiracin por cargas, destilacin electroltica y destilacin extractiva.

SULPAK-PC

Software, Inc.

DISTIL-S DISTIL-2 DISTf L-R


PACKTWR

SWSl

VALTRAYG

AMINE 1
Simsci Simulation Sciences, Inc,
-

PROCESS

(Stadig, 2991)

I . .

_ I

--

---------

152519

41

2.1.6.

SECUENCIACION DE COLUMNAS.

La

secuenciacin de columnas de destilacin ha recibido una


20

gran atencidn en los ltimos

aos debido a la necesidad de

optimizar los costos de procesamiento, principalmente de energa, para

la separacin de mezclas de multicomponentes.

El problema que se pretende resolver consiste

en

establecer

el orden de separacin de componentes que implique el msnimo costo de energa. En una mezcla de multicomponentes, el nmero de secuencias posibles e s bastante grande y para resolver el problema anterior se debe escoger la mejor ruta. Para encontrar l a ruta

ptima se han desarrollado diferentes mtodos.

Los primeros metodos desarrollados se basaban fuertemente en


reglas heursticas (Thompson y King, 1972). Otro grupo de mtodos

emplean estrategias evolucionarias (Seader y Westerberg, 1977; Nath


y

Motard,

1981)

otros mtodos

emplearon tcnicas de En general, estos

bifurcacin y acotacibn (Naka et. al., 1982).

mtodos encuentran una ruta de bajo costo, suponiendo que los requerimientos de calentamiento y enfriamiento se proporcionan como servicios, Sin embargo, en destilacin es posible utilizar

el calor de un Condensador en el hervidor de otra columna que


opera a baja temperatura. Este tipo de sntesis de secuencias

de destilacin con integracin de energa se ha tratado tambin

con mtodos de programacin dinmica (Rathore et. al., 1974 a , b ) y tcnicas de bifurcacin
y

acotacin

(Morari y

Faith, 1980;

Andrecovich y Westerberg, 1985).

En la mayora de los mtodos, la

heurstica desempea un papel importante.

_ _ x

......

1 - 1 .

-.

. .-

____I_. .I

.. -

...

42

Si bien es posible encontrar, con alguno de los mtodos mencionados, una ruta ptima para separar una mezcla de

multicomponentes, en la prctica muchas veces no es factible instrumentarla debido a que se presentan problemas de estabilidad
y

control

(Rose, 1985; Fidkowski y

Krolikowski, 1986) poca

flexibilidad para la operacin y nivelee de temperatura y cargas calricas inadecuadas. Debido a esto, generalmente los esquemas

ptimos deben modificarse para satisfacer los requerimientos de operacin.

2.1.7.

ELEMENTOS INTERNOS DE L A S COLUMNAS DE DESTILACION,

El proceso de transferencia de masa que ocurre en una columna de destilacin se lleva a cabo en platos a travs de los cuales se burbujea el vapor en una masa de lquido, o bien en secciones empacadas a travs de los cuales fluyen a contracorriente el lquido y el vapor, estableci4ndose el intercambio de masa de acuerdo con el rea superficial dispuesta por el empaque.
La relacin entre l o s p l a t o s tericos calculados y l o s platos

reales de una columna de destilacin se establece a travs de diferencias de separacin de platos que mecnico del t i p o de plato. eficiencia:
se

atribuyen a l diseo

Existen varias formas de definir e s t a

a)

. Eficiencia punto

43

(2-32)

*
Yiocai

es

la

concentracidn en equilibrio con

xlocal

La

denominacin **local"significa que l a composici6n del lquido se supone constante en

la

direccin

vertical,

el

subndice G

significa que
Em es una
masa

se usan concentraciones del gas y riO** enfatiza que

medida de la resistencia total a la transferencia de

para ambas fases, Eficiencia de Murphree para el vapor.

b).

(2-33)

y* es l a composicin de la fase vapor que est en equilibrio con n

el lquido real que s a l e del plato.


c)

. Eficiencia Murphree para

l a fase lquida.

(2-34)

x i es la composicin del lquido que e s t a r a en equilibrio

con el

44

vapor real que sale d e l plato,

d). Eficiencia de temperatura de vapor del plato.

TV
n

- Tv

n+1
n+ 1

(2-35)

T* es l a temperatura del vapor en equilibrio con la del lquido n


que sale del plato real.

e ) , Eficiencia de temperatura del lquido para el plato.

TL
n
n

- TL

n-1

(2-3 6)

n- 1

TL Y n

T;-l son

las

temperaturas

de

las

corrientes

lquidas

denotadas por los subindices apropiados y T : L

es la temperatura de

l a corriente del llquido en equilibrio can la del vapor que sale

del plata real

f)

. Eficiencia

global.

45

ndmero de platos tericos ntmero de platos reales

(2-37)

aunque esta definicibn de eficiencia es muy sencilla y muy usada, no es representativa de l a operacin de la columna, debido a que las diferentes composiciones en los diversos diferentes eficiencias de platos. platos originan

Las eficiencias de temperatura no son muy usadas en la


prSctica de destilacin, ya eficiencias Murphree. que es ms sencillo trabajar con las
Las eficiencias punto bien determinadas son

sorprendentemente constantes para los sistemas de destilacin

en

un valor de eficiencia de plato estndar de alrededor de


I

0.7.

Las

eficiencias Murphree

presentan mayores desviaciones,


0.6

aunque por lo general se encuentran valores entre valores de

y 0.9.

Los

estas eficiencias estn relacionados con el sistema y


se

el tipo de plato, como

observa en el cuadro

2.2,

donde se

indican los tipos de platos ms comunes. Muchos fabricantes proveen sus propios diseos patentados de platos. Cada uno reclama sus propias ventajas y se soporta en

datos de desempeo obtenidos por el mismo fabricante.


Los empaques son materiales con una rea superficial grande

por

unidad de volumen y proveen una fraccin de huecos que se

usa para llenar l a columna de destilacin.

El lquido fluye hacia El vapor fluye


ocurre en
a

abajo sobre l a superficie, irrigando el empaque.

travs de los huecos y la interface lquida,

transferencia de masa

la

La efectividad del empaque depende del rea

superficial y del coeficiente de transferencia de masa.

46

CUADRO 2.2 EFICIENCIAS DE PLATO PARA SISTEMAS DE DESTILACION REPORTADOS

TIPO DE PLATO

DIAM

SISTEMA
~

(m)
0.75 1.00 0.50

EFICIENCIA MEDIDA [E,,

Caehuchas de burbujeo Cachucha8 de burbujeo Cachuchas de burbujeo Malla


Malla

stanol/aguametanollagua bencenol/tolueno etanol/agua metanol/agua bencenol/tolueno


~-

Malla Vdivulas Vlvulas Vlvulas Cachuchas de burbujeo Malla Vlvulas

0.75 1.00 0.50

etanol/agua metanollagua benceno/tolueno


~-

0.75 1.00 0.50

75 90 60 75 70 75 83 90 70

95

87

80
200

85

80

83 80 80

etilbenceno/estireno etilbenceno/estireno etilbenceno/es&ireno

67 70 76

(Rose, 1985)

47

CUADRO 2.3

CARACTERISTICAS DE EMPAQUES

TAMANO
EMPAQUE

13

19

50
3

Anillos Raschig cermicos


Espesor d e pared,mm
E

6 0.74 92

2.4 0.63 364

2.4 0.73
262

0.73

4.8 0.71
1125

ap (m2/m3)

190

0.8 0.92
206

1.6
0.9

135

1.6 0.92 103

0.9
206

0.91 128

0.92 102

&

0.94
206

0.95 1128

0.96 102

ap (m2/m3)

Monturas Berl cermicas


0.63
899

0.66

0.69

0.75
144

0.72 105

466

269

249

CUADRO 2.3.
EMPAQUE

(continuacin)

T O
6

NOMINAL (nun)
19

Monturas Intalox

13 -

25

cermioas
e
0.75

0.78

0.77

0 , 7 7 5 0.85

623
Super Intalox plsticos

335

--"
0.79

1
I

76

256

195

118

0.9

0.94

207

89

(Treybal, 1980)

49

En general, el tamao y tipo de empaque debe seleccionarse para proporcionar una razdn (longitud/dimetro) apropiada para la columna y garantizar un rgimen hidrodinmica adecuado. En el cuadro
2.3

se presentan algunos empaques convencionales

con algunas de sus principales caractersticas. El uso de columnas de platos contra columnas empacadas en la

prctica depende muchas veces de preferencias del diseador. Existen argumentos reportados en favor de uno y otro tipo de columna. Sin embargo, existen algunas ventajas claras que en En el cuadro 2.4 se presenta

Ciertos casos orientan la decisin.

una comparacin de ventajas para ambos tipos de columna.

ALTURAS DE COLUMNAS DE,DESTfLACIONEMPACADAS El conocimiento en torres de destilacin empacadas es

bastante convencional pero es importante porque es la base que permite conocer los nuevos desarrollos en materiales de empaque. La altura de una torre de destilacin empacada depende de las propiedades y regirmenes de flujo de las corrientes en as$ como del tipo de empaque que se emplee. contacto,

En este tipo de

equipo los cambios de concentracin son continuos a lo largo de la tarre y no discretos como en las torres de platos. La altura del empaque de una torre se siguiente expresin para la fase gas: obtiene por la

50

CUADRO

2.4.

COMPARACION DE VENTAJAS DE COLUMNAS DE PLATOS Y EMPACADAS Ventajas de columnas de Dlatos


(1) Costos de capital ms bajos en dimetros grandes ( > 1 m)
(2)
(3)

Menos sensible a alimentaciones sucias y fcil de limpiar. Preferida sobre el empaque a flujos bajos de lquido, ya que no hay problemas de humectacin. Preferida a l empaque a flujos altos de lquido, debido a que el flujo de vapor no es tan dependiente del flujo del 11quido

(4)

(5)

Es posible la remocin de calor incorporando serpentines de enfriamiento en los platos.


Ventajas de columnas empacadas.

(1) Costos de capital m d s bajos en dimetros pequeos (< 1


(2)
(3)

m)

Baja cafda de presin por etapa terica (importante para destilacin a vacSo y productos sensibles al calor). Ms resistente a la corrosin, con un rango amplio de materiales de construccin disponibles. Preferido para sistemas que forman espuma. Baja retencin, ventajosa para destilacin por cargas.

(4) (5)

51

e525119

donde k' es el coeficiente de transferencia de masa para la fase


Y

gas y

pi-" es un factor de correccin del flujo de bulto (Hines y


150).

Maddox, 1984, p .

Para la fase liquida la expresin equivalente es

En condiciones ideales de transferencia de masa equimolar y regmenes de flujo de vapor y lquido constantes, @ = 1 y p o r lo tanto los valores

V
HtG

7c'a
Y

*t,

L k' a
X P

(2-40)

definidos como las alturas de la unidad de transferencia para la fase gas y l a fase lquida, las cuales se consideran constantes.
De acuerdo con esto

las

ecuaciones

(2-38)

(2-39)

se

expresan

como

(2-41)

52

z = HtL
X
Ata

HtL NtL

(2-42)

donde Ntc

NtL

representan

el

nmero

de

unidades

de

transferencia.

Si la curva de operacin es aproximadamente recta,

l a s expresiones anteriores

se pueden escribir como:

= Htoc

dYA

= Htw

(2-43)

HtoL

1 --pq
K' a
Y P

HtoL

NtoL

(2-44)

donde yA y x: representa valores en equilibrio, y

Htoc

--V

I -

HtoL

L K /a
X P

(2-45)

estn representados

en funcin de los coeficientes globales de


Y

transferencia de masa K'

y XX.

En la prctica los regimenes de flujo realmente no son constantes.


ms

Si

las

variaciones en los flujos son apreciables es

correcto utilizar las ecuaciones (2-38) y (2-39).

2.1.8

CONTROL DE COLUMNAS DE DESTILACION. El control de columnas de destilacin es un tema de gran

inter&

en la actualidad, ya que presenta problemas importantes

derivados de interacciones y no linealidades que con frecuencia ocurren en la prctica. Debido a ello hay un gran nGmero de

estudios orientados al anlisis de configuraciones de control planteados con diferentes enfoques (Skogestad, 1992). En principio, un buen control de una columna de destilaci6n El objetivo

se puede alcanzar si se ha logrado un buen diseo.

bsico de un esquema de control es asegurar que la columna opere segn se defini por el diseo. Un objetivo ms avanzado es que

se puedan compensar desviaciones de las condiciones de diseo y que se logre una operacin estable dentro de rangos amplios de desviaciones o perturbaciones. Finalmente, es importante cuidar

los costos de la instrumentacin y equipo adicional requerido, as como buscar la reduccin en costos de operacin, principalmente del consumo de energa. Para una columna de destilacidn binaria un buen diseo s e puede identificar por un perfil de concentraciones como el que se Diseos o condiciones de operacin no
se

muestra en la figura 2.5.

adecuados generan perfiles como los que


2.6 a 2.10,

muestran en las figuras

En la prctica, la medicin directa de concentraciones es muy


costosa para utilizarla en los esquemas de control. En su lugar,

frecuentemente se utiliza la temperatura en diferentes puntos de la columna, como variable medida. Un perfil de temperaturas

DON

c
(L

U
J

F I G U R A 2 . 5 . - PERFIL CORRECTO
UNA COLUMNA

DE

D E COMPOSICIONES E N DESTILACION BlNARlA

55

DOMO

*0

F I G U R A 2.6.- PERFIL D E COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA D E D E S T I L A C I O N BINARIA OPERANDO A UNA R A Z O N DE REFLUJO MUY B A J A

56

DOMO

v)

O I 4
J
h

FIGURA 2.7-

PERFIL DE COMPOSICIONES E N UNA COLUMNA DE OESTILACION BINARIA CON MUY POCOS PLATOS

DOMO

FIGURA 2.8.-

PERFIL DE COMPOSICIONES EN U N A COLUMNA DE DESTILACION BINARIA OPERANDO A UNA RAZON DE REFLUJO MUY A L T A

DOMO

FIGURA, 2 . 9 . -

PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA CON UNA POSICION INCORRECTA DEL PUNTO DE ALIMENTACION

59

DOMO

v)

c d
I

FIGURA

2.10.-

PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACtON BINARIA CON BALANCE DE MATERIA INCORRECTO

DOMO

- x
v)

c
a

- Y

- x

TEMPERATURA

FIGURA

2.11,

PERFIL DE TEMPERATURAS ADECUADO PARA CONTROL EN UNA COLUMNA DE DEliTlLAClON

152519

61

DOMO

T E M PERATURA

FIGURA

2.12

PERFIL DE TEMPERATURAS NO ADECUADO DE PARA CONTROL E N UNA C O L U M N A DESTILACION

adecuado para control se muestra en la figura 2.11, en la cual se indican con "xtl l o s puntos apropiados para los sensores de la estructura de control. El punto marcado con ltytc no es adecuado en columna que

la prctica por ser un punto demasiado sensible en la cambia rpidamente del pequeos en la posicin.

valor alto al valor bajo con cambios muy Sin embargo, en el estudio de esquemas

de control avanzado este punto proporciona mucha informacin. En separaciones dificiles se pueden obtener perfiles de temperatura como el que se muestra en la figura 2.12. En este

caso se requieren muchos platos y hay una caida de presin apreciable. El perfil de temperaturas est afectado por la caida

de presin y por tanto, por s solo no puede usarse para control. Se debe tomar en cuenta la correccin por la presin, o usar sensores en la parte alta de la columna.

Los esquemas de control pueden ser muy sencillos o muy


complejos dependiendo de la dificultad de las separaciones y tipo de perturbaciones que afectan la operacin especifica. El esquema bsico de control consiste en satisfacer el balance de materia y el balance de energa especificado para la como Para el requerimiento de reflujo para lograr la se pueden considerar
(LI /V) ,

operacin, as separacin. configuraciones

ello

diferentes
(L1/V-V)

de control como son

(D-B) ,

(Alvarez, et. al., 1992a) y otras, de las cuales solamente algunas


se utilizan en la prctica.
La

forma ms sencilla de

lograr

esto es operar con una razn

alimentacin controlada, un controlada y

flujo de producto con una

suministrar suficiente vapor

al rehervidor para

63

mantener el reflujo especificado.

Esta forma de control es buena

cuando no importa la calidad del producto y slo se busca separar la mezcla en fracciones ligeras y pesadas. Sin embargo, cuando la

calidad del producto interesa, se debe tener informacin sobre la calidad del destilado. realimentado de medicin de Este tipo de control, denominado control de en materia, algn Este normalmente utiliza punto punto es de de la la

balance

temperatura

columna

cuidadosamente seleccionado.

fundamental

importancia para lograr un buen control y considerando que el inters principal es conocer la composicin, se han propuesto varias tcnicas inferenciales para lograrlo (Skogestad, bien, en general, se encuentran deficiencias en ellas.
1992),

si

Una mejora

de este esquema consiste en controlar, adicionalmente, la razn de reflujo, que puede resultar en ahorros de energa y reducir

la necesidad del control de flujo de alimentacin, ya que el control del reflujo compensar las fluctuaciones de la

alimentacin. El control de la presin en columnas que operan a condiciones normales se logra con una lnea de venteo.
A

presiones superiores

se utiliza una vlvula de control de la presin en la lSnea de venteo del condensador que permite mantener presurizan el sistema, vaco. los inertes que

El mismo sistema opera para operacin ai

Un esquema de control completo requiere tambin el control de


nivel en los colectores de fondos y destilado, lo que normalmente es sencillo. La destilacin presenta muchas variantes dependiendo de las

64

mezclas

que

se

quieren
las

procesar,

las

purezas

flujos las
,

especificados,
se

propiedades de los componentes y Debido


a

condiciones de operacin requeridas.

esto, muchas veces

requieren esquemas de control especficos, segn el tipo de Algunos tipos de casos particulares son los siguientes:

problema.

Productos impuros con muchos componentes.

En este caso los

perfiles de temperatura son menos sensibles y los balances de materia no son tan crticos. Un esquema de control de flujoe y

provisiones para mantener el reflujo es adecuado.

Componentes con puntos de ebullicin cercanos.

En este caso se

tienen separaciones difciles y hay cadas de presin en la columna, las cuales enmascaran la influencia de la composicin en el perfil de temperaturas. En el esquema de control debe

relacionarse la medicin de la temperatura con la presin,

El producto del fondo o del destilado es muy pequeo.

No es

recomendable usar control de flujos pequeos, ya que su efecto en el sistema es insignificante. colectores es suficiente. El control de nivel en los

Solamente la calidad de un producto es de importancia.

Esta

situacin presenta la oportunidad de instrumentar un esquema de control para el producto de inters a expensas del otro. El producto superior se recupera como vapor. En esta situacin

generalmente se selecciona la temperatura del condensador como variable de control para ev.itar l a condensacin. condensa fuera de este condensador. parcialmente en el mismo El reflujo 8e

En el caso de condensar proporcionar

condensador para

el

65

reflujo, el esquema de control se complica porque se debe controlar el flujo del fluido de enfriamiento, cuya respuesta es lenta, y controlar la presin que es rpido.

Varias

situaciones pueden

originar tiempos de Unas

respuesta

diferentes en una columna de destilacin. tener estos

variables pueden En

cambios en segundos, otras en minutos y otras en horas.

casos se puede! usar control en cascada, de forma que los lazos externos

lazos internos atiendan los cambios rpidos y los

los cambios ms lentos. Algunas veces es suficiente incrementar la


capacitancia o aadir alguna accin integral.
se

El

control de un sistema de destilacin

vuelve un tema de

trabajo de gran reto en la medida en que las configuraciones de procesamiento s e hacen ms complejas, debido a la integracin de prefraccionadores, corrientes laterales, alimentaciones mltiples
y, especialmente, el incremento de los niveles de pureza deseados.
As$

mismo, el
ha

gran

consumo de
el

energa

asociado de

la
de

destilacin

incentivado

desarrollo

esquemas

integracin de energfa y la bsqueda de estructuras de control que optimicen este consumo.


A

medida que el proceso se complica, la (Luyben,

respuesta del sistema se vuelve altamente no lineal


1987).

Recientemente la destilacin

(Skogestad y Morari, 1987), se ha sealado es la operacin unitaria que ms

que

significativamente se

podra beneficiar por un control mejorado. se ha estado dirigiendo control

Consecuentemente, desde hace varios aos

un esfuerzo considerable al desarrollo de estrategias de

que proporcionen un mejor desempeo que el obtenido con el uso del

66

control convencional PID. control multivariable lineal no

Diferentes formas estudiadas como el con enfoques la como el de control aplicarse

total han

cuadrtico

encontrado

forma

industrialmente, Otras formas como el control dual de composicin (control de composici6n de fondos y destilado) han tenido un

xito muy relativo ya que presenta ur\ comportamiento fuertemente no lineal con respuestas muy lentas y fuertes interacciones. En

la actualidad los estudios tienden a la bsqueda de estrategias de control adaptable y a la configuracin de sistemas de "una entrada una salida" -UEUS(Skogestad y Morari, 1987; Waller, 1986).

241.9

TENDENCIAS EN DESTILACION. La descripcin realizada hasta este punto, presenta, en

general, el

conocimiento maduro

en

destilacin. Mucho de este

conocimiento se utiliza ya en sistemas de expertos que guan al usuario

en

cada

paso del. modelamiento de una columna. tendencias

Sin

embargo, existen conocimiento, as que el inters por en la actualidad.

importantes

de desarrollo de nuevo
(1991) reporta

como de su aplicacin. Stadig la La

destilacin nunca ha sido tan grande como fuerza directriz consiste en la bsqueda de

tcnicas ms efectivas para aperar la destilacin y en diseos de columnas que mejoren la calidad del producto y reduzcan los costos de energa.
Se

pueden considerar dos grandes tipos de

tendencias

de desarrollo en destilacin:

una en el sentido de mejoramiento

de la destilacin convencional y otra en el sentido de cambio por sustitucin con nuevas formas de realizar la destilacin.
La

67

segunda tendencia se trata en el siguiente capitulo. de mejoramiento tiene diferentes vertientes. de vista sistemas de de calor al parte alta de

La tendencia

Desde el punto

tecnologia, una tendencia consiste en el uso de

recompresin de vapor para complementar el suministro rehervidor, mediante la compresin de vapores de la de columna, Esta tecnologla

no es nueva, pero
Otra tendencia

actualmente puede

justificarse su aplicacin.

importante desde el punto de vista de tecnologa es el desarrollo de


la

denominada

destilacin catalitica la reaccin de

(Stadig, 1991) que componentes para la

bsicamente

consiste en

obtencin de productos deseados con alta pureza. Quiz la tendencia ms importante en destilacin convencional es el modelamiento de las columnas de multietapas con el enfoque de fenmenos de transporte (Seader, 1989). En este enfoque, los

balances de materia y energa en cada plato se sustituyen por ecuaciones de transferencia de masa y calor para cada fase del sistema y solamente se supone la condicin de equilibrio en la interface liquido-vapor. convencional, no
se

Es decir, contrario al modelamiento

supone de antemano que las corrientes de Las

liquido y vapor que salen de cada plato estn en equilibrio. ecuaciones que

se obtienen, son ecuaciones diferenciales de Esta Ya que

transporte y no algebraicas discretas como las clsicas. es la base fundamental del nuevo enfoque de modelamiento.

en la realidad las corrientes no alcanzan tal equilibrio, la incertidumbre asociada al modelamiento convencional se corrige con

los factoree de eficiencia.


El
nuevo enfoque, con base en el entendimiento de los

68

fenmenos asociados, evita tal incertidumbre y es una manera fundamental de abordar el tema de la ineficiencia debido al no equi1ibrio. algunos En algunos sistemas de multicomponentes, an en binarios se han observado (Seader, 1989)

sistemas

diferencias grandes entre los valores calculados y experimentales de

las eficiencias de Murphree para el vapor.

De acuerdo

con Seader (1989), esto s e debe al, incompleto entendimiento que proporciona el modelo clsico de equilibrio para explicar la

destilacin en multietapas.

Las implicaciones de desviaciones de

este tipo, cuando se presentan, pueden traducirse en el diseo inadecuado de equipos y en una objetivos de falla en el cumplimiento de Aunque el enfoque de aplicaciones

optimizacin y control.

transporte no es nuevo, ya que se emplea en otras

de Ingeniera Qumica, permite un mejor entendimiento de los fenmenos de intercambio entre e1 liquido y el vapor y se puede identificar la ocurrencia de fenmenos de acoplamiento como

1) difusin contraria a la directriz de concentracin (difusin

inversa),

2)

no difusi6n aunque exista


3)

la

fuerza directriz

(barreras a la difusin) y cero (difusin osmtica).

difusin con una fuerza directriz Como consecuencia de una mejor

comprensin de tales fenmenos, se reportan (Stadig, 1991) diseos


m s eficientes, que implican, dimetros ms pequeos y/o columnas ms cortas, menor inversin de capital y menor consumo de energa,

El enfoque de modelado por equilibrio se ha usado por cerca de 100 aos (Seader, 1989) y todos los sistemas de diseo, enseanza y aplicacin se basan en este tipo de modelos, El cambio hacia el nuevo enfoque no parece ser inmediato. Sin embargo, hay

un campo muy importante para la investigacin y en la medida en que los resultados muestren beneficios, se impulsar el enfoque de modelamiento por transporte.

70

2.2.

NUEVAS FORMAS D E DESTILACION.

En el captulo anterior se presenta el estado actual de la destilacin convencional y sus tendencias de desarrollo buscando mejorar la eficiencia de la operacin. preocupacin son la optimizacin del reduccin del costo del equipo.

Los temas centrales de


energla estos
y

consumo de Para abordar

la

temas

actualmente se realiza investigacin en tres direcciones: a) esquemas de integracin de energa, b) mejoramiento del diseo del equipo de destilacin
y

c)

nuevas

formas de

realizar

las

separaciones, Los esquemas de integracin de energa (Andrecovich

y Westerberg,

1985)

ofrecen importantes mejoras pero implican control ms difciles (Fidkowski y Se

problemas de operacin y

Krolikowski, 1986; Morari y Faith, 1980; Waller et. al. 1988). ha reportado que el mejoramiento del diseo Seader, 1980) reduce el consumo de energla. Recientemente cambio por separaciones destilacin
se

(Haselden, 1977;

ha

abordado la direccin de implica


la

bsqueda

de las la que

sustitucin, que mediante formas

realizacin de diferentes a

radicalmente

convencional, Algunos consideran (Darton, 1987)

por este camino se puede llegar a sustituir a las torres de destilacin, En la decada pasada se han reportado tres nuevas formas de

realizar l a s industrial:

separaciones que tienen potencial de aplicacin

i). El

uso

de un tambor empacado que gira a alta velocidad

(Tecnologla Higee). ii). Pervaporacin iii) Destilacin cero gravedad

continuacin se hace una breve descripcin de estas nuevas

operaciones.

Tecnologla Higee Esta tecnologPa


se

ha

estado

desarrollando

en

los

laboratorios de
1983)

Imperial Chemical

Industries (ICI) (O'Sullfvan,

y consiste en

un tambor de altura pequea en forma de dona

que contiene empaque usado en torres de destilacin convencional. Haciendo girar centrlfuga el tambor a alta velocidad (1,800 rpm), la fuerza al lquido y al vapor que pasan a traves del Como

obliga

tambor a fluir uno frente al otro en capas delgadas.

resultado l a separacin ocurre rpidamente. Los ingenieros de IC1 denominan a este proceso Algunas como una separacin en que se condiciones

de alta gravedad.

ventajas

identifican en esta

operacin son las siguientes:

1) Los costos del

equipo, instalacin y operacin

se

reducen

sustancialmente
2)

Debido al corto tiempo de residencia (fracciones de segundo) eo

72

menos

probable

que

los

productos

sensibles al

calor

se

descompongan
3)

el alto esfuerzo de corte involucrado evita cualquier tendencia de las mezclas a formar espuma

4)

el empaque se puede cambiar en algunas horas en lugar de semanas

5)
6)

el equipo es fcilmente transportable el mantenimiednto es muy sencillo espacio requerido es pequeo

7 ) e1

IC1 reporta altas eficiencias de separacin an con mezclas

de puntos de ebullicibn cercanos como

etanol

(78OC)

isopropanol

(82OC) que requieren torres de aproximadamente 100 pies de alto.

En el sistema Higee l a misma separacin se logra en dos unidades.


IC1 considera que esta tecnologa puede sustituir completamente a

las torres de destilacin y decidir el momento de hacerla disponible comercialmente.

Pervaporacin. Esta no es realmente una nueva operacin ya que ha sido estudiada por varias dcadas, sin embargo hasta 1984 se instal la primera planta comercial para separar etanol-agua dentro del de Brasil (Redman, 1990).

programa de Esta planta

combustibles de
se

alcohol

arrancb

y trabaj por algn tiempo, pero tuvo una

serie de problemas y actualmente ya no est en operacin. La operacin se realiza en un equipo como el que se muestra

73

W
W

o
o
I I
O

I
1

I I I

/!

v)

m
1
W

I I

W
I

74

152319
esquemticamente en la figura
2.13.

Consiste de una cmara

dividida por una membrana no porosa, selectiva hacia uno de los componentes. En un lado de la membrana pasa el lquido de

alimentacin, el cual permea hacia el otro lado de la membrana, debido al gradiente de concentracidn y presin que existe en ambos lados de la membrana. La diferencia de presin se logra haciendo La membrana, que tiene

vacSo en el compartimiento del permeado.

un espesor aproximado de 200 14, es selectiva hacia un componente sobre el otro y esto depende del material con el que se elabora,

Los materiales ms usados son polisufonas, celulosa, polipropileno y algunos otros. Para que la membrana, que es porosa, pueda

ser utilizada en esta operacin, se recubre en una de sus caras, generalmente ia del liquido, con una pelfcula no porosa muy delgada, 0 . 5 a 2 A, con el propsito .de sellar los poros abiertos y mejorar la selectividad. Con esto la parte porosa queda como En

responsable de la separacin (Rautenbach y Albrecht, 1987).

esta parte el fluido vaporiza, ya que la presin en los poros es ms baja. Se pueden lograr separaciones de muy alta pureza,

En el caso etanol-agua se reporta la obtencin de etanol con menos de 100 ppm (Redman, 1990). Esto s e logra, ya que, debido a lo

la diferencia de presiones, el punto azeotrpico se desplaza, que representa una ventaja con respecto a la

destilacin

convencional. Sin embargo, s e

presentan otros tipos de problemas,

Un problema consiste en la formacin de pelculas lquidas concentradas (polarizacin de concentracin) que afectan la

calidad del producto, combinacidn con


la

La transferencia de masa convectiva en selectividad de la membrana provoca


la

75

concentracin del componente menos permeable. del componente permeable preferido se reduce.

Con esto el flujo Este problema no se

puede reducir modificando las condiciones de flujo, ya que depende de los materiales y el diseo de la membrana. Otro problema que se presenta en pervaporacin es el

comportamiento azeotrpico en puntos normalmente.

diferentes a los conocidos

En el caso etanol-agua esta situacin se presenta a

bajas concentraciones ( 2 5 % de etanol).

No se conoce con claridad


puede deberse a un

la

razn

de

este

comportamiento, pero

pseudo-equilibrio basado en polarizacin de concentracin. Un problema adicional en esta operacin es la transferencia de calor, ya que el flujo del permeado variaciones de temperatura. Para
es

muy sensible a esto se

las

evitar

requiere

calentamiento intermedio en el sistema, que implica conectar mdulos de membranas e intercambiadores de calor en serie. Sin

embargo, en muchos casos las reas de transferencia de calor requeridas son excesivamente grandes, lo que obviamente incrementa los costos.

Los resultados hasta el momento indican que es difcil la


aplicacin por s sola de la pervaporacin. Se obtienen ahorros

de energa en concentraciones altas del componente volatil y en la separacin de azeotrpos, pero en concentraciones bajas los los de la destilacin convencional,

costos son superiores a

Debido a esto es probable que se utilice en combinacin con t o r r e s convencionales de destilacibn. Por otro lado, hay una tendencia con mejores caractersticas de

al

desarrollo

de

membranas

selectividad.

76

Destilacin cero gravedad. Recientemente, Seok y Hwang una nueva


(1985)

reportan el desarrollo de

operacin unitaria para realizar las separaciones de Esta operacin consiste en el empleo de una

mezclas

lquidas.

columna horizontal que opera bajo los principios de capilaridad de un tubo de calentamiento. Considerando que la fuerza de gravedad

no interviene en la separacin, esta operacin recibe el nombre de lldestilacincero gravedad" (DCG)

Los experimentos que reportan

Seok y Hwang (1985) con la separacin de mezclas metanol-agua y

etanol-agua demuestran una alta factibilidad de esta operacin. Se lograron realizar separaciones en una longitud equivalente a
1/9 de la altura de una torre empacada con el mismo material.

Debido

esto

la

operacidn

tambin

recibe

el

nombre

de

microdestilacin. Considerando estos resultados, la


(DCG) tiene

destilacin cero gravedad

un alto potencial de aplicacin industrial debido a

que incide en los dos problemas fundamentales que se han planteado en destilacin: reducir el costo del equipo y mejorar la

eficiencia deriva del los

en el uso de energia.

El primero de estos aspectos se

tamafio del equipo, ya que con longitudes ms pequeas Adicionalmente, la

requerimientos de materiales son menores.

construccin de un tubo de calentamiento es relativamente sencilla (Dunn y Reay, 1982), por lo que instalacin no son grandes. los costos de fabricacin
e

El segundo aspecto se refiere a que

el tubo de calentamiento es reconocido como un aparato altamente eficiente en la transferencia de energa. Estos aspectos implican

77

que

la destilacin cero gravedad

merece

la

atencin para un

estudio ms profundo.

2.3.

DESTILACiON CERO GRAVEDAD,


En este capftulo se presenta una descripcin ms detallada de

la destilacin cero gravedad (DCC), as como sus antecedentes y la teorfa alcanzada para el diseo y operacin del sistema. Considerando que el antecedente inmediato del aparato DCG es el tubo caliente, a continuacin se presenta una breve descripcin de este equipo y de sus principios y operacin (Dunn y Reay, 1982). caractersticas de la

2.3.1.

EL TUBO CALIENTE.

DECRIPCION El tubo caliente es un aparato de muy alta conductividad tEarmica, debido a que aprovecha la energa de cambio de fase de un fluido de trabajo que contiene en su interior, y por ello es capaz
da transportar ms de 1000 veces ms la energia que transporta un

rodillo de cobre de tamao equivalente, con el mismo gradiente de temperatura.


Es un aparato similar,

en

algunos

aspectos, tubo

al

termosifn (Fig. 2.14).

Este ltimo consiste de un

sellado

del cual se ha evacuado el aire y se ha cantidad de agua.

introducido una pequea


se

El extremo inferior del tubo

calienta

79

ENFR {AMIENTO

c----

LIQUIDO CON DENS A DO

CA LENTA M I

/
N TO
L i Q U i D O

FIGURA

2.14

ESQUEMA

BbSiCO

DEL

TERMOSIFON

80

causando que el lquido se evapore y extremo fro del tubo, donde se al extremo caliente por

el

vapor se mueve hacia el El condensado regresa latente

condensa.

gravedad.

Puesto que el calor

de vaporizacin es grande, se pueden transportar considerables de calor con una diferencia muy

cantidades pequea de

temperaturas entre los extremos. Una limitacin de es que debe utilizarse siempre en posici6n

este aparato debido

vertical,

a que requiere la fuerza de gravedad para operar. El tubo caliente es similar al termosifn, pero contiene malla adherida en la superficie interna,

adicionalmente una

dispuesta en forma de anillo, con lo que el centro del tubo permanece hueco (Fig, 2.15) La malla se construye con algn

material que proporcione poros finos, de forma que acten las fuerzas capilares y regresen el condensado al evaporador. A s , la fuerza de gravedad no interviene en la operacin del equipo, y por consiguiente su posicin no est restringida a l a orientacin vertical. Las principales partes de un tubo caliente son el evaporador

y el condensador, Generalmente se incluye una seccin adiabtica,

como

se

aprecia en la

figura 2.16, la cual depende de los

requerimientos geom4tricos del sistema en el cual se utilice este equipo. Para de un la mayora de las caliente es aplicaciones la geometra cilndrica adecuada, pero se utilizan otras

tubo

geometrias de acuerdo con requerimientos especiales.

El desempeo de un tubo caliente frecuentemente se expresa en


trminos de "conductividad termica equivalente" y se caracteriza

- 81

--CALENTAMIENTO
. i c . -

e -

MALL&,

CONDENSADO

LIQUIDO

VAPOR

_ 7

E N F R ILL MIENTO

FtGURA 2.15.-

ESQUEMA

DE

UN

TUBO

CALIENTE

-_

82

c
U
O

W I

m c z
W

K O Q

>

IU

m
O

U U

a o

I I i

0
W

(0
. I

Y)

(3

..

o L
a
W

84

por:

a) una muy alta conduccin trmica efectiva b) la habilidad para actuar como transformador de flujo (Fig.
2.17).

Esto se debe a que se puede disponer de un flujo de

entrada de calor alto por unidad de rea en una zona, y en otra zona, incrementando el rea, se dispondr de un flujo de salida de calor bajo por unidad de rea. c) una superficie isotrmica de baja impedancia trmica

Adicionalmente,

algunas

formas

especiales

permiten

obtener

caracteristicas de

impedancia

trmica

variable

cambios de

direccin del flujo de calor.

TEORIA

En esta seccin se resea la base terica conocida en tubos


calientes (Dunn y Reay, 1982) y es con la cual se trabaja en el diseo de estos equipos. La condicin esencial para que un tubo caliente opere es que
c

la cabeza de bombeo capilar mxima (AP ) cada total de presin en el tubo. compone por tres factores:

max

debe ser mayor que

la

Esta cada de presin se

1) la cada de presin APL requerida para que el liquido regrese

del condensador al evaporador


2) la cada de presin APv necesaria para que el vapor fluya del

85

evaporador al condensador
3)

la cabeza gravitacional que puede ser cero, positiva o negativa

por consiguiente:

(Apt) max

APL

APv

AP

(2-46)

Si esta condicin no se cumple, el medio poroso se

secar en

el evaporador y el tubo no operar.

La propiedad importante de un

fluido de trabajo que define la operacin de un tubo caliente es


la tensin superficial, u , la cual se relaciona con la presin

capilar mediante la expresin

APC

= 2

uL

cos o

(2-47)

donde o es el ngulo de contacto, segn se define en la figura


2.18 y r es un radio promedio del capilar.

Este ngulo es funcin

de la atraccin o repulsin que experimente el lquido en contacto con el slido. Cuando las fuerzas son atractivas, se dice que
O

el lquido moja al slido.


7712.
La

En este caso o tiene valores entre

condicin para que ocurra el mojado es que la energa

superficial total se reduzca:

SL

LV

=cv

(2-48)

FIGURA

2.18.- DEFlNlClON DEL EN CAPILARES

ANGULO

DE C O N T A C T O

donde los subindices

s,

L,

se refieren a las fases slido, En la figura 2.19 se presentan contacto. un

lquido y vapor respectivamente.

las caractersticas de mojado con respecto al ngulo de considerando que la tensin

superficial observa

comportamiento decreciente con la temperatura, en un tubo caliente habr un gradiente de presin capilar entre los extremos, debido

al gradiente de temperatura prevaleciente.

Es decir:

AP

= OL

(T )

COS
e

cos o
2
L

(TJ
C

(2-49)

donde los subindices e y c indican el evaporador y el condensador respectivamente.

El valor mximo se tendr cuando cos o = 1 y cos o = O .

Por

lo tanto

(2-50)

La cada de presin en la f a s e lquida se determina por la ecuacin de Darcy:

APL=

(2-51)

MOJADO

NO

MOJADO

F I G U R A 2.19.-

CONTACTO

EN

MOJADO Y NO

MOJADO

donde K es la permeabilidad del medio poroso,

L ez

es

la

velocidad

superficial del fluido y Leff es la longitud efectiva del tubo, la cual se define por:

Leff = L

Le +. L c
2

(2-52)

donde

La,

Lc representan

las

longitudes de

las

zonas

adiabtica, del evaporador y del condensador, respectivamente. Esta aproximacin se realiza considerando que la velocidad del

fluido en el medio poroso es aproximadamente constante en la seccin adiabtica; sin embargo, en el evaporador y el

condensador hay variaciones de flujo debido a que los fenmenos son diferentes. La aproximacin anterior permite mantener una

relacin lineal entre la velocidad y la caida de presin en la fase lquida. Normalmente se obtienen resultados confiables

Tambin en la fase vapor se realizan aproximaciones con deficiencias en el modelado, pero se obtienen resultados

confiables para el diseo de tubos calientes. La cada de presin en esta fase, para flujo laminar, se

compone bsicamente de dos factores (Dunn y Reay, 1982):

1) un trmino inercia1 en el evaporador que consiste de la presin

requerida para imprimir al vapor una velocidad axial u .


z

Este

trmino se puede estimar como el flujo de momento por unidad de


rea o pu2

.
para vencer las

2) un trmino de contibucin viscosa, necesario

90

fuerzas de friccin en la cara interna del medio poroso.

En

rgimen laminar este trmino se obtiene por la integracin de la ecuacin de Hagen-Poiseuille.

De acuerdo con lo anterior, la cada total de presin en la fase vapor se da por:

APv

= N?

vc

APVe

PVa

(2-53)

que en funcin de los trminos inerciales y viscosos, resulta en

APV para flujo laminar.

uzv

P,

5 4

+La

(2-54)

La cabeza gravitacional, el tercer factor que vencer de

se tiene que

acuerdo con la ecuacin (2-46) para que opere el tubo

caliente, se da por

AP g

= p,gL,

sen

(2-55)

donde p , es la densidad del liquido, g es la aceleracin debida a la gravedad,


L~

e s la longitud del tubo y

es el ngulo del tubo

con la horizontal. Los aspectos anteriores, establecidos con base en la ecuacin


(2-46), definen la condicin de capilaridad que se debe satisfacer

91

para la operacin del sistema. tiene lmites superiores de

Adicionalmente, el tubo caliente operacin.


Estos

lmites

son

viscosos, snicos y de arrastre.


El lmite viscoso, conocido tambin, como lmite

de presin donde se

del vapor, est relacionado con observa que

la

ecuacin

(2-46),

la suma de los trminos del extremo derecho debe ser La cada de presin en la cabeza

inferior al trmino del extremo izquierdo.

la fase lfquida depende de las propiedades del fluido y

gravitacional, slo se puede controlar con la inclinacin del tubo. De acuerdo con esto, el trmino de la presin del vapor
Se

debe controlarse para evitar que se seque el medio poroso.

ha

determinado que el siguiente criterio debe satisfacerse (Dunn y Reay, (1982) :

ApV

(2-56)

<

0.1

pV

Este criterio es importante cuando se opera a presiones bajas, ya que las fuerzas viscosas tienen una mayor influencia en el flujo del vapor. El lmite snico se refiere a que la velocidad del vapor debe ser pequea comparada con la velocidad del sonido. nmero de Mach (Dunn y Reay, 1982) Es decir, el

t3
4 9

<

0.3

(2-57)

sonido

Esta

limitacin

implica

nuevamente

que

APv

es

pequea

comparada con la presin del vapor en el tubo. Finalmente el limite de arrastre se refiere al punto en el cual la velocidad del vapor ejerce suficiente fuerza de corte en la interface con el liquido que se encuentra en el medio poroso y arrastra gotas de lquido hacia el condensador. eficiencia de operacin del tubo. disminuye por la Esto reduce la

La tendencia al arrastre se El ntmero de

tensin superficial del liquido.

Weber, We, relaciona las fuerzas inerciales del vapor con las fuerzas de tensin superficial

We

pv 2n5

(2-58)

donde

es

una

dimensin

que

caracteriza

la

superficie
= 1,

lquido-vapor.

El punto donde se equilibran las fuerzas, We

es el punto en el cual iniciar el arrastre. encuentra la velocidad lmite del vapor

En esto punto se

(2-59)

Para

satisfacer

'

las

condiciones

anteriores

se

deben

seleccionar los fluidos de trabajo de acuerdo con el rango de aplicacin deseado. Dentro de este rango, el fluido debe reunir

93

los siguientes requisitos:

compatibilidad con el medio poroso y todos l o s materiales buena estabilidad trmica humectabilidad del medio poroso y todos los materiales presiones de vapor no muy altas o bajas dentro del rango de operacin de temperatura alto calor latente alta conductividad trmica baja viscosidad del lquido y el vapor alta tensin superficial punto de congelamiento bajo

En el cuadro

2.5 se presenta una lista de fluidos de trabajo

y el rango Gtil de temperaturas.


En el cuadro
2.6 se

muestran algunos materialec utilizados En el cuadro

como medio poroso y algunas de sus caractersticas.


2.7

se presenta una lista de datos de compatibilidad. Las aplicaciones de de los tubos calor, calientes control de incluyen la

transformacin

flujos de

temperatura, plsticos,

remocin de calor en procesos de solidificacin de

como moldeo por inyeccin, enfriamiento de componentes elctricos, recuperacin de calor en procesos y en equipos como reactores, precalentadores de aire, intercambiadores de calor en procesos de granulacin, fusin de nieve y descongelamiento y otra diversidad
de aplicaciones.

94

CUADRO 2.5 FLUIDOS DE TRABAJO PARA TUBOS CALIENTES PUNTO DE EBULLICION ("C) A P= 1 ATM
-269 -196 33 24 28 48 57 64 76 78 98 100 110 160 257 361 670 774 892 1340 2212
RANGO

FLUIDO Helio Nitrgeno Amonia Freon 11 Pentano Freon 113 Acetona Metano1 Flutec PP2 Etanol Heptano Agua Tolueno Flutec PP9 Thermex Mercurio Cesio Potasio Sodio Litio Plata

PUNTO DE FUSION ("C)


-272 -210 - 78 -111 -130 - 35 95 98 50 -112 90 O 95 - 70 12 - 39 29 62 98 179 960

UTIL
("C)

-271 -203 60 - 40 20 - 10 0 10 10 -

-120 -120 -100 120 130 160 130 0 0 - 150 30 200 50 200 0 200 150 395 250 650 450 900 500 1000 600 - 1200 1000 - 1800 2300 1800

-279 -160
-1'00

(Dunn y Reay, 1982).

CUADRO 2.6 DATOS DE MEDIOS POROSOS UTILIZADOS EN TUBOS CALIENTES ALTURA CAPIVR (cm)
25.4

MATERIAL Fibra de vidrio Perlas de monel Malla:


30 70 100 140

RADIO DEL PERMESBILIDAD PORO (m 1 (cm)

0.052; 0.o1g2 0.013 0.009

POROSIDAD (%I

~~

~~

0.061 x 10

-11

40 80 140 200

14.6 39.5 64.6 75.0

-1 o 4.15 x 10 -1 o 0.78 x 10 -10 0.33 x 20 -10 0.11 x 10

40 40 40 40

Polvo de nquel Malla:


200 pm 500 ym 24.6 >40. O >40.0 0.038 0.004 0.001 0.023

Fibra de nquel
0.01 mm da

0.027 x 10 -11 0.081 x 10 0.015 x lo-" 3.8

-10

68.9 96

Espuma de nquel (Ampornik 220.5) Espuma de cobre (Amporcop 220.5) Polvo de cobre ( Sinterizado) Polvo de cobre (Sinterizado) Malla:
45 100 150 156.8

x IO-'

0.021

1.9 x lo-'

91

o. O009
o. O009 0.0021 O. 0037

1.74 x 10

-12

52

56 pm 125 ym 200 pm

28.7 30.5 35

96

CUADRO 2.6 ALTURA CAPILAR (cm)


4.8

(continuacin) RADIO DEL PORO (cm)

MATERIAL Nquel 50 Malla: 50 ICobre 60 INquel 200 Nquel 60 Malla:


100 1203 Q20 2 x 120 Fsforo/

PERMEgBILIDAD POROSIDAD

(m 1

t 2

62.5

I 3.0 I 23.4
5.4 7.9

I I

0.004

8.4 0.62

x 10- 1 0 x 10 - 1 0
68.9

0.0131

0.019 -

1.523 x 1 0 ; ; " 6.00 X 10x 10-l0 3.5 -10 1.35 x 10 0.46 x 10


-10

Bronce

200
~ ~~

0.003

Titanio 2 x 200
4 x 200 250 1 2 3 4

O. 0015 O. 0015

0.302 x 10-l'

67 68.4

obtenida con agua dimetro de partcula oxidado ntimero de capas (Dunn y Reay, 1982)

--

97

CUADRO 2.7 DATOS DE COMPATIBILIDAD DE FLUIDOS DE TRABAJO CON MATERIALES POROSOS

Material poroso
~ ~~~~

Fluido de trabajo Agua RU GNC GNT


PC

Acetona RU RL PC PC

Amonia RU RU RU RU

Metano1 RU NR
GNT RL

DOW-A RU UK RU RU

Cobre Aluminio Acero inoxidable Nquel

RU: RL: PC: NR: UK: GNC: GNT:

Recomendado por uso Recomendado por la literatura Probablemente compatible No recomendado Desconocido Generacin de gas a todas temperaturas Generacin de gas a temperaturas elevadas (Dunn y Reay, 1982)

98

2.3.2.

DESCRIPCION DE LA DCG.

La destilacin cero gravedad, como ya se mencion, se lleva a cabo en


l a

un

aparato similar
2.20:

un tubo caliente, tal como se

muestra en en un

figura

consiste de un tubo con calentamiento En el interior del

extremo y enfriamiento en el otro.


ha

tubo se

sujetado a la pared una malla que cumple la funcin del El centro del tubo permanece hueco.

medio poroso.

Considerando la operacin de un tubo caliente horizontal, en el cual un fro vapor donde condensable fluye del extremo caliente al

extremo

se convierte en lquido puro y viaja en la caso de una mezcla

direccin opuesta por accin capilar, en el binaria que, ocurre


a

la misma accin a contracorriente. que la

Esto permite

debido

fase vapor y la fase lquida estn en

continuo contacto a masa entre las fases. componente temperatura, menos

lo largo del tubo, exista un intercambio de Este intercambio ocurre de manera que el
se concentra en el extremo de alta

voltil

establecindose largo de

as la

un

perfil columna.

continuo

de

concentraciones a lo

Si se alimenta

continuamente una mezcla en balancea con el perfil


los

el punto donde su composicin se

establecido y se retiran l o s productos de caliente de la columna, entonces se est

extremos

fro y

realizando una de gravedad,

destilacin continua sin la accin de las fuerzas por


lo que Seok y Hwang
(1985) le denominan

tldestilacin cero gravedad" o microdestilacin.

En el caso de no

existir entradas ni salidas de lquido, en el estado estacionario se establecer el perfil de concentraciones en el interior de la condicin de la

columna y esta situacin corresponde a

reflujo

a Iv)

ti
W

X W

a a
u
W

o z
W

W J

>

o, a
u.
J

I
N

o
a

c\i

a 9 u

100

total.

La

microdestilacin continua en estado estable involucra reflujo parcial no


se

tambin un

que

se da

con una

porcin

del

condensado que

retira del aparato. extremo

Este lquido fluye a

travs del medio poroso del accin presin lquido

fro al extremo caliente por

capilar, es decir, por capilar. En la

gradientes de capilaridad o de calentamiento, una la mayor en parte, parte del rica en el

zona de

se evapora y

se retira

componente pesado.

El vapor generado

esta zona fluye hacia En

la zona de enfriamiento debido a la diferencia de presiones. el recorrido a contracorriente del se mencion, hay una transferencia de que ocurre en la zona

liquido y el vapor, como ya materia por entre las fases, de

adiabdtica

gradientes

concentraciones.

Debido a que la fase vapor inicia

con una baja hacia la

concentracin del componente ligero,

en

el recorrido

zona fra se enriquece en este componente, en tanto que liquida se enriquece en el componente pesado.

la fase

Tericamente, en el estado estable, en cada punto a lo

largo

del tubo existe equilibrio entre la fase lquida y la fase vapor, segn las condiciones de presin y temperatura de cada punto. transferencia de masa ocurre en la interface La

porosa

(slido-lquido)-gas y por difusin el componente se mueve en la fase gaseosa hacia el centro de la fase. Esto implica que existen

perfiles axial y radial de concentraciones en la columna. Acoplado con l o s perfiles axial y radial de concentraciones, en

se establecen tambin los perfiles de temperatura y velocidad

la operacin del sistema. La operacin de una columna DCG est sujeta a las mismas

._

101

condiciones que se requieren en un tubo caliente, segdn se describi en la seccin anterior.

2.3.3.

TRABAJO PREVIO EN EL MODELAMIENTO DE LA DCG.

Seok y Hwang (1985) establecen que la entre las fases ocurre debido
a

transferencia de masa a la

la transferencia de calor y

difusin y establecen el balance de materia para la fase gas como sigue (Fig. 2.20):

d(Vy) = KLa

dz

Y P

A V (y"

y)

Jey'

(2-60)

donde ye es la composicin del vapor que pasa de la fase lquida a

la fase gas y J e es el flujo de vaporizacin en el evaporador.

La

ecuacin (2-60) se simplifica considerando el comportamiento de l a columna DCG representado por los fenmenos de la zona adiabtica y tomando una longitud efectiva, Leff. trmino de vaporizacin
Je

Esto significa que el considerando que

se

desprecia,

en la zona adiabtica solamente existe la transferencia de masa por difusin. Adicionalmente, se considera que la composicin equilibrio
(2-60)

ye

es la correspondiente al Con
esto,
la

con la fase
reescribe

lquida, y*.
la

ecuacin

se

para

seccin

adiabtica como

102

(2-61)

Considerando que la columna opera con flujos bajos de vapor,


se supone

constante y la ecuacin (2-61) se adimensionaliza

(2-62)

donde:
A
V
s

N
Y

oc

Y P

Leff/Vo

La ecuacin para flujo de calor, considerando vapor saturado es:

(2-63)

El flujo de calor es constante en la seccin adiabtica, por lo que

-_

103

(2-64)

dZ por lo que, combinando (2-62) y (2-63) y (2-64):

dY- dZ

(1

fHY) (Y*

y) NoG 7

(2-65)

donde fH =
Los resultados que obtienen

(AA

AB)/AA

Seok

Hwang

(1975)

con esta

ecuacin son buenos, en general, ya que predicen aproximadamente el perfil de composiciones a lo largo de la columna. En los

clculos realizados para los sistemas etanol-agua y metanol-agua se apoyaron en curvas de operacin reportadas en la literatura. El modelo anterior, sin embargo, tiene varios defectos que los resultados experimentales de la
DCG

Considerando

demuestran una

alta eficiencia de separacin en columnas de

longitudes cortas, en el trabajo de modelamiento anterior no se aprecia una explicacin clara de la eficiencia que se logra en la columna. Seok y Hwang (1985) plantean que el rea interfacial se

incrementa con el medio poroso empleado, pero no presentan datos que soporten esta conjetura. En realidad, la forma de

modelamiento empleada, en la cual se utiliza un coeficiente global de transferencia de masa para la fase gas, ( K y a p ) , impide ver con claridad cules son l o s factores que contribuyen a
la

alta

eficiencia de separacin.

Esto se debe a que tal coeficiente

engloba los coeficientes locales de las fases liquida y gaseosa,


la pendiente de la curva de equilibrio, la dependencia de las

104

composiciones de bulto y el rea interfacial. La forma ms adecuada para resolver el planteamiento anterior es mediante un que anlisis ms profundo de los fenmenos de

transporte

se presentan en el sistema.

Este enfoque se ha

empezado a aplicar recientemente en el modelamiento de columnas de destilacin resultados. La comprensin de sistema es los fenmenos y lograr un principios bsicos del buen modelamiento del convencionales (Seader,
1989)

con

excelentes

fundamental para

sistema y con ello disear, optimizar y controlar la operacin. En el se con modelamiento anterior, aunque se obtengan buenas predicciones, adolece de una comprensin clara de tales principios bsicos y ello se Por limitan las etapas siguientes de ingeniera del

sistema.

esta razn, el propsito de este trabajo, adems de el potencial de la


DCG

analizar y problemdtica

presentar de las

dentro de

la

separaciones, consiste

en

un estudio ms

profundo de los fenmenos de la finalidad de alcanzada y comprender

transporte involucradoc en DCG, con con mayor claridad la eficiencia

traducir el anlisis en un modelo mejorado del

comportamiento del sistema.

A l . -

PARTE 1 1 1 .

DESARROLLO

---I

105

3.1. MOVIMIENTO D E FLUIDOS Y TRANSFERENCIA INTERFACIAL.


En este captulo se realiza un anlisis de los fenmenos involucrados en DCG, con la finalidad de establecer en forma ms clara los principios bsicos que gobiernan esta operacin y con ello derivar planteamientos para explicar su comportamiento y, as,

su

alta

eficiencia.

El

anlisis

se

orienta

al

esclarecimiento de los efectos del medio poroso y de los fenmenos de capilaridad y de tensin superficial en el movimiento de fluidos a lo largo de la columna y asi como masa y calor en la interface.
As

la

transferencia de se analiza la

mismo,

dependencia de la tensin superficial en la temperatura y la composicin y el efecto la difusividad. Como del medio poroso y de la composicin en resultado del trabajo de este capitulo se

logra una conceptualizacin ms completa de la DCG.

3.1.1.

MOVIMIENTO DE FLUIDOS.

En esta seccin

se analiza con mayor detalle finalidad

el de

movimiento establecer

de los fluidos en la columna DCG con la las

ecuaciones que permitan predecir su comportamiento en la

operacin. De acuerdo con la informacin del captulo anterior, la

caracterstica fundamental de la columna DCG es el medio poroso.

---.
106

El flujo de fluidos en este tipo de medios es un tema de inters debido accin al gran nmero de procesos tecnolgicos que involucran la capilar para el desplazamiento de fluidos en los

intersticios de tales medios (Morrow, 1970).

Las ecuaciones de

transporte para este tipo de sistemas han sido planteadas por varios autores (Whitaker, 1964,
1986;

Slattery, 1969).

La

descripcin entender y Es posible

del medio poroso es central en este tratamiento para predecir el paso de los materiales en este medio. del medio poroso en matriz

establecer la caracterizacin

trminos de propiedades geomtricas o estructurales de la que afecta al

flujo y en trminos de las propiedades de flujo que

describen la matriz desde el punto de vista del fluido contenido. El problema de la descripcin de un medio poroso es en
s

la

descripcin de las propiedades geomtricas o estructurales en alguna forma promediada y relacionar estas propiedades Hay dos

estructurales promedio a las propiedades del flujo. niveles de descripcin. la estructura de descripcin que En un nivel microscpico se

caracteriza

los poros.

El objetivo de esto es proveer una con las propiedades la

pueda

relacionarse

macroscpicas o de bulto.

Es decir, se busca relacionar porosidad, la

caracterizacin del poro con la dispersin, la tortuosidad, la la permeabilidad relativa, la


En

permeabilidad, la

capilaridad, la conectividad, adsorcin


tamao

y la humectabilidad.
de

un medio poroso, normalmente el

poros,

formas

orientaciones e interconexiones son muy


es frecuente utilizar una distribucin

variadas.

Debido a esto
de tamaos

estadstica

de poros

un

modelo

que

provea

tamaos de

poros

promedio

(Greenkorn, 1981). poro es

Una forma de obtener

el tamao

promedio que

de

la medicin de

la presin capilar, ya

es una

propiedad de equilibrio relacionada con la tensin interfacial (Morrow, 1970).


(2-47)

La presin capilar se define por la ecuacin

P =

cos w r

w se defini segn la figura


1981)

2.18

y es equivalente a (Greenkorn,

cos w

SL

(3-1)

O Lv

para un fluido que impregna totalmente el medio poroso uSv = O y


%L

- cLV= cr

y cos w = 1, con lo que

p
C

= - 20

(3-2)

De acuerdo con esto, los poros no tienen que ser circulares o de igual tamao. Sencillamente, se suponen iguales al relacionarse con una propiedad promediada. En la prctica, es frecuente del liquido del

realizar mediciones de la presin del gas y

sistema, las cuales se relacionan con la presin capilar por (Arastoopour y Semrau, 1989):
P C = Pv

PL

(3-3)

108

En

el

nivel macroscdpico

la

descripcin se realiza

en

trminos de propiedades promedio o de bulto, de tal forma que sus variaciones son ms grandes que los poros. Este nivel de

descripcin, que

implica un cierto sentido de volumen promediado,

se basa en la ley de Darcy:

donde

es un vector y K, la permeabilidad intrnseca es un tensor

de segundo orden que depende de las propiedades direccionales de


l a estructura del poro.

En esta expresin se desprecian los efectos inerciales y los factores de correccin viscosos, que corresponden a

modificaciones de la ley de Darcy denominadas y Merker,


1987)

de Boussineq (Mey
1960).

y de Brinkman (Bird et. al. contribucin de

Whitaker

(1986)

demuestra que la

los trminos viscosos la

referidos como correccin de Brinkman es despreciable en determinacin del perfil de velocidad,

lo que hace innecesario el comportamiento del


(1987)

incorporarlos en la expresin que describe flujo en el medio que l o s efectos poroso. inerciales Vafai y son

Thiyagaraja

plantean casos,
(1987

importantes en calor. flujos

algunos

especialmente en transferencia de
a, b) estudiaron el efecto de

Nakayama y Koyama inerciales

los

en medios

porosos adyacentes a superficies temperatura en la pared, en la forma

horizontales con variacin de la aproximacin de Boussineq

empleando

109

aT az

(3-5)

donde

es el coeficiente de expansin trmica.

Encuentran que se obtienen mejores predicciones en la pared, acoplando la ecuacin (3-5) con la ecuacin de energa en esta zona. Mey y Merker (1987), estudiando un sistema similar a un

tubo caliente, analizaron el efecto de la variacin de propiedades en el flujo a travs del medio poroso y comparan este efecto con respecto a la consideracin de propiedades constantes, tomadas como el promedio entre el extremo fro y el extremo caliente. Encuentran que la solucin obtenida con propiedades constantes se desva aproximadamente un variables. De lo anterior se desprende que los efectos inerciales son importantes en la pared, pero que su contribucin en el sistema total es baja. Estos efectos probablemente son importantes en Aspectos similares se
3%

de la obtenida con propiedades

sistemas que operen a altas temperaturas.

derivan de las componentes de velocidad en diferentes direcciones, planteadas segn la ecuacin


(3-5)

issacci et.

al.

(1989)

simulan la dinmica de un tubo caliente utilizando las ecuaciones de movimiento en coordenadas cartesianas y plantean que es Sin

importante analizar el comportamiento en dos direcciones.

embargo, el trabajo no se sustenta con datos experimentales. Chellaiah

Viskanta

(1987),

corrieron

experimentos

de

visualizacin de flujo de agua en medios porosos y observaron que cuando la temperatura del agua estaba arriba de su punto de

densidad mxima

(4OC)

se desarrolla un flujo unicelular claramente El

unidireccional entre el extremo fro y el extrermo caliente. flujo bicelular se presenta abajo de los
4OC

para el agua.

Adicionalmente observaron que las fuerzas inerciales no eran suficientemente intensas para detectar movimiento convectivo con la tcnica de visualizacin empleada. De la discusin anterior se deriva
que

la

prctica

convencional del empleo de la ecuacin de Darcy en tubos calientes es adecuada, es si bien en casos de altas o bajas temperaturas

importante considerar otros factores. La destilacin cero gravedad por ello se realiza a temperaturas

moderadas y

se pueden aplicar principios similares de

operacin, si bien en estudios posteriores se puede incorporar el anlisis de otras variables. Considerando que en comparacin a la resistencia del flujo
de

liquido axial, la resistencia al flujo de gas es pequea, la de presin en la fase gas es despreciable y por lo tanto la

caida

presin de la fase gas PY se supone constante. Esto es consistente con para los limites de operacin planteados en la seccin anterior

un tubo caliente. Para la fase lquida, se ha establecido (cap. 2.3) que el

flujo convectivo es necesario para el funcionamiento de la columna DCG. Este flujo se establece necesariamente por gradientes de
(1987)

presin. De acuerdo con Chellaiah y Viskanta

y considerando

que la razn de longitud de la columna al espesor del anillo poroso es grande, los gradientes radiales de presin se pueden

despreciar, con lo que la ecuacin (3-4), para un componente axial, se reduce a:

Combinando las ecuaciones (2-47) y (3-3) se obtiene


OL

PL = P"

cos o r

(3-7)

donde r es el radio efectivo del poro. P Sustituyendo (3-7) en (3-6) se obtiene

a L =

2 K cos w
Pl.

cTL

rp

az

(3-8)

Los cambios en la tensin superficial con respecto al cambio

que experimenten las variables del sistema en la columna DCG, se pueden derivar a partir de la ecuacin de Gibbs-Duhem para la fase superficial de un sistema (Model1 y Reid, 1974):

donde Su, es la entropa de la fase superficial por unidad de rea,


r) =
? I

es el espesor de la fase superficial que se define por y ri es el nmero de moles del componente ipor unidad de

v " / A '

- -112

rea superficial. En un sistema lquido-vapor


de

varios

componentes

las

expresiones del potencial qumico para cada fase son:

(3-10)

donde p representa la fase. La sustitucin de la ecuacin (3-10) en (3-9), en un sistema


a composicin constante, resulta en

do

sc

- 1 rJ s,
J=l

1'

dT

[ -E
r)

J =l

TJ Vip

dP

(3-11)

Combinando la ecuacin gaseosa, se obtiene

(3-11)

para

las fases lquida y

- v

dP

- s;
- L v J

-v
J

dT
para toda

(3-12)
' X
constante

Sustituyendo

(3-12)

en

(3-11)

para
=
J'

la

fase

lquida

suponiendo soluciones ideales donde

GL J

vL que implica

n
J =1
J =1

(3-13)

I _

113

se obtiene

(3-14)
J=i

COnPOsICION CONSTANTE

que

establece

la

variacin

de

la

tensin

superficial

con

la

temperatura. Por otro lado, para analizar la relacin


de

la

tensin

superficial con la composicin, considrese un sistema de dos fases y dos componentes. De las ecuaciones (3-9) y (3-10)

[%IT

=
SP

rl

a XI

I&[

-r2
a xi
T,P

[-4

a
a

v2
x2

(3-15)
TS P

y de la ecuacin de Gibbs-Duhen:

(3-16)

y de acuerdo con la ecuacin (2-7)

1 -I

a x1

=
T,P

[ r l --xi L r2)
x2

RT

a in ii
a

(3-17)
T SP

114

Esta ecuacin, en trminos de los coeficientes de actividad se convierte en

[
a

a=
L
1 2 '

RT

xl

[+ [
+

(3-18)

que establece la dependencia de la tensin superficial con la composicin. sabiendo que

Sin embargo, recordando la definicin de l?

"1 " 1

+ n2

donde ni y n2 son el nmero de moles de los componentes 1 y 2 respectivamente, se puede observar que

con lo que

debe notar que satisfactoria, tanto


Se

[ F]
T,p

(3-19)

esta

conclusin no terica como

es totalmente prcticamente.

Experimentalmente (Reid, et. al., 1977) se observa que la tensin superficial cambia con la composicin. Tericamente, debe

115

observarse que se han mantenido la temperatura y

la presin

constantes en un sistema de dos fases y dos componentes y an as se permiti la variacin de la composicin, lo que no es viable. Otro aspecto es la consideracin de que en la definicin del espesor de la fase superficial se supone la misma rea superficial para los diferentes componentes, lo que slo es vlido en

molculas del mismo tamao.


Lo

importante

del

anlisis

anterior

es

que

se

puede

considerar, al menos a bajas presiones, que la tensin superficial es ms sensible a cambios en la temperatura que a cambios en la composicin. despreciar la Esto implica que para el caso de la DCG, se puede variacin de la tensin superficial con la

composicin, con lo que la temperatura queda como la variable responsable de generar la fuerza motriz que hace operar el sistema. De acuerdo con la expresin (3-14), que relaciona el cambio de la tensin superficial con la temperatura como la diferencia de las entropas molares de la superficie y del medio, @e observar que en un sistema con mezclado homogneo no hay Por puede razn

para suponer que esta diferencia se modifique.

consiguiente,

el cambio de la tensin superficial con respecto a la temperatura debe tender a un valor constante. que esto es aproximadamente Experimentalmente, se observa cierto (Reid, et. al, 1977).
tal variacin no

Solamente en
es constante.

regiones a muy baja temperatura Con esta base, se puede

considerar que si los a


lo

cambios de

temperatura no

son muy

abruptos

largo de la

columna DCG, el cambio de la tensin superf.icia1 con respecto a

116

la posicin se Esta tubos

mantendr en un valor aproximadamente constante. es una prctica comn: en el modelamiento de Por lo tanto, se puede

consideracin calientes la

(Dunn y Reay, 1982).


(3-8)

aproximar

ecuacin los

en de

funcin de las condiciones de la columna considerando

temperatura

en

extremos

humectacin perfecta segGn (3-1) y (3-2):

(3-20)
t

donde uLc (Tc)es la tensin superficial del componente la temperatura TC de

ligero

a la

la zona de condensacin, cLe(T,) es

tensin superficial del componente pesado a la temperatura T del evaporador y Lt es la longitud efectiva de la columna. La expresin la
(3-20)

permitir en

predecir del

la velocidad

del

liquido en

columna

DCG

funcin

gradiente capilar

establecido por diferencias de tensin superficial.

3.1.2.

TRANSFERENCIA DE MASA.

El objetivo de esta seccin es describir y justificar la alta eficiencia de transferencia de masa lograda en la experimentacin realizada por Ceok y Hwang (1985) en la columna DCG. llaman la atencin en los resultados de la
Dos aspectos

experimentacin

mencionada:

1) las longitudes cortas en las cuales se lograron

las separaciones de las mezclas tratadas y 2) el rgimen de flujo con el cual se realiz la operacin.

117

El primer aspecto se puede interpretar en cierta lo explican Seok y Hwang interfacial.


(1985)

forma

como

por la existencia de una gran rea


(2-58)

De acuerdo con la ecuacin

entre mayor sea el

rea interfacial ms pequea ser la altura de la unidad de transferencia y por consiguiente la altura total de una torre de destilacin ser ms pequea. Esta explicacin, sin embargo, no

parece muy convincente debido a situaciones como las siguientes:

el contacto del gas con el lquido se lleva a cabo solamente en la cara interna del anillo poroso con la parte hueca de la columna, ya que es muy poco probable que el gas fluya contracorriente con el lquido por el medio poroso. a

En poros

pequeos el gas y el liquido no coexisten (Arastoopour y Semrau,


1989).

As, aunque el rea interfacial del medio poroso por

unidad de volumen sea grande, el rea neta para la transferencia de masa, comparativamente, se reduce.

las eficiencias que

se observan

en

columnas

empacadas
60%

convencionales con diferentes empaques utilizados son del al


go%,

por lo que en una operacin muy eficiente se puede


40%.

esperar que la altura de una columna se reduzca del 10 al En DCG se reporta que se reduce en
8/9

(Seok y Hwang,

1985).

la tercera situacin es nuevamente el rgimen de flujo que oper en


la

separacin:

el

denominado rgimen darciano que se

caracteriza por nmeros de Reynolds menores de 10. Normalmente, en regmenes con nmeros de Reynolds pequeos de transferencia de masa son bajos. los coeficientes

118

Este ltimo aspecto se puede apreciar desde el punto de vista de diversas teoras de transferencia de masa. Considrese la teora de pelcula (Treybal, 1980) que postula que en un proceso de transferencia de masa entre dos fases, la concentracin seguir la lnea punteada de la figura
3.1,

de manera que el flujo de materia provocado por el gradiente concentraciones CAl -

de

cA2se atribuye a la difusin del componente


efectivo
O.

A a travs de una pelcula de espesor

Entonces

el

flujo molar del componente A se expresa por:

(3-21)

o bien

NA = k

A 1

A2

(3-22)

de donde, el coeficiente de pelicula, por definicin es:

I)

k = C

AB

(3-23)

En esta ltima expresin se observa que el coeficiente de transferencia de masa, k


C

, es directamente proporcional a la

difusividad e inversamente proporcional al espesor de la pelcula interfacial, 6 . Este espesor depende de las condiciones de flujo

__
119

\
\ \
\
\

ZF

DISTANCIA

FIGURA

3.1.-

TEORIA

DE

P E L I C U L A

120

del sistema.

Un espesor pequeo se logra en condiciones de


Es decir, una transferencia de masa alta

rgimen de flujo alto.

se logra en condiciones de rgimen de flujo caracterizado por nmeros de Reynolds grandes. De aqu se desprende que, de acuerdo

con la teora de pelcula, es difcil esperar coeficientes grandes


de transferencia de masa en la columna DCG, ya que los nmeros de

Reynolds son pequeos. Adems se

la teora de pelcula fue desechada debido a que

observ que a medida que el rgimen de flujo aumenta, la del coeficiente de transferencia de masa es

dependencia

) " , proporcional a Y

donde n es menor de 1.

Higbie (1935) enfatiza que en muchas situaciones el tiempo de exposicin de un fluido a la transferencia de masa es corto de

manera que el gradiente de concentraciones como se plantea por la teora de pelcula, caracterstico del estado estable, no se alcanza a desarrollar
y

plantea

la probabilidad de que las

condiciones de flujo estable en equipos industriales ordinarios nunca se alcancen. De acuerdo con esto, en su teora que denomina

de t*penetracin*l plantea que la transferencia de masa depende del tiempo de exposicin de las burbujas de gas con el lquido y expresa el coeficiente de pelcula como:

(3-24)

donde t

es el tiempo de exposicin.

Este tiempo es constante

para un sistema determinado y es menor a medida que el rgimen de

.
121

flujo es ms alto.

De acuerdo con Higbie, nuevamente, es dificil

esperar coeficientes grandes de transferencia de masa en DCG y por el contrario es ms viable esperar, que, por efecto del medio poroso los tiempos de exposicin sean abn ms grandes y consiguiente los coeficientes ms pequeos. La teoria de renovacin de superficie de Danckwerts (Treybal,
1980) plantea que los tiempos constantes de exposicin de Higbie

por

son un caso especial de lo que puede ser ms real en una interface liquido-gas, que es un mosaico de elementos de superficie con diferentes tiempos de exposicin. De acuerdo con esto, la

transferencia de masa es funcin de la razn promedio, s, de remplazo de elementos superficiales,


y

el

coeficiente

de

transferencia de masa se da por:

(3-25)

La razn promedio de remplazo de elementos es ms alta a medida que el rgimen de flujo es ms alto. De acuerdo con esta

teora, la expectativa de coeficientes grandes de transferencia de masa en DCG es poca. As mismo, en las expresiones usadas

actualmente, derivadas del anlisis de teoria de capa limite, que son de la forma

Sh=f

[Re

, sca2

(3-26)

-122

donde :

Sh Re Sc

f (kc), nmero de Sherwood nmero de Reynolds nmero de Schmidt

=
=

es difcil justificar un proceso de alta transferencia de masa, ya que el coeficiente al es ms grande a medida que la intensidad de la turbulencia se incrementa. Hasta de aqu, no est muy clara la razn de la alta eficiencia
DCG

separacin lograda en
(1985)

en

longitudes cortas.

Nomura y de

Farrell

realizaron

mediciones

experimentales

coeficientes de transferencia de masa y calor en cilindros porosos horizontales explican la y encontraron coeficientes aumentados, pero no

razn

de tal incremento.

Sin embargo, proporcionan

evidencia adicional que indica coeficientes altos de transferencia de masa en medios porosos. Back y McReady
(1988)

estudiaron el transporte de masa La resistencia a

interfacial para flujo gas-lquido co-corriente. la

transferencia de masa se deriv en trminos del espesor de la Demostraron

pelcula interfacial y del tipo de rgimen de flujo.

que la transferencia de masa depende de la magnitud y frecuencia de las fluctuaciones de velocidad normales a la interface. puede apreciar (Fig.
3.2)

Se

que este concepto implica un cierto


A

grado de mezclado de la pelcula cerca de la interface. que


la

medida

turbulencia en el

flujo de

bulto

se

incrementa, la interface se

frecuencia de fluctuacin de velocidades en

la

-123

FLUJO DE GAS

FLUJO DE GAS

FIGURA

3.2.-

MEZCLADO DE PELICULA PROMOVIDO FLUCTUACIONES DE VELOCIDAD LAS ACUERDO CON EL R E G I W N DE F L U J O


a 1.

POR DE

b).

Rgimen
Rgimen

Lomlno r
Turbulento

124

incrementa, el mezclado de la pelicula se incrementa y / consiguiente, la capacidad de transferencia de masa aumenta.

por De

acuerdo con esto, un flujo en rgimen laminar provee una menor fluctuacin de velocidad y, consecuentemente, un menor mezclado de pelcula, resultando en una capacidad de transferencia de masa
ms pequea.

Si se considera que la razn de transferencia de masa es promovida por el grado de mezclado de pelcula, independientemente de cmo se logre este mezclado, se puede suponer que en la columna DCG tal existe un alto grado de mezclado de pelcula. Sin embargo,

nivel de mezclado

no se puede esperar en el rgimen de flujo

prevaleciente.

Por lo tanto, se puede suponer que el medio poroso

es responsable de este mezclado, debido a que consiste de muchos microcanales que proporcionan trayectorias aleatorias para flujo del fluido. el

Esto implica que las fluctuaciones de velocidad

normales a la interface son mayores con el medio poroso que sin


l.

De esta forma, la resistencia efectiva de pelcula se reduce la transferencia de masa se promueve. De

sustancialmente y

acuerdo con esto, las fluctuaciones de velocidad son funcin del rgimen de flujo prevaleciente y de la estructura del medio. la fase gas, el medio es hueco y hay transferencia de masa. En

formas de estimar la

En la fase lquida el medio es poroso y su Sin embargo, se


interfacial es

caracterizacin es complicada (Greenkorn, 1 9 8 1 ) .


puede establecer que el espesor de la pelcula

funcin del rgimen de velocidad y de la estructura del medio poroso. Esto plantea un efecto combinado cuyos resultados son las teoras convencionales de

diferentes a los previstos por

125

transferencia

de

masa

para

situaciones

en

las

que

estn

involucrados medios porosos de baja permeabilidad. destacan aqu: fsico, y otro

Dos aspectos

uno es el efecto identificado y su significado la estructura de tal efecto, el cual debe

analizarse con mayor profundidad. del alcance del presente estudio.

Esta ltima tarea est fuera


Lo importante es que en la

extensin del concepto de mezclado de pelcula a medios porosos se ha identificado un efecto en la transferencia de masa.

Con esta

base, se pueden realizar estimaciones, como se ver ms adelante, con correlaciones aproximadas a la magnitud observada. Esta conceptualizacin es diferente de la que atribuye la alta transferencia de masa al rea interfacial que proporciona el empaque. El concepto de mezclado de pelcula provee la

expectativa de altos

coeficientes de transferencia de masa en DCG

y con ello se
la separacin.

puede explicar mejor la alta eficiencia lograda en

3.1.3.

TRANSFERENCIA DE CALOR.

Segn se

describi

anteriormente, la columna DCG consiste evaporador, zona adiabtica y

bsicamente de tres secciones: condensador.

El calor se aade al sistema en el evaporador y se En la operacin en estado estable no

extrae en el condensador.

existe acumulacin de calor, de manera que el flujo axial de energa a travs de la zona adiabtica debe ser constante. La

principal forma de transporte de calor en el sistema es la que ocurre acompaada con


el

transporte

de

materia;

as

que,

126

considerando que las composiciones del gas y del lquido varan a lo largo de la columna, debe ocurrir un proceso de transferencia de calor entre las fases y, por consiguiente, tambin debe A medida que el gas fluye

establecerse un perfil de temperaturas.

hacia el condensador y se enriquece en el componente ligero, pierde calor, el cual gana el liquido en el flujo de este hacla el evaporador. Se puede concluir que el proceso de transferencia de transferencia de calor y que por lo tanto,

masa va acompaado por

los perfiles de composicin y temperatura deben estar acoplados.

3.1.4.

DIFUSIVIDAD EN LAS FASES LIQUIDA Y GASEOSA.

La difusividad desempea un papel importante en el proceso de transferencia de masa que se lleva a cabo en la columna DCG. Debido a ello, de es necesario as analizar como de la naturaleza de los de

coeficientes

difusin,

los

coeficientes

transferencia de masa, ya que estn estrechamente relacionados, segn la definicin dada por la expresin (3-23). Un aspecto que destaca en el perfil de composiciones que se

establece en la columna DCG, e s que vara en un rango de diludo a concentrado y esto afecta directamente el coeficiente de difusin de la fase lquida. Tal variacin se puede estimar a partir de la

correlacin de Vignes (Reid, et. al. 1977, p. 585)

(3-27)

Tomando esto en cuenta, el coeficiente de transferencia de

I _

127

masa de la fase liquida no ser constante a lo largo de la columna. El efecto de la variacin de la difusividad en tal

coeficiente se puede apreciar en las siguientes correlaciones para sistemas empacados (Treybal, 1980, p. 75):

Flujo laminar:

(3-28)

Flujo turbulento:

(3-29)

considerando que

sc =

f (DAB)

En la fase gas, el coeficiente de difusin no es tan sensible a cambios en la composicin (Reid, et. al.,
1977)

como ocurre

en la fase liquida, por lo que se puede considerar aproximadamente constante a lo largo de la columna. Para disponer de una correlacin para el clculo del

coeficiente de

transferencia

de masa para la fase gas, se puede

partir de la siguiente expresin derivada de analogas de Chilton


y

Colborn (Geankoplis,

1986,

p.

364).

128

Para flujo en tuberas:

(3-30)

donde f es el factor de friccin de Fanning., que se define por (Geankoplis, 1986, p.


99)

f = 16/Re

Re

52100

(3-31)

Ya que el coeficiente de transferencia de masa se supone constante para

la

fase gas, se puede considerar la condicin de el flujo de gas

que en un tubo caliente la cada de presin en debido a

fuerzas viscosas es igual a la cabeza cintica (Dunn y

Reay, 1982) cuando en el evaporador o el condensador

(3-32)

donde rVVesel radio del rea disponible para el flujo del gas. Sustituyendo
(3-31)

(3-32)

en

(3-30)

se

obtiene

la

siguiente expresin de masa

para estimar el coeficiente de transferencia

en la fase gas:

kV

= a '

(SC~'~)

(3-33)

3.2.

MODELO DEL COMPORTAMIENTO DE L A DESTILACION CERO GRAVEDAD.


Hasta este punto, se han establecido los supuestos y aspectos

bsicos del comportamiento de la DCG. un modelo que incorpore los

Con la finalidad de derivar realizados, es

planteamientos

importante destacar adiabtica.

la relevancia de los fenmenos de la zona

En un tubo caliente esta zona cumple principalmente En la

la funcin de satisfacer requerimientos de geometra.

columna DCG el proceso de separacin ocurre primordialmente en esta regin. El evaporador y el condensador bsicamente cambian

el estado del fluido. comportamiento de la

Considerando esto, se puede aproximar el columna completa, en relacin a la

separacin, con las ecuaciones derivadas para la zona adiabtica. Como ya se mencion, esta es una prctica comtn en tubos

calientes. Partiendo de lo anterior, se procede a la derivacin del modelo matemtico la basado en las La fuerzas obtencin directrices de este que

gobiernan

operacin

DCG.

modelo Para ms

contribuye a alcanzar un mejor conocimiento de la operacin. que DCG se aplique industrialmente se requiere an

informacin, tanto de estudios tericos como experimentales, como son el escalamiento, el anlisis de diseos mecnicos, materiales de construccin, operabilidad, mantenimiento y control, con lo que

130

se

podrn

definir

las

aplicaciones

viables,

as

como

sus

limitaciones inherentes. informacin y soportar

Sin embargo, para la obtencin de tal estudios posteriores de diseo, los

optimizacin y

control se requiere del entendimiento de

principios bsicos y de un modelo consistente. trabajo contribuye en esta

El presente en este

direccin, desarrollando

capitulo las ecuaciones de conservacin de materia y energa, que complementan a las ecuaciones de movimiento y transferencia As mismo, un

interfacial presentados en el captulo anterior.

anlisis adimensional de estas ecuaciones conduce a establecer las condiciones de equilibrio en la interface.

3.2.1.

CONSERVACION DE MASA mueve difusin en la direccin promovida


2)

En la fase liquida, un componente se axial debido

dos

factores:

1)

por

gradientes de concentracin a convectivo debido al

lo largo del tubo y de tensin

flujo

gradiente

interfacial

prevaleciente en la columna. Suponiendo mezclado perfecto en el medio poroso, no hay gradientes de concentracin en la direccin angular. Considerando

que el radio de la columna es pequeo y, an ms, que el espesor del medio poroso es pequeo, se puede suponer un perfil de composicin radial plano, con lo que la transferencia de masa,

en cada punto de la columna, de viceversa) se

la fase lquida a la fase gas (o

lleva a cabo a travs de la pelicula interfacial

que separa la composicin interfacial de la composicin de bulto. Con base en lo anterior, los flujos molares en la fase

1 -

131

liquida de un sistema binario para el componente ligero en la zona adiabtica son:

(3-34)

NL A r = kL CL[ xA

xAi

(3-35)

donde z representa la direccin axial y r la direccin radial, xAi es la composicin interfacial; kL el coeficiente individual de transferencia de masa local.
Derf

es la difusividad efectiva y se

define para medios porosos isotrpicos como (Smith, 1986, p. 542)

(3-36)

c es la porosidad del medio y


puede aproximar como 1/c.

i :

el factor de tortuosidad, que se

Para establecer el balance de materia de la fase

lquida

en

la columna, tmese como referencia el elemento diferencial que se muestra en la figura


3.3,

en la cual el sentido positivo de la

direccin axial se establece del condensador hacia el evaporador. En este elemento diferencial se presentan las siguientes

contribuciones al f l u j o :

Entrada del componente

en z

rI2

r-

132

FIGURA

3.3.-

ELEMENTO A TRAVES EN D C G *

DIFERENCIAL DEL ANILLO POROSO DEL CUAL FLUYE L A FASE LIQUIDA

"

133

Salida del componente A en z

Az

N A ~

LI

-n( Z rt-r. 11

Salida del componente A en rl

NL

Ar

1.1
r

27~ rlAz

Acumulacin del componente A en


el elemento diferencial

Estableciendo el balance para el componente diferencial, se tiene:

en el

elemento

N~ Az

Iz

n(

r2 2

-:r(,.

r1 2 )

(3-37)

dividiendo

(3-27)

entre n (rz

r12) Az

NL

A z

hz

NL

Az

z+Az

2rl

NL

aci
at

(3-38)

tomando el lmite cuando Az tiende a cero:

,-

1.34

(3-39)

Sustituyendo (3-24) y (3-25) en (3-29) y considerando constante la concentracin total se obtiene:

-.,..

a2x
az az
az
."

] = c -axA at

(3-40)

en esta expresin se ha cambiado l a nomenclatura de uL a oL' z

ya

que es la nica componente de l a velocidad que interviene en l a ecuacin. La ecuacin (3-40) est sujeta a las siguientes condiciones frontera

En z

= O

(condensador)

(3-41)

En z

Lt (evaporador)

, -

135

(3-42)

Estas condiciones frontera se derivan considerando que en el condensador el vapor que llega se condensa totalmente y el liquido adquiere entonces la misma composicin del vapor que llega a esta zona (Ec. 3-41). El liquido fluye del condensador hacia el

evaporador y al llegar a esta zona se vaporiza totalmente, con lo que la composicin en este punto se mantiene constante con

respecto a la posicin (Ec. 3-42). En la fase gas los flujos molares tambin se promueven en la direccin axial por difusin y convencin. radial, nuevamente se considera un En la direccin plano de

perfil

concentraciones, debido a que el radio de la columna es pequeo y a que las velocidades de difusin en la fase gas normalmente son promoviendo un alto grado de mezclado. Con estas

altas,

consideraciones los flujos molares del componente A en la fase gaseosa son

en la direccin axial:

N Az

= -

CVI)~ ~ az

CYA@=

(3-43)

en la direccin radial

i <.

.I--.

--

136

= kV NV ( V ' Ar

'Ai

A '

(3-44)

donde y,,

es

la composic n

nterfacial del gas y

kV es

el

coeficiente individual de transferencia de masa local para la fase gas. Para establecer el balance de materia de la fase gas en la

columna DCG, tmese como referencia el elemento diferencial que se muestra en la figura
3.4,

en la cual se

conserva

el sentido de

los ejes segn se defini para la fase lquida. Las contribuciones al flujo molar del componente A en el elemento de referencia son

las siguientes:

Entrada del componente

en z

+ Az

Salida del componente A en z

Entrada del componente A en rl

Acumulacin del componente

en

el volumen del elemento

c , nrl 2 -a .' Az at

Sumando las contribuciones anteriores se obtiene:

".

c -

137

N AZ l Z + A . ?

FIGURA

3.4.-

ELEMENTO DIFERENCIAL DEL VOLUMEN DE L A ZONA A TRAVES DE LA CUAL F L U Y E L A FASE GAS EN DCG.

z l '

r~

NV

Az z

'71

ri

NV

Ar

rl

-271 rlAz =

aci at

7 1

rl Az
(3-45)

dividiendo entre m;Az y tomando el limite cuando Az tiende a cero:

N ' Az
az

+ rl

N V = Ar at

acl
(3-46)

sustituyendo (3-31) y (3-32) en (3-34) y considerando constante la concentracin total:

@v

az

rl

i A ' (

' A ]

aA ' at

(3-47)

En esta expresin se ha realizado el cambio de nomenclatura de uv a z


0

V'

ya que es la nica componente de velocidad que

interviene. Las condiciones frontera que aplican a la ecuacin (3-47) son

En z

= O

(condensador)

(3-48)

En z = Lt

(evaporador)

_. -.____I

139

(3-49)

El razonamiento para derivar las ecuaciones anteriores es similar al establecido para la fase lquida: el gas viaja hacia

el condensador y al llegar a esta zona se condensa totalmente, manteniendo constante la composicin del gas en este punto (Ec.
3-48).

En el evaporador, el gas se genera de una evaporacin

total del liquido que llega a esta zona, por lo que la composicin del vapor es la misma del lquido que lo gener (Ec.
L a s expresiones ( 3 - 4 0 )
3-49).

y (3-47)

representan el comportamiento

de
DCG.

la transferencia de masa del componente ligero en la columna

3.2.2.

CONSERVACION DE CALOR. como ya se

La transferencia de energa en la columna DCG,

mencion, est acoplada con la transferencia de masa y tiene esencialmente la misma estructura. La transmisin de calor en el
1) conduccin y 2)

sistema DCG ocurre debido a dos factores: energa transportada con la masa. interface gas-lquido hay

Es importante notar que en la


interface slido-fluido

tambin una

debido al medio poroso, an cuando, la energa transferida a travs de esta interface debe ser pequea en comparacin con la energa transportada con la masa. Con las consideraciones anteriores, los flujos de energa para la fase liquida son:

en la direccin axial

= qzL

+
j =I

N :

fijL

(3-50)

qz

kTef f

a T -

az

(3-51)

E L

- qrL +
j =1

NIL

'ijL

(3-52)

qr

=hL ( . T i ]

(3-53)

donde

es la entalpa molar parcial del componente j en la fase

liquida, hL es el coeficiente local de transferencia de calor, Ties la trmica temperatura efectiva, interfacial se puede

kTeff es

la

conductividad la forma ms

que

aproximar, de

sencilla, por

kT e f f

(i

E)

TC+

iL

(3-54)

kTC

es

la

conductividad

trmica del medio

poroso, y

k T L la

conductividad trmica del lquido. De acuerdo con lo anterior, el balance de energa para la fase liquida se expresa como:

(3-55)

donde

p , y

cpmson los

valores

promedio

de

la

densidad

la

capacidad calorfica por unidad de masa del lquido y el medio poroso.

Sustituyendo las ecuaciones

(3-50)

a (3-53) en (3-55) se obtiene:

KT e f f

- -

a2T

az2

a ( NAz HA az

L - L
-I- NBz

: i i ,

2rl

[ [ T - TI ]
hL

+ N L E A L +N L
Ar

Br

= p ,

CP,

at
(3-56)

aT

con el uso de

-.
J

CPJ

AT

(3-57)

donde AT = (T

TO), siendo TO la temperatura de referencia y

CP

la capacidad calorfica molar del componente j, y sustituyendo (3-34) y


(3-35)

en

(3-56),

desarrollando y

reagrupando,

la

ecuacin de energa para la f a s e lquida queda como:

[ CL
axA

Deff

az2
Deff

ax:

l -

aaz -(

cpA-cpB)

2rl

kLCL(CPA+CpB)

xA

-x

Ai

]]

AT

(3-58)

Las condiciones frontera para (3-58) son similares que para la ecuacin (3-40) de conservacin de masa

En z = O (condensador)

(3-59)

En z

Lt

(evaporador)

(3-60)

Lo anterior implica que el lquido que s e condensa tiene la

misma temperatura del vapor que llega al condensador (Ec. 3-59), y en el evaporador, ya que el liquido mantiene su composicin

constante, la temperatura se mantiene tambin sin cambio respecto

143

a la posicin.

Los flujos de energia para la fase gas se establecen en forma


similar que para la fase liquida:

(3-61)

(3-62)

(3-63)

q,' I

h
V

[
la

Ti

1
gas tiene la

(3-64)

El

balance

de

energa

para

fase

misma

estructura que el balance de materia:

E'

az

+ -2
r1

aT

(3-65)

Sustituyendo (3-61) a (3-64) en (3-65) se obtiene

kTV

a2T az

a
+

[ NI,

iiAv+N
az

~ Z

A[ hV

( T i

T ]

144

NV EAv+N
Ar

GBv]
Br

= p,

cpv _- aT Ut

(3-66)

Se ver ms adelante que esta ecuacin tiene nicamente propsitos analticos. Por consiguiente, si el gas se considera ideal:

Idv = CP" AT

.-

(3-67)

sustituyendo

(3-43)

(3-44)

en

( 3 -6 6 ) ,

desarrollando

agrupando se llega a

kT"

az2

a2T

CPJ

cv uPy (CPAYA+

c p B y , ) ]

E aT

- -2
rl

k"

cv (YAiY " )

[CPA + C P , ]

AT

2
rl

hV (TI

T) =

- pv

cpv

at
(3-68)

aT

(3-68)

La ecuacin frontera

est sujeta a las siguientes condiciones

En z =

(condensador)

I -

I -

145

CUADRO 3.1 ECUACIONES DE CONSERVACION DE MATERIA Y ENERGIA EN DESTILACION CERO GRAVEDAD. CONSERVACION DE MATERIA FASE LIQUIDA:

a2xA
Deff

az2

+ --.a x A

Deff

az

az

-a x A L

az

2rl

kL

- ( x A - x ] = & A i

axA

at

(3-40

FASE GAS

2 )

a2YA
A B

az2

a
4 v 9 -

'A

az

r1

'A

- ' A ] = - a f -

(3-47:

CUADRO 3 . 1

(Continuacin)

CONSERVACION DE ENERGIA FASE L I Q U I D A :

a2T k T e f f -+[cL

D e f f - axA

az2

az (cPA-cPB] +

xB

(3-58)
2 r2

r12]

FASE G A S :

2 r
1

kv

'V

iA'[

- Y")

C . . ) ] AT +

2 r
1

h V (Ti

T] =

Pv

aT at

(3-68)

azzEn z = Lt (evaporador)

a Tv

lo,t

(3-69)

(3-70)

Las cuales se derivan de

acuerdo con razonamientos previos

ya planteados en las ecuaciones anteriores de materia y energa. Las expresiones (3-58) y


(3-68)

representan el comportamiento

del flujo de energa en la columna de destilacin cero gravedad. En el cuadro 3.1 se presentan las ecuaciones de transferencia de masa y transferencia de calor desarrolladas en esta seccin.

3.2.3.

LOS NUMEROS

ADIMENSIONALES Q U E R I G E N L A DCG.

En esta seccin se realiza un anlisis dimensional de las ecuaciones desarrolladas en

las

secciones

anteriores

con

la

finalidad de identificar las contribuciones de los factores involucrados en las ecuaciones.

diferentes

Para ello se introducen

las siguientes variables adimensionales

x =

xO

- x1

(3-71)

148

T - TO
TLtTo

y l o s siguientes tiempos caractersticos:


1). Tiempo convectivo

Fase lquida:
Tu

- Lt 49
L

(3-72)

Fase gas:
? I p

Lt 49

(3-73)

2)

Tiempo dispersivo Fase lquida:


(3-74)

Fase gas:

3). Tiempo de transferencia de masa

Fase lquida
(3-75)

149

donde Fase gas

- -1
2

ra

r :

rl

=I'

(3-76)

k"
1 2

donde

Or

rl

4). Tiempo conductivo

Fase lquida:

(3-77)

Fase gas:

(3-78)

5).

Tiempo para la transferencia de calor Fase lquida


(3-79)

Fase gas
(3-80)

Realizando

las

sustituciones

adecuadas,

las

ecuaciones

150

(3-40), (3-47), (3-58) y (3-68)

se transforman en:

Transferencia de masa en la fase lquida:

(3-81)

donde aD

In

DO

BA

/D;~),

X '

2'1 son la primera y

segunda derivadas adimensionales de la composicin con respecto a la posicin y

E;

es

la primera

derivada de

la composicin

adimensional con respecto al tiempo adimensional. Transferencia de masa en la fase gas


P em

Y" +

-.
>!I

Stm

(Ti -

!)

Y;

(3-82)

donde

!I

y yfr representan la primera y segunda derivadas de la

composicin adimensional, con respecto a la posicin adimensional

es la primera derivada adimensional de l a composicin con

respecto a l tiempo. Transferencia de calor en la fase liquida:

(3-83)

T'

y?'

son la primera y segunda derivadas, respectivamente, de la

temperatura adimensional con respecto a la posicin adimensional y


T i es la primera derivada adimensional de la temperatura con

respecto al tiempo. Transferencia de calor fase gas:

- Peh

T't +

[e

y"

;?It

[e
los

Y'' - Y -'

Stm (yi

Y]]AF +

Sth

( Ti - T ]
estas

T I

(3-84)

En

ecuaciones,

nmeros

adimensionales

se

definen como sigue: Nmero de Peclet Masa


Pe
m

D t
49

(3-85)

Calor
(3-86)

Nmero de Stanton Masa:


S t.

49
m

(3-87)

Calor
Sth
=

u t
h

(3-88)

I -

-152

Estos

nmeros

adimensionales representan

la

relacin

de

fuerzas que intervienen en la transferencia de masa y calor en


DCG.

As,

el nmero de Peclet para la transferencia de masa

proporciona la relacin del transporte de masa por conveccin al transporte de masa por difusi6n y para la transferencia de calor, el mismo nmero indica la relacin del calor transportado por conveccin al calor transportado por conduccin. Por otro lado,

el nmero de Stanton para la transferencia de masa proporciona la relacin de la transferencia de masa para interfacial a la

transferencia de masa

convectiva y

la

transferencia de

calor, este nmero indica la relacin de la transferencia de calor interfacial a la transferencia de calor por conveccin. En el cuadro 3.2 se presentan las ecuaciones de conservacin en forma adimensionalizada y en el cuadro estimacin de los nmeros
3.3

se presenta una el sistema

adimensionales

para

metanol-agua.

Algunos datos para el clculo de estos nmeros se

presentan en el cuadro 3.5. Analizando los valores de los nmeros del cuadro estructura de las ecuaciones del cuadro transferencia conveccin.
A
3.3

en la

3.2

se deriva que la rpida que la

de

calor

interfacial

es

ms

su vez, la conveccin es un proceso que tanto en la

fase gas como en la fase lquida ocurre mucho ms rpido que l a


difusin d e materia y la conduccin d e calor. Por otro lado, el

transporte de materia en la interface es un proceso que ocurre mucho ms rpido que la conveccin en ambas fases. resistencias esto se puede expresar como: En trminos de

153

CUADRO 3.2 ECUACIONES DE CONSERVACION EN DCG ADIMENSIONALIZADAS CONSERVACION DE MASA FASE LIQUIDA:

1
E

Pe m

1 P em

c tm

(X -2J

= ji;

(3-81)

donde a D

FASE GAS:

(Yi -

Y)

(3-82)

CUADRO 3 . 2 .

(Continuacin)

CONSERVACION DE ENERGIA
FASE L I Q U I D A :

1
*

T"

+
m

P eh

[+x m

"

St m

(x -

] A T

Sth

Ti)

(3-83)

FASE G A S :
7

11T'
L m

-1

Y' -

St m

(yi - y]]AT

Sth

[ Ti - T )

(3-84)

CUADRO 3.3. ESTIMACION DE LOS NUMEROS ADIMENSIONALES DE LAS ECUACIONES DE CONSERVACION EN DCG PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA

NUMERO

FASE LIQUIDA 1.2


3 1

FASE GAS

Conservacin de masa Peni St m Conservacin de eneraa Pe m


1.2
1.6

x lo7
x lo2

2 x 10
3

lo2

107

3 5 3

lo4

s tm
Peh

x lo5

x lo4

1.43 2

x lo4

x lo2
43

Sth

.o

156

Resistencia conveccin interfacial interfacial.


>

la

conduccin, a a
la

difusin

>>

resistencia de de masa calor

resistencia resistenc:ia

transferencia transferencia

>

la

De acuerdo con esto, la transferencia de calor ocurre ms rpido que la transferencia de masa, lo que implica que el perfil de temperaturas se estabilice con mayor rapidez que el perfil de concentraciones. de un proceso Para tener una mejor estimacin de la rapidez a.1 otro, (transferencia de calor

respecto

con respecto a transferencia de masa) considrese un cambio de concentracin de 0 . 0 1 en la primera derivada de la composicin para
la

fase

lquida

la

fase gas.

Con

base

en

datos

temperatura-composicin, se obtienen los valores que se muestran en el cuadro 3.4. del cuadro
3.4

Se puede apreciar, con base en las estimaciones

que la velocidad de respuesta de cambio en la la velocidad de respuesta de

temperatura es mucho mayor que cambio en la composicin. de temperatura

El cambio es tan rpido que la ecuacin


una composicin la composicin. de La estado nica

observa

cuasi-estacionario con respecto a

posibilidad para que esto sea vlido es que las temperaturas del gas, del lquido y de la interfase, sean aproximadamente similares y que, al mismo tiempo, bulto sean muy
las

composiciones de la interface y de Para la operacin a presin

similares.

atmosfrica, lo anterior implica que el proceso ocurre en estado de saturacin para ambas fases.

157

CUADRO 3.4 ANALISIS DE SENSIBILIDAD DE LAS ECUACIONES DE CONSERVACION (Valores estimados)

FASE LIQUIDA

FASE GAS
=

X' .
X"

= =
= =

0.01

0.01

o.
0.2

= = =
=

o.
0.4
0.3

T'
"

(T-TI)=

- -

o.
0.2

0.3
3

=
= =

384
128

-".---

e . .

158

3.2.4.

CONDICIONES INTERFACIALES. Las ecuaciones de materia y energa presentadas anteriormente

para las fases lquida y gaseosa, estn acopladas a travs de las condiciones en la interface debido al intercambio de materia y energa que ocurre en esta zona. Ya que la interface es una zona que no tiene capacitancia, las siguientes condiciones aplican:

Transferencia de masa:

NL = NV
Ar

Ar

(3-89)

o bien:

(3-90)

Transferencia de energa
L
V

= E

o bien:

H'"+ q
J

1 NJv
J=l

- v
HI

V gr

(3-91)

J =1

EN;

o expresando (3-56) en otra forma

159

(3-92)

donde

AH
VJ

es

el

calor

latente de

cambio

de

fase para

el

. componente j
De acuerdo con el anlisj,s de la seccin
3.2.3,

el flujo

de calor por conduccin es despreciable y

las temperaturas se

estabilizan rpidamente, por lo que las fases estn saturadas. Esto conduce a:

T r
L

Tv

Ti

(3-93)

Lo anterior implica que en l,a interface el


estn aproximadamente en equilibrio. Con esto:

lquido y el vapor

YA i = f

(3-94)

y el perfil de temperaturas

SE!

puede obtener por medio de clculos

de punto de burbuja

(TI =

J=l

c
2

Y,

(3-95)

De acuerdo con la expresin

(3-93)

, derivada del anlisis de


lo que se hace

la seccin anterior, la temperatura obtenida mediante este clculo proporciona el perfil para ambas fases, por

160

innecesario el uso de las ecuaciones de transferencia de calor. Las consideraciones anteriores son vlidas en condiciones de un alto grado de mezclado, el cual se ha supuesto debido al radio pequeo de la columna DCG.

Sin embargo, si el radio es grande no


(3-58)

se puede evitar el uso de las ecuaciones

(3-68)

y,

an

ms, tanto en las ecuaciones de materia como de energa no se

puede suponer el perfil aplanado, especialmente para la fase gas. Para el caso que se est analizando y para los fines del presente estudio las consideraciones planteadas son adecuadas.

3.2.5.

METODO DE SOLUCION D E I ; MODELO DCG PARA EL CASO DEL ESTADO ESTACIONARIO. El modelo DCG desarrollado en la seccin anterior consiste de

dos

ecuaciones diferenciales parciales (EDP) no lineales para las (ecs.


3-40

composiciones de las fases lquida y vapor

3-45)

acopladas a travs de las ecuaciones de equilibrio en (ecs. (ec.


3-90

la

interface

3-94)

y la ecuacin de clculo de punto de burbuja

3-95).

Para discretizar,,es decir, aproximar con las dos son


EDP,

ecuaciones mtodos fhito,

algebraicas, estndar, colocacin

se

pueden

aplicar

varios

como

diferencias

finitas,

elemento

combinaciones de ellos.

Ya que en DCG se reportan

separaciones de alta pureza, se necesita un mtodo que pueda manejar perfiles con pendientes pronunciadas y zonas suaves. este caso
es

En

conveniente usar una parte de

funciones prueba que se definan problema total y juntar

solamente en

la regin del

funciones adyacentes para aproximar el dominio


1980).

(Finlayson, se pueden

Las

zonas

de

gradientes

pronunciados

161

discretizar en regiones o elementos ms pequeos y con ello la aproximacin se mejora. Para manejar estas condiciones y las no

linealidades del modelo, as c:omo para instrumentar el modelo con simplicidad, se seleccion aproximar el perfil de solucin en estado estacionario con una combinacin lineal de polinomios dominio finito:

cbicos de Hermite soportados en intervalos de

x,(z)

NE
X(2)

1
K =1

CXK

XK

(3-96)

(3-97)

donde

zl,

.. .,

zaT) denota 1 . a malla de nodos, NT el nmero de

puntos de colocacin en cada elemento y NE el nmero de elementos. cxy En

cy
el

son los polinomios cbicos de Hermite en cada elemento. apndice


C

se

detallan

las

caractersticas de

estos

polinomios. Por conveniencia se transforma la abscisa z en una abscisa u normalizada entre


O

y 1 para cada elemento:

2 - 2

u =
hK

(3-98)

donde hK es el tamao del elemento K.


La

sustitucin de de

lac

funciones de de

aproximacin en considerando

las

ecuaciones

transferencia

masa,

la

162

transformacin

de

la

abscisa ,

convierte

las

ecuaciones cada una de

diferenciales parciales en ecuaciones algebraicas:


ellas

proporciona

un

residuo

R(u).

Para

esto se utilizan

condiciones de colocacin en los nodos interiores {u2,.

. .,

u~~-~},

donde NT, el nmero total de puntos de colocacin, resulta de aadir los dos puntos extremos de cada elemento a los NC puntos interiores de colocacin.

Es decir, los residuos Rx(u), para la


RY(u) para la sustitucin de la en {u~,...,u~~-~} :

sustitucin de la fase lquida, y fase gas, se fuerzan a

que desaparezcan

RY (u,)

= 0

j = 2,

...,NT-1

(3-99)

Las

funciones

de

aproximacin

deben

satisfacer

las
las

condiciones frontera.

En el caso de estado estacionario,

condiciones frontera se manejaron de acuerdo con

los valores

reportados por Seok y Hwang (X985), con la finalidad de establecer apropiadamente las comparacXones contra los datos de estos

autores, si bien, la forma correcta de expresarlas es de acuerdo con lo establecido en la seccin 3.2.2.
As:

en K = 1,

(3-100)

(3-101)

163

en K = NE, u=l

YNE(l) = cY,NE

Y , NE

(1) =

Y , ,

(3-103)

La composicin de la fase lquida en el punto de alimentacin se manej numricamente como un punto especial entre dos

elementos, definindose, como el promedio de dos puntos adyacentes


y la alimentacin:

x.

L X
=

K-l,3

FXF

+ (L + F) XK, 2

K, 1

2 (L

F)

La composicin de la fase gas en el mismo punto se dej que se definiera por las ecuaciones del sistema. Como resultado de la aproximacin, el conjunto de ecuaciones diferenciales se transforma en un conjunto de NE x NT-2 ecuaciones algebraicas de para cada fase, ms las ecuaciones (3-100) y (3-102) la fase lquida y las ecuaciones

condiciones

frontera p a r a

(3-101)

y (3-103) de condiciones frontera para la fase gas.

El conjunto de ecuaciones algebraicas para l a fase liquida se da por:

164

+ - E2
h2 K

In

AB

[[

l-xK(uj)

[Do K ' ]

DIBi)

AB1

[ x;

(U,)

l2 -

=: 1 ,

...,NE,
1 en

j = 1,

...,NT
en K = En la

excepto NE,

para se

los
usan

puntos las
X;

k = 1 y j = NT
(3-100)
J

donde

ecuaciones (u,)

(3-102).

expresin segunda

anterior

Xi (u ) representan la primera y

derivada

de las funciones prueba respectivamente.

En' el

apndice D se plesenta el desarrollo algebraic0 para llegar a l a expresin


(3-104).

El conjunto de ecuaciones algebraicas obtenidas para la fase


gas es el siguiente:

(3-105)
K
= 1,

...,

NE;

j = 1,..., NT

excepto para los puntos j

= 1

en k

1 y j = NT en K = NE, donde

165

se usan las ecuaciones (3-101) y (3-103). En esta expresin Y ; ( u )


J

Y;

(u,)

representan

: L a

primera

segunda

derivada

respectivamente.

Los detalles algebraicos del desarrollo se

presentan en el apndice D. El sistema anterior de ecuaciones algebraicas, en conjunto con las ecuaciones (3-90) y (3-94) se resolvi iterativamente por medio del mtodo coeficientes de de Gauss-Seidel, obtenindose como resultado los las funciones prueba de composicin, las

composiciones interfaciales y las temperaturas en los nodos de la malla. Para convergencia se ex,igi una tolerancia de
0.0005

en la

diferencia de los valores calculados entre iteracciones para cada punto de colocacin. logrndose en todos los La rapidez de convergencia es excelente, iteraciones. En un principio, Sin embargo,

aproximadamente 5

elementos se definieron del mismo tamao.

considerando que en el elemento del condensador

las desviaciones

eran muy pequeas, se increment el tamao de este elemento hasta aproximadamente un 40% de la longitud total, el evaporador se dej como un elemento y el resto de l o s elementos quedaron del mismo tamao. se Se realizaron corridas con 6, 8, 10, 12 y 15 elementos y que
8

encontr

elementos

proporcionan

una

aproximacin

adecuada. El algoritmo de clculo se presenta en el apndice


E.

3.2.6.

DATOS

Y PARAMETROS DELI MODELO.

Para probar el modelo numricamente se tomaron tres casos de

166

datos experimentales reportados por Seok y Hwang (1985): dos para el sistema metanol-agua y uno para el sistema etanol-agua. La

informacin disponible en estos casos consiste de los flujos de entrada y salida, la composicin de la alimentacin, del

condensado y del "fondo1@ (producto en el evaporador) y la razn V/L, que es la relacin del flujo molar del gas entre el flujo molar del lquido que oper en los diferentes casos. Los flujos especficos de gas y de lquido, para el estado estacionario, se obtuvieron mediante balances globales de materia, de acuerdo con lo siguiente: En el condensador: V = L + D dividiendo entre L y rearreglando se obtiene
(3-106)

(3-107)

ya que D y (V/L) son datos conocidos, se puede obtener el valor del flujo de lquido en la columna y de aqu, el flujo de gas. Conociendo, los valores de los flujos se pueden obtener las velocidades promedio del lquido y del gas, las cuales se pueden utilizar directamente en el modelo. Sin embargo, se requieren

datos adicionales del medio poroso como son la porosidad y el dimetro del poro. Desafortunadamente, Seok y Hwang no reportan

estos datos y debido a ello fue necesario estimarlos por prueba y error, con apoyo en correlaciones reportadas (Morrow, 1970;

Geenkorn, 1981).

167

En el cuadro

2.6 se dispone del dato de permeabilidad de la

fibra de vidrio, el cual se puede tomar como un dato inicial para estimar el resto de los parmetros.
No obstante se nota que no se

cuenta con suficientes especificaciones de las caractersticas en los cuales tal dato se obtiene y esto es importante, ya que la permeabilidad es una propiedad muy sensible a la forma en la cual se construya el medio poroso (Greenkorn,
1981).

Diferencias

pequeas en la estructura del medio, cambian el valor de este parmetro en varios rdenes de magnitud. que hay una relacin entre la Con todo, se reconoce y el

permeabilidad, la porosidad

dimetro promedio del poro y para ello se dispone de diversas correlaciones (Morrow, 1970; Greenkorn, 1981; Dunn y Reay, 1982). Sin embargo, los datos que dependiendo de se obtienen varan notablemente,

la correlacin empleada.

Debido a esto, fue

necesario ajustar tales parmetros conciliando la ecuacin de Darcy, con el flujo de lquido, ya conocido, y algunas

correlaciones seleccionadas. La ecuacin de Koseny-Carman relaciona la permeabilidad del medio con la porosidad, de acuerdo a (Geenkorn, 1981):

K =

E3

c z2
C

(3-108)

donde c

es un factor de forma.

Este factor de forma es un

parmetro adicional que se desconoce para el medio que se est tratando, el cual es fibra de vidrio orientada al azar. Para este

tipo de medios, es comn emplear un radio hidrulico, el cual se

,-

168

obtiene por la relacin del volumen del espacio de poros entre el rea superficial mojada, de acuerdo con la expresin (Morrow,
1970) :

(3-109)

donde At es el rea Una forma de

superficial del slido por unidad de volumen. rea, con la porosidad y la

relacionar sta

permeabilidad es la siguiente (Greenkorn, 1981):

(3-110)

Con las sustituciones adecuadas en las Gltimas ecuaciones, se obtiene un sistema de 3 ecuaciones con 4 incgnitas y por ello fue necesario el apoyo de la ecuacin de Darcy en la ecuacin de flujo promedio

(3-111)

donde la

es el rea promedio disponible al flujo. tambin


el empacado

Adicionalmente, suponiendo
Seok

permeabilidad
que

debi
de la

ajustarse,
columna se

principalmente

Hwang

(1985) tuvo menor compactacin que la correspondiente a un tubo

caliente para el cual se cuenta con el dato inicial.

Es decir, se

consider que el medio poroso es ms permeable que lo reportado.

Las difusividades binarias para la fase lquida se calcularon con la correlacin de Scheibel (Reid, et.al, 1 9 7 7 ) :

Do
AB 1

=
B '

ET
1 /3

(3-112)

donde

(3-113)

vA y ligero

vB

son

los

volmenes

molares

de

los

componentes

y pesado, respectivamente.
las difusividades en la fase gas, se utiliz la

Para

correlacin de Wilke-Lee (Treybal, 1 9 8 0 ) .

'AB"

(1.084-0.249
t' ~ ) B . ' (

l/MA

l/MB )

3/2

I7 l/MA + l / M B
(3-114)

f [kT/eAB)

donde MA y MBson los pesos moleculares de los componentes, la separacin molecular en colisin, k es la

TAB es

constante

de

Boltzmann y f (kT/&AB) es una funcin de colisin. Para el clculo de


la presin de vapor, se utiliz

la

ecuacin de Antoine de tres parmetros y para el clculo de los coeficientes de actividad en la fase lquida se utiliz la

CUADRO 3.5 DATOS UTILIZADOS EN EL MODELO DCG PARA LOS TRES CASOS ESTUDIADOS

(Las unidades se reportan en la seccin de nomenclatura).


SISTEMA 1 METANOL-AGUA 760.0 64.0 100. o

PARAMETRO P
TbA

SISTEMA 2 METANOL-AGUA
760.0 64.0 100. o

SISTEMA 3 ETANOL-AGUA
760.0 78.0 100. o

TbB

Parmetros de Antoine
AA

7.87863 1473.11 230.0 7.96681

7.87863 1473.11 230.0 7.96681 1668.21 228. O 1.21

8.04494 1554.3 222.65 7.96681 1668.21 228. O 1.17 3.2 0.8 0.2 0.02 43.0 0.41 0.53

B*
CA

BB CB

1668.21 228.0 1.09 6.0 1.1 0.2 0.0226 43.0 0.41 0.53

(G/V) F D
xF

6.0
1.4 0.2

xB
Lt
rl

O. 0113
43.0 0.41 0.52 0.0022 0.355

r2 d
P
E

o. 0022
o. 355
O. 000061 O. 01755
0.0626

o. 0022
0.355

K
W

O. 000061
O. 01755
0.0626

O. 000061
0.02105
O. 0589

Al
E1

'

* I -

171

CUADRO 3.5.

(Continuacin) SISTEMA 2 METANOL-AGUA


O. O0029 O. 00029
0.735 0.972 32.0 18.0

PARAMETRO
A '

SISTEMA 1 METANOL-AGUA
O. 00224 O. 00029
0.735 0.972 32.0 18.0 O. 00323

SISTEMA 3 ETANOL-AGUA
0.7253 0.000445 0.7253 0.965

'BV A ' 'B MA MB P A 1


9 ' '9
DO

1 1

44.0
18.0

O. 00323
0.0036 0.000119

O. 0032 O. 000107
0.000123 0.000048513 0.00015052 0.14671 512.6 647.3

O. 0036

o. OOOllSi
0.000064417 O. 00014587 0.19117 512.6 647.3

AB1

O. 000064417
0.00014587 0.19117 512.6 647.3

'ani

DABV
TCA *CB

Ecuac in de Wilson
c1 2 C2
AWA BWA C"A

205.3 482.16 64.51094

205.3 482.16 64.51094

382.3 955.49 53.70027

0.1095359 0.00002116

'

0.1095359 0.00002116

0,017282 0.00002116

(Reid, et. al., 1977; Holland, y Van Winkle, 1970).

.988; Dunn y Reay

1982; Hudson

172

ecuacin de Wilson.

La tensin superficial se obtuvo de tablas

reportadas (Dunn y Reay, 1982) y para las propiedades fisicas se dieron valores promedio, ya que como se discuti anteriormente, se obtiene una buena aproximacin con valores proporcionados en esta forma. En el cuadro 3.5 tres casos estudiados. se presentan los datos utilizados para los

3.2.7.

RESULTADOS DE LA SIMUIACION EN ESTADO ESTACIONARIO. Para realizar la simulacin del comportamiento de la DCG en

estado

estable, primeramente

se seleccion el

empleo

de

la

correlacin del coeficiente de transferencia de masa bajo (Ec.


3-28),

correspondiente al rqimen laminar para la fase liquida.

Los resultados que se obtuvieron no fueron satisfactorios, ya que no se obtuvieron buenas convergencias
y

los

perfiles

de

composicin calculados despus de un ntmero grande de iteraciones (hasta


50)

tenan fuertes desviaciones con respecto a los datos Cuando se

experimentales reportados por Seok y Hwang (1985).

utiliz la correlacin para alta transferencia de masa (Ec. 3-29), correspondiente a rgimen turbulento para la fase liquida, se obtuvo en general una buena aproximacin para los tres casos de estudio. En las figuras 3.5 a 3.7 se muestran l o s perfiles de

composicin del componente ligero en la fase lquida para los


sistemas metanol-agua y etanal-agua, y se comparan con los datos

experimentales reportados por Seok y Hwang (1985) a diferentes valores de


V/L,

que es la razn del flujo molar del

gas al

flujo

molar del liquido.

173

.o

0.9
J

z a
W

0.8 O. 7
0.6 0 .S

c
E :
W

u u
U K

O. 4

0.3

o .2
Q. I

a
V/L

CALCULADO

EXPERIMENTAL
1.09

ALIM: 0.2 METANOL


:

IO

20
LONGITUD

30

40

50

55

t crn 1

FIGURA

3.5.-

COMPARACION DEL PERFIL CALCULADO CONTRA D A T O S EXPERIMENTALES REPORTADOS P O R SEOK Y HWANG (1985) P A R A EL S I S T E M A AGUA, EMPLEO DE LA C O R R E L A C I O N METANOL DE ALTA TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA L A COLUMNA

174

O. 8
0.7

O. 6

0.5

o.4
O. 3

o. 2
0.1

CALCULADO EXPERIMENTAL ALIM: 0.2 METANOL V / L = 1.21

COMDENSADOR

IO

20
LONGITUD

30
i cm)

40

55

R A 3.6.-

COMPARACION DEL PERF1 DE COMPOSICIOrCALCULADO E N L A F A S E L I Q U I D A DE L A COLUMNA DCG PARA EL SISTEMA METANOL -AGUA CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG ( l 9 8 5 ) , EMPLEO DE LA CORRELACION DE ALTA TRANSFERENCIA D E MASA EN TODA L A COLUMNA

O. 8
O. 7

I
7
1 0

0.6
O. 5

0.4

o. 3

CALCULADO EXPERIMENTAL ALIM: 0.2 ETANOL V/L

o.2

1.1

o.I

20

30
(cm)

40

50

55

LONGITUD

FIGURA 3.7.- COMPARACION DEL PERFIL 'DE COMPOSICION CALCULADO E N L A FASE LIQUIDA D E LA COLUMNA DCG PARA EL SISTEMA R A N O L - A G U A CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG ( 1 9 8 5 ) . EMPLiEO DE LA CORRELACION DE A L T A TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA L A COLUMNA

176

Se observa que en

los tres casos persiste una

pequea

desviacin en la regin cercana al evaporador.

Una posibilidad

para que se presente esta situacin es que en esta zona las razones de transferencia de masa.son ms bajas, debido al efecto de las fuerzas interfaciales. De hecho, el proceso conocido de

formacin de burbujas en tubos calientes y el paso de esta burbuja

a la fase gaseosa involucra energa adicional que hace que la


temperatura en ( 1 2 ' C ) el medio poroso se incremente algunos grados

sobre el punto normal de ebullicin (Dunn y Reay, 1982).

Esto se debe a que las burbujas de vapor deben moverse contra las fuerzas interfaciales con un consecuente incremento en la

temperatura y presin y con ello ocurre una disminucin transferencia de masa. Con base en esta

en la

observacin, se

realizaron simulaciones con el empleo de las correlaciones para

baja (Ec. 3-28) y alta (Ec.

:3-29)

transferencia de masa para las Como se

mitades del evaporador y condensador, respectivamente.

puede apreciar en las figuras 3.8 a 3.10,en las cuales se muestran


los perfiles de temperatura y composicin para la fase liquida,

las predicciones mejoraron sustancialmente.

Para el caso de baja

separacin de los sistemas metanol-agua y etanol-agua, el ajuste obtenido corresponde con bastante aproximacin experimental. En las figuras 3.5 y
3.8

la informacin

que corresponden al caso

de alta separacin para el sistema metanol-agua se observa una desviacin en el lado del condensador. Esta situacin se debe a

la pendiente tan pronunciada del perfil en esta zona, lo que frecuentemente se traduce en dificultades para obtener buenos ajustes (Finlayson, 1980), especialmente si el modelo utilizado

z
W

o
z

u O

I I :

0 U u
U
I L

U
W

c
a
5

IO

20

30
icm)

40

50

55

LONGITUD

FIGURA 3.8.- PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA CON RAZON DE TR.ANSFERENCIA DE MASA BAJLI EN E L L A D O D E L EVAPORADOR * COMPARACION CON DATOS Y E X P E R I M E N T A L E S REPORTADOS POR SEOK HWANG (1985 1

1.0
0.9

,-100

O. 8
J O

a c
W

z
5

0.7

0.6
O .5

-CALCULADO 0 EXPERIMENTAL

-*

80

c
W

o .4
0.3

V/L

'

1.21

4,

P
W
I-

0.2 -.

o. I
IO
2o

30
LONGITUD lcm 1

40

so

56

FIGURA 3.9.-

PERFILES D TEMPERATURA Y COMPOSICCON P A R A EL SISTEMA METANOL-AGUA CON RAZON DE TRANSFERENCIA DE MASA B A J A E N U . U D 0 DEL E V A P O R A D O R e COMPARACION CON DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985)

179

.o

o. 9
o .a

' 7 7
'O0
O

o. 7
O. 6

u
d a
3

o .5
O .4

l z
W

0.3

a . 5
W

I -

o.2
o. I

10

20

30
cml

40

50

55

LONGITUD

FIGURA 3. IO. = PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION .PARA EL SISTEMA ETANOL -AGUA CON R A ZON DE TRANSFERENCIA DE M A S A B A J A E N EL LADO DEL EVAPORADOR COMPARACION CON DATO S EXPERIMENTALES REPORTADOS POR S E O K Y HWANG ( 1 9 8 5 )

180

est

afectado

por

algunas

simplificaciones

que

pueden

ser

importantes en esa regin.

Este es el caso que se presenta, ya

que el modelo DCG que se ha utilizado corresponde a la zona adiabtica de la columna.


La inclusin, en este modelo, de los

fenmenos de las zonas de evaporacin y condensacin debe conducir a mejorar an ms las predicciones obtenidas, lo que, para los propsitos del presente trabajo, ya no se consider. Con respecto a las razones de transferencia de masa, se observa que ocurren condiciones similares a las de rgimen

turbulento para la fase lquida en una gran parte de la columna, debido a los efectos de mezclado promovidos por el medio poroso.
Esto,

sin duda, proporciona una explicacin satisfactoria de la

alta eficiencia de separacin lograda en DCG, que se traduce en columnas de longitud corta para lograr altos grados de separacin. An as, se requiere la verificacin experimental para

obtener informacin que permita una afirmacin concluyente sobre la naturaleza de los coeficientes de transferencia de masa.

3.2.8.

COMPORTAMIENTO DINAMICO.

RESPUESTA DE LA COLUMNA DCG A UN

CAMBIO EN LA COMPOCICION DE LA ALIMENTACION. El anlisis dinmico de un sistema es una parte fundamental en el estudio de una operacin, ya que se obtiene informacin importante para el diseo de esquemas de control que permitan el logro de los objetivos del proceso. En este captulo se da un primer paso en el anlisis del comportamiento dinmico de la columna DCG. con el modelo matemtico desarrollado para ello se cuenta en las secciones

181

anteriores, el cual ha demostrado una buena capacidad predictiva del comportamiento Asi en estado estacionario para tres casos

estudiados. solucin que

mismo, se cuenta con un mtodo numrico de con relativa rapidez en el estado

converge

estacionario (menos de 10 iteraciones) y que en este caso se puede utilizar para resolver el perfil de composiciones en el espacio. Para analizar el comportamiento dinmico se cuenta dos ecuaciones diferenciales del tipo: fase lquida: ahora con

at fase gas:

a2

az2 xA

(3-115)

- -

at

Y,r YAIf
(3-40)

ay, az

(3-116)

que corresponde a las ecuaciones captulo 3.2.1. problema


de

(3-47)

presentadas en el

Este sistema de ecuaciones corresponde a un inicial con dos ecuaciones diferenciales (Ecs. (3-90) y

valor

parciales acopladas y dos ecuaciones


(3-94)

algebraicas

cap. 3.2.4). rigidez de las ecuaciones debido


a

Considerando la

los

trminos convectivos, se seleccion el mtodo implcito de Euler (Finlayson,


1980)

por

su estabilidad para obtener la solucin

dinmica del sistema de inters. son del tipo:

Las ecuaciones que se obtienen

182

fase lquida:
X
A,t+l

- x

(3-117)

ht

fase-gas :

(3-118)

donde ht es el paso de integracin. Para resolver el sistema completo de ecuaciones se modific ligeramente el algoritmo de clculo para el estado estacionario, segn se presenta en el apndice E.

En este capitulo se analiza la respuesta a un cambio de escaln en la composicin de la alimentacin, ya perturbacin que frecuentemente puede ocurrir en que es una

sistemas de

proceso y presenta problemas importantes de control. La condicin inicial que aplica en la situacin planteada es

(3-119)

donde xAF es la composicin de la alimentacin,

zF

el punto de

alimentacin, xFN la composicin nueva de la alimentacin, xAc y


YA s son las composiciones en estado

estacionario, antes de la

perturbacin. Se realizaron los clculos para un incremento de 0.2 a 0.25 (situacin viable en la prctica) de fraccin mol del componente ligero en la alimentacin y se resolvi el sistema para alta

transferencia de masa, debido a sus mejores caractersticas de convergencia. En las figuras 3.11, 3.15 y 3.19 se aprecia la evolucin de los perfiles de composicin para etanol-agua. los sistemas metanol-agua y

Se observa cmo los mayores cambios ocurren en la que el evaporador

zona adiabtica y en el condensador, en tanto presenta menos sensibilidad. mayor libertad de cambio, es

Ya que ia zona adiabtica tiene


la

zona que presenta

la mayor

ganancia. Para el sictema metanol-agua de baja pureza y el sistema etanol-agua, al incrementarse la composicin de la alimentacin, se increment la pureza del destilado (Figs. 3.11 y 3.19). Sin

embargo, en el sistema metanol-agua de alta separacin (Fig. 3.15)

la

pureza

del

destilado

disminuy,

lo

que

concuerda

con

observaciones de Seok

y Hwang (1985). la estabilizacin, de


8

El tiempo requerido para

min, es caracterstico del tiempo para la transferencia de masa en


la fase gas, lo que es consistente, ya que es la fase que enriqueciendo en el componente ligero.
se

va

Este tiempo, se observa de la columna que

tanto en el destilado, como en los puntos experimentan el mayor cambio en composicin.

Por otro lado, se puede observar en las figuras 3.13, 3.17 y


3.21

que la constante de tiempo caracterstica es de 1

1.0

O. 9

t = 6 min 1 . 3 mln t = I mln

O.8
O
J

z a
f

o .I
0.6
O .5

c
W
J

0.4

0.3

o .2
0.1

IO

20

30
L ONGITUO

40

50

55

(cm1

FfGURA

3.11.- EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL AGUA EN LA COLUMNA D C G PROVOCADO POR UN C A M B I O EN L b COMPOSICION D E LA ALIMENTACION DE 0.2 o O. 2 5 FRACCION MOL DE M E T A N O L

--."

185

I O0

96 9 2
8 6

U
3 I U

8 4

80
7 6
72

a
W Q

6 8

6 4
6 0

_-

IO

20

---t 30
icm 1

40

50

55

LONGITUD

FIGURA

3.12.-

EVOLWCION DEI- PERFIL DE TEMPERATURAS D E L SISTEMA METAWOL-AGUA EN L A COLUMNA D C G PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE L A ALIMENTACION DE 0 . 2 o 0.25 FRACCION MOL DE METANOL

0.9

o
O
J

.8
.7

#W

O .6

E
z u

o .5

2
U

o .4

U K

o .3

I L

0.1

t t
I
2 3 4
TIEMPO

L = 6cm

0.0
5 6 7 8 9 1 0

(rnln 1

F I G U R A 3.13.-

EVOLUCION DE L A COMPOSlClON DEL S S T E M A METANOC-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COWMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMNO EN L A COMPOSlClON DE L A ALlMENTAClON D E 0.2 a 0.25 FRACCION MOL DE METANOL

187

l9 oo 6

--I

'

0:

t 5
t-

7 6

72

2 0 cm

68
6 4

60

1
I
1

I-

6
rnln)

IO

TIEMPO

FIGURA

3.14.- EVOLUCION DE L A TEMPERbTURA DEL S I S R M A M E T A N O L - A G U A E N DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA D C G , PROVOCADO POR UN CAMBIO EN L A COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 o 0 . 2 5 FRACCiON MOL DE METANOL

.o

o.9
o .a

2 r
O 5
J

0.7

O .6
0.5

O .4
U
LT

0.3

0.2

o .I

L.ONGiTUE

icm)

FIGURA

3.15.-

EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG P R O V O C A D O POR UN CAMBIO EN L A COMPOSICION DE L A ALIMENTACION DE 0 . 2 o 0.25 FRACCION MO C D E METANOL

CI

189

9 6

9 2 8

O L U

-.

c
W

8 4 8 0

O 5

-I

0 u
CK U

7 6

72
6 8

10

20

30
(cm)

40

50

55

LONGITUD

FIGURA

3.16.-

EVOLUCION

DEL PERFIL D E T E M P E R A T U R A S DEL SISTEMA MET'ANOL-AGUA EN L A COLUMNA D C G PROVOCADO POR UN CAMBIO E N L A COMPOSICION DE L A ALIMEN7ACION DE 0 . 2 a 0.25 FRACCION MOL DE METANOL

I
1-1---

I--+

:
7

6
tmin I

IO

TIEMPO

FIGURA

3.17.,

EVOLUCION D I E L A COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL -AGUA EN DIFERENTES PUNTOS ' D E LA COLUMNA DCG, PROVOCADO P O R UN CAMBiO EN L A COMPOSKON DE L A AUMENTACIOh DE 0 . 2 a 0.25 FRACCION MOL DE M E T A N O L

----

191

9 69 2 4
88

L'

4cm

8 4 8 0 76

7 2
6 8

h
I

L * 20 c:m

6 4

L= 5 5 crn

6
imin)

TIEMPO

F G I R A 3. B . -

E lOLUCn0N DE Lk TEMPERATURA DEL SISTEMA METANOL-AGUA E N DIFERENTES PUNTOS DE L A COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN C A MB I O EN L A COMPOSICION DE L A ALIMENTACION DE 0.2 a 0 . 2 5 FRACCION MOL DE METANOL.

_ 1 -

192

.o

0.9
0.8

7.5 min

0.7
O .6

o .5
O .4 O. 3

0.2

o .I

IO

20

30
(cm 1

40

so

55

LONGITUD

FIGURA

3.19.- EVOLUCION DEL PERFIL M COMPOSlClON DEL SISTEMA ETANOL AGUA EN LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN C A M B I O E N L A COMPOSlClON D E LA MO C DE AL*IMENTACION DE 0.2 O 0.25 FRACCION ETANOL

193

100
96
92

88
I

U '

84 80

a
lx

a
W

7 6

a 5
W
t-

72
68
64

60
IO

20
LONGITUD

30
(crn 1

40

50

55

FIGURA

3.20.-

EVOLl CI o DEL PERFIL DE TEMPERATURAS DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN L A COLUMNA D C G PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSlClON DE L A ALIMENTACION DE 0.2 o 0.25 FRACCION MOL DE ETANOL

o. 7
0.6

L - 4 5 cm

L x 3 0 c m L - 20 c m

a
W

I -

.5

a
O
U
L L

O .4

O .3

o O. -* I

i
L * 4 c m

TIEMPO

(minl

FIGURA

3.21.-

EVOLUCION D L A COMPOSICION E L SISTEMA ETANOL- AGUA EN DIFERENTES PUNTOS D E L A COLUMNA D C G , . PROVOCADO POR UN CAMBIO EN L A COMPOSICIOCY DE L A ALIMENTACION D E 0 . 2 a 0.25 FRACCION MOL D E ETANOL

8 84 8

I
I

6
(mi111

TIEMPO

FIGURA

3.22.- EVOLUCION DE L A TEMPERATURA DEL SISTEMA ETANOL- A G U A EN DIFERENTES PUNTOS DE L A COLUMNA D C G , PROVOCADO POR U N CAMBIO EN L A COMPOSICION DE L A ALIMENTACION DE 0.2 o 0 . 2 5 FRACCtON MOL DE E T A N O L

196

minutos

para cambios en la seccin adiabtica, el cual es cercano (seccin


3.2.3).

el tiempo convectivo para la fase lquida

Lo

importante, es que se observa la influencia de los efectos de capilaridad en la columna, como responsables de la conveccin en
la fase lquida.

Tanto el tiempo caracterstico, como el de estabilizacin, en DCG son mucho ms pequeos que los de una columna convencional,

los cuales en

este

caso son de varias horas

esto puede

representar una ventaja. En las figuras


3.13

y 3.21 se observa que la dinmica de

cambio de la composicin, especialmente en la zona adiabtica, muestra respuestas caractericticas de primer orden, en tanto que en el condensador se puede considerar que las respuestas son ms aproximadas a un segundo orden sobreamortiguado. esto, es el enfriamiento aplicado en la zona. sistema metanol-agua de alta pureza se La razn para En el caso, del que, en el

observa

condensador, el primer efecto del cambio es la disminucin del componente ligero y posteriormente se incrementa la fraccin mol de ste.

Esto se puede atribuir a la acumulacin inicial de

materia en la fase gas, que es la fase que ms rpidamente se enriquece, y considerando que viaja con alta velocidad hacia el condensador, afecta muy pronto a esta zona. Sin embargo, debe en el

recordarse tambin que el modelo no es totalmente correcto

condensador, y como ocurre para el caso de estado estacionario, debe esperarse un comportamiento diferente al incluir los

fenmenos de

esta zona. concluyente, es necesario tener

Para tener una afirmaci6n

197

estudios dinmicos ms completos, analizando el efecto de cambio en otras variables, como son los flujos, presin y otros. En

todo caso, el contar con un modelo para estudios dinmicos en DCG, as como con un mtodo de solucin, y el obtener que indique congruencia con los que se han logrado en el fenmenos informacin aspectos

fsicos, son

presente trabajo.

3.2.9.

INFORMACION COMPARATIVA EN CONSUMOS DE ENERGIA. la finalidad de obtener datos adicionales sobre las

Con

ventajas potenciales de la destilacin cero gravedad (DCG), as como para establecer bases ms amplias que orienten el desarrollo

y aplicacin de esta operacin el Centro de Investigacin en


Qumica Aplicada (CIQA) de Saltillo, Coahuila, Mxico,
U.
y

la

Universidad

Autnoma

Metropolitana

Iztapalapa

(UAM-I) de

Mxico, D.F., recibieron el apoyo del Consejo Nacional de Ciencia

y Tecnologa de Mxico (Ramrez y Alvarez,


tecnologa.

1992)

para evaluar esta

En CIQA se construy una columna DCG (Villarreal, et. al.,


1992) con las dimencjones aproximadas a las reportadas por Seok y

Hwang

(1985).

Se trataron mezclas metanol-agua y etanol-agua de y en cada caso se determinaron las

diferente

composicin

composiciones de los productos en ambos extremos y se midieron los consumos de energa. En la UAM-I continua
se

construy una torre empacada de destilacin al. 1992b) a escala y laboratorio y de se

(Alvarez, et. mezclas

procesaron

metanol-agua

etanol-agua tipo de

diferente que se

composicin realizndose el

mismo

mediciones

198

realizaron en

la columna DCG construida en CIQA.

Estos trabajos alcanzaron la fase experimental de inicio, que bsicamente consisti en la construccin de los aparatos y la compra de algn equipo de adquisicin de datos. En las primeras

corridas experimentales, ms bien exploratorias, se identificaron necesidades de ajuste e instrumentacin adicional que se pretenden realizar en una segunda etapa del proyecto. En este tipo de pruebas experimentales iniciales, tanto en
los datos de entrada como de salida, hubo variaciones que no

permitieron una comparacin directa entre los resultados obtenidos en ambas instituciones. propusieron comparativo. una Debido a ello, Alvarez et. al. (1992b) para realizar el anlisis

forma normalizada

Para ello se calcul en ambos casos el calor

aplicado en el hervidor por g-mol de vapor generado.


Qher v idor

q
y

(3-120)

se estableci como medida de eficiencia el calor empleado por

grado de separacin obtenida, la cual se da por el cociente

q/ws

(3-121)

donde W

es el factor de separacin, xD/xF (xD y xF denotan la en la

fraccin mol del componente ligero en el destilado y alimentacin, respectivamente).

Los resultados obtenidos se presentan en l o s cuadros 3.6


3.7

y en las figuras 3.23

y 3.24

Se aprecia que tanto para el

sistema metanol-agua como el sistema etanol-agua, la eficiencia en el uso de energia, de acuerdo con el criterio empleado, es mejor

199

CUADRO 3.6.

METANOL-AGUA MEDIANTE DESTILACION CERO GRAVEDAD Y DESTILACION CONVENCIONAL EN COLUMNA EMPACADA. COLUMNA EMPACADA CONVENCIONAL
2.43

PARAMETRO

DCG
3.57 4.08 4.38 9.56
9.78

3.32
S

5.06 16.83
q

18.44 17.33 6.92

9.77 3.71 2.39 2.22

5.55 3.42

--zoo
:2

CUADRO 3.7.

PARAMETRO

COLUMNA EMPACADA CONVENCIONAL


1.16

DCG
1.97 2.08 2.8

1.85 2.25 13.31

9.87
9.93 9.93 5.01 4.77 3.54

16.85 19.94 11.47

9.10 8.86

201

en la destilacin cero gravedad, ya que se consume menor cantidad de energa por mol de vapor generado, para lograr una separacin determinada. Esta informacin soporta las expectativas iniciales del

presente trabajo, en relacin a que el empleo del principio del tubo caliente (reconocido por su alta eficiencia en el consumo de energia) en procesos de separacin puede conducir a reducciones de costo importantes en el rengln de energa.

---

drric

202

10.00

0 00-

COLUMNA

EMPACADA

6 . 0 0 -.
RQ

4 . 0 0 -*

2.00

-I

' 1
9-0
D. GRAVEDAD CERO
I
I

* -O

o. O0 y

FIGURA

3.23.- COMPARACION DE LA EFICIENCIA E N E L CONSUMO D E ENERGIA D E L A D E S T I L A C I O N CERO GRAVEDAD CON RESPECTO A LA DESTILLICION CONVENCIONAL EN U NA SISTEMA COLUMNA EMPACADA P A R A EL AGUA METANOL

203

SISTEMA ETANOL- AGUA

15.00

12.00
COLUMNA EMPACADA

9.00

0 0
O. GRAVEDAD CERO

RQ
6 .O0

3.00

0.oc
I .o0

IS

O
WS

2.00

2.so

3.00

FIGURA

3.24.-

COMPARAClON DE L A EFICIENCIA EN EL CONSUMO DE ENERGIA DE L A D E S T I L A C I O N CERO GRAVEDAD CON RESPECTO A LA DESTILACION CONVENCIONAL EN UNA COLUMNA EMPACADA PARA EL S I S T E M A E T A N O L -AGUA

_ 1

204

3.3.

CONCLUSIONES DEL MODELADO. Como resultado del anlisis conceptual y del modelamiento

matemtico derivado de principios bsicos, se ha logrado un mejor conocimiento de la destilacin cero gravedad (DCG).
A

partir

del

anlisis

se

establecen

las

siguientes

consideraciones en el comportamiento de la DCG:

1).

El gradiente de presin en la fase lquida, provocado por el gradiente de tensin interfacial que se establece por la diferencia de temperaturas en los extremos de la columna DCG, proporciona la fuerza motriz para la realizacin del proceso.

2).

Las fuerzas inerciales tienen un efecto poco significativo en la operacin.

3 ) .

El efecto de la variacin de la composicin en la tensin interfacial es pequeo con respecto al efecto de la variacin de la temperatura.
Es decir, el gradiente de temperaturas es

el principal responsable de generar los gradientes capilares que proporcionan la fuerza de bombeo en DCG.
4).

La variacin de la tensin interfacial con respecto a la

temperatura y con respecto a la posicin es aproximadamente constante.


5).

La operacin se realiza en condiciones de alta transferencia

205

de masa, promovida por un efecto de mezclado de pelcula que

provee el medio poroso. Los perfiles radiales de temperatura y composicin se pueden suponer planos. El proceso se lleva a cabo en condiciones cercanas al equilibrio. Si bien, se plante previamente por Seok y Hwang

(1985), en este trabajo se proporciona un marco analtico que

lo demuestra, para columnas delgadas. Las temperaturas interfacial, del liquido y del gas son muy similares. El proceso se lleva a cabo en condiciones cercanas a la saturacin, por lo que el perfil de temperaturas se puede obtener por medio de clculos de punto de burbuja.
10). La transferencia de calor en la interface es el proceso que

ocurre con mayor rapidez en la operacin, por lo que las ecuaciones de energia presentan un estado cuasi-estacionario, con respecto a las ecuaciones de conservacin de masa.

Estas

consideraciones

permiten

establecer

un

modelo

matemtico para la zona adiabtica de la columna, del cual se observa una alta capacidad predictiva, derivada de la simulacin en estado estacionario y su comparacin con reportados por Seok y Hwang
(1985).

datos experimentales

En

la simulacin dinmica no

se cuenta con datos experimentales contra los cuales se puedan

comparar

resultados,

sin

embargo

los

resultados

demuestran

consistencia. cambios en

La zona adiabtica presenta la mayor ganancia a composicin. La respuesta dinmica observa un

206

comportamiento

del

tipo

de

primer

orden

con

el

tiempo

caracterstico de la conveccin y el tiempo de estabilizacin de la transferencia de masa en la interface. consideraciones del modelo. Esto concuerda con las

La respuesta del sistema, bajo las

consideraciones anteriores, justifica la alta eficiencia de la operacin tanto en la separacin lograda, como en los bajos consumos de energa. Con esto se observan ventajas claras de la

DCG con respecto a la destilacin convencional.

PARTE

IV.

CONCLUSIONES

4.1.

CONCLUSIONES GENERALES.
En el presente trabajo, partiendo de una revisin del

conocimiento existente en destilacin convencional, se observa que esta operacin unitaria enfrenta dos grandes retos: la reduccin energa para realizar las separaciones y En los ltimos la
20

del consumo de reduccin de aos se ha

costos de inversin y operacin. incidir en estos

buscado

problemas, mediante la

realizacin de trabajo de investigacin en esquemas de integracin de energa y el diseo de equipo mejorado, as como desarrollos En la actualidad se definen dos

en empaques y de platos. tendencias de desarrollo: en la

una en la linea de mejoramiento y otra

linea de cambio por sustitucin.

En el presente trabajo se encuentra que en la lnea de mejoramiento la tendencia ms importante consiste en la difusin y aplicacin del modelamiento basado en fenmenos de transporte. Se

considera que este es un enfoque ms fundamentado que el enfoque convencional de equilibrio, corregido por eficiencias. El

modelamiento de los fenmenos de transporte sin duda abre una nueva rea de investigacin y la destilacin convencional deber beneficiarse con nuevo conocimiento y mejores resultados en la prctica.

208

En la tendencia de cambio por sustitucin se han identificado tres operaciones unitarias, que con principios tericos diferentes a los de la destilacin convencional inciden en la reduccin de costos de inversin. Estas operaciones son la pervaporacin, la

destilacin a alta gravedad (tecnologa Higee) y la destilacin cero gravedad. aplicacin La pervaporacin tiene un rango limitado de

y por consiguiente slo se puede aplicar conjuntamente La tecnologa Higee es actualmente

con torres de destilacin.

propiedad de IC1 y no se ha difundido suficiente informacin que permita estimar su desarrollo futuro. La destilacin cero

gravedad (DCG), reportada por Seok y Hwang (1985), que opera bajo los principios de capilaridad de un tubo caliente, tiene un gran potencial de aplicacin ya que incide en los dos problemas

fundamentales que se han planteado en destilacin.

Esto se basa,

por un lado, en que se logran altos grados de separacin en columnas muy cortas con respecto a las torres convencionales y, por otro, que el tubo caliente se reconoce como un aparato muy eficiente en la transferencia de calor (Dunn y Reay, 1982). El modelamiento previo realizado por Seok y Hwang
(1985)

considera a la columna DCG como una torre empacada convencional. Sin embargo, no se logra explicar la alta eficiencia de separacin lograda en esta operacin. En el presente trabajo
se

logr

establecer
y

una

conceptualizacin de valid el modelo

l a destilacin

cero gravedad, La

se deriv y

matemtico

asociado.

conceptualizacin separacin que

propuesta se enfoca en los nuevos principios de

son el flujo del lquido en el medio poroso causado por fuerzas

209

capilares, debido al gradiente de tensin superficial inducido por la temperatura y las propiedades del medio poroso. En esta

conceptualizacin se manifiesta el efecto de la capilaridad con el equilibrio de fases, la difusividad en el medio poroso y la transferencia de masa. En contraste con el modelamiento previo derivado por analoga con una columna empacada convencional, el modelo propuesto
El modelo consiste

explica la alta eficiencia alcanzada en DCG. de ecuaciones

diferenciales parciales acopladas con ecuaciones

algebraicas, cuya solucin en estado estacionario se obtiene con la tcnica de colocacin en elemento finito, utilizando polinomios cbicos de Hermite como funciones base. La solucin en estado

transitorio se obtuvo por el mtodo implcito de Euler, utilizando las mismas funciones base para obtener la respuesta en el espacio. El modelo muestra una gran capacidad de predecir los perfiles de composicin. En este trabajo se ha hecho evidente que la alta eficiencia de separacin que se alcanza en DCG no se puede explicar desde el punto de vista de las teoras conocidas de transferencia de masa. Sin embargo, con el enfoque de mezclado de pelcula, derivado como extensin a medios porosos del concepto de fluctuaciones en la interface que proponen Back y McReady (1988), se obtiene una base terica consistente que permite analizar la transferencia de masa en DCG.
Como

consecuencia, se demuestra que los resultados obtenerse con una combinacin de masa para

experimentales slo pueden correlaciones de

coeficientes de

transferencia de

regmenes de flujo alto y bajo, lo que sugiere que la naturaleza

210

del medio poroso puede promover el mezclado de pelcula por medio de un mecanismo similar al propuesto por Back y McReady (1988). Sin embargo, es necesario realizar mayor trabajo terico y

experimental para definir en forma concluyente la estructura del efecto identificado. Aunque no se cuenta con informacin experimental para el estado transitorio, los resultados de la simulacin dinmica son consistentes con los tiempos caracteristicos esperados y soportan las conclusiones obtenidas respecto al efecto de las fuerzas capilares en la operacin del sistema. Finalmente, la comparacin de datos experimentales de

consumos de energa en separaciones realizadas en DCG y en una torre empacada convencional, demuestra que DCG es ms eficiente en el uso de la energa y por consiguiente, se confirma su potencial de aplicacin.

+ I _ ^

211

NOMENCLATURA
a

actividad del componente i en solucin rea interfacial, m2/m3 rea transversal, m2 rea superficial del slido por unidad de volumen, m2/m3 flujo de producto en el fondo de la columna, gmol/s coeficiente de las funciones de aproximacin

a : P

At

: B :

c :
A

c : concentracin, g-moi/cm3

c p : capacidad calorfica molar, cal/(gmo12 C) c p : D :


DAB :

capacidad calorfica por unidad de masa, cal/(g-"C) flujo de lquido en el destilado, gmol/s coeficiente de difusin binaria para el sistema A-B, cm2/s

Deff : coeficiente de difusin efectiva, cm2/s dz : dimensibn que caracteriza la superficie lquid-vapor, cm

E : f :
fi :

flujo de energa cal/(cm2.s) factor de friccin de Fanning, adimensional fugacidad de un componente en solucin, din/cm2 flujo de alimentacin, gmol/s factor de aceleracin de la gravedad, cm/s2 energa libre de Gibbs de exceso por mol de mezcla, cal/gmol energia libre de Gibbs molar parcial, cal/gmol calor disipado en cada plato de la columna, cal tamao de elemento, cm coeficiente de transferencia de calor para la fase llquida, cal/ (cm2.s.OK)

F : g
:

gE :

Et

hd :

h , : hL :
ht :
hV :

paso de integracin, s coeficiente de transferencia de calor para la fase gas,

, " .

. . P

212

cal/ ( cm2.s.O K )

H : entalpa de mezcla, cal/gmol

H : entaipa molar parcial, cai/gmoi


Ht : altura de una unidad de transferencia, cm

K : permeabilidad del medio, cm2


kTeff :
kTL :
kTC

conductividad trmica efectiva, cal/(s,cm) conductividad trmica del lquido, cal/(s.cm) conductividad trmica del slido, cal/(s.cm) conductividad trmica del vapor, cal/(s.cm) coeficiente de transferencia de masa para la fase lquida, g-mol/ (s.cm2) (g-moi/cm3)

kT"

kL :

k ,

coeficiente de transferencia de masa para la fase gas, g-mol/ (s cm2) (g-moi/cm3)

k ' : X

coeficiente de transferencia de masa para la fase lquida g-mol/ (s cm2)

k'

coeficiente de transferencia de masa para la fase gas, g-mol/ ( s c m ' )

K' : X

coeficiente global de transferencia de masa para la fase lquida, g-mol/ (s cm2) coeficiente global de transferencia de masa para l a fase gas, g-mol/ ( s c m ' )

K' Y

L : flujo molar del liquido, g-mol/s


Lt : longitud total de la columna DCG, cm flujo msico, gmol/s

m :

n : nmero de moles
N :
NA :

nmero de platos tericos flujo molar del componente


A,

gmol/(cm2.s)

2 13

Nt : nmero de unidades de transferencia

P : presin capilar, mmHg Pe : mdmero de peclet, adimensional : presin de la fase llquida, mmHg
Pv :

presin capilar, m m g moles de


liquido

saturado

por

moles

totales

de

alimentacin
Q

:
:

calor aadido, cal/s radio de la columna DCG, excluyendo el medio poroso, cm

rl

r2 : radio interno de la columna DCG, cm


r : radio efectivo de poro, cm.
P

R : constante de los gases ideales, cal/(gmol-ok) Re : nGmero de Reynolds, adimensional

R : razn de consumo de energla, cal/g-mol


q

RX : funcin residual en la fase lquida

R : funcin residual en la fase gas Y s : razn de reemplazo, s -1


S :

entropla, cal/(gmol-OK) nGmero de Schmidt, adimensional

Sc :

Sh : nmero de Sherwood, adimensional St : nmero de Stanton, adimensional t : tiempo, s t* : tiempo, adimensional

t8 : tiempo de exposicin,
T :

temperatura,

OC

temperatura adimensional abscisa normalizada ente


O y

u :

I _

214

velocidad superficial del fluido, cm/s volumen molar, cm3/grno1 flujo de vapor, gmol/s nmero de Webber, adimensional factor de separacin, adimensional funci6n de aproximacin para la composicin de la fase lquida

v:

v:
We :

w :
S

x :

z:
A'
xc

concentracin adimensional para la fase lquida concentracin del componente concentracin del componente
A
A

'
:

en el lquido, fraccin mol en el liquido en el extremo

del condensador, fraccin mol.

x .

concentracin del componente del evaporador, fraccin mol

en el lquido en el extremo

Y :

funcin de aproximacin para la composicin de la fase gas concentracin adimensional para la fase gas concentracin del componente mol
A

is:
A '

en la fase vapor, fraccin

y, :

concentracin del componente

en la fase vapor, en el

'extremo del condensador, fraccin mol


ye :

concentracin del componente

en la fase vapor en el

extremo del evaporador, fraccin mol


2 :

coordenada axial coordenada adimensional

2 :

Letras griegas
a :

volatilidad relativa factor de correccin de flujo de bulto

19 :

_<

--____I__

215

coeficiente de expansin volumtrica coeficiente de actividad concentracin en la fase superficial, molss/cm2 espesor de pellcula, cm porosidad ngulo con la horizontal espesor de la fase superficial, cm variable de convergencia en el balance de materia calor latente de vaporizacin, cal/gmol viscosidad, (din.s)/cm2 potencial qulmico, cal/gmol funciones base para la aproximacin polinmica densidad, g/cm3 tensin superficial, din/cm factor de tortuosidad tiempo dispersivo, s tiempo para la transferencia de calor, s tiempo conductivo, s tiempo para la transferencia de masa, s tiempo convectivo, s coeficiente de fugacidad constante de integracin ngulo de contacto Subndices
A :

componente ms voltil

c : condensador D : destilado

216

e :
F :

evaporador alimentacin interfacial nmero de elemento fase lquida seccin de agotamiento seccin de rectificacin poro coordenada radial rehervidor fase vapor fase liquida fase gas coordenada axial

i:
K : L :
m : n :

P:
r :
R :

v :
x :

Y :
2 :

Superndices

L : fase liquida
o : estado de referencia

s : estado de saturacin
v : fase gas

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223

APENDICE

A.

EXPRESIONES PARA EL CALCULO DEL COEFICIENTE DE FUGACIDAD REDLICH-KWONG

In

$1

= In

[ 'm)
+

bi V-b

- i n Z +

ab i b2R TlS5

[In(?)-&]-

FY

la
*

bRT'

'

i f

V+b

SOAVE-REDLICH-KWONG

in 9, = bi

( ~ - i ) =in2

+ in

1- (
a'

+ a'o.

(T) = (ni/&) RTbF (T) = (ni/&) RTbiFi


~ ~~

a/

SUGIE-LU

in 9 , = in

f -P +

( b-c)

pi

(V

--b 0.08 +
c)

yi

a(@i

ui)
"

C)

bRT'

+
R T " '

c/3i

0.08 R

ri

(V

10

-1
J

djT +

2 24

donde:

o1

= o1

-o
Tck 2.5
k c '

3 :

Tcl 2 . 5
Pcl

ik

[ k

,1'

)
T ck Pck

E ' C
k

E = k '

funciones de

d* (u)y e'(@)

LEE

ERBAR

- EDMISTER

in 9 , =

1 bRT

( 2 Ai

- U B I - bRT)

In

[Yb]
+

[ "2: - c;

225

donde:

b i =T-

A:

= a,

O. 5

k= 1

'
n

0.5

k'

' l k

ak

n
E

0.5
1 ',

k=l

k'

BENEDICT in

- WEBB - RUBIN
)
RT

~~~

4, =

lnZ+

1 RT [
o.
5

(Bo- B o l

[A
RT
113

O 1

2 ( Co C o l )
1/3

TW2] V-'

+
~

-&[
ai)

( b2
113

(a2

al)

2
113

u(a2

a(a2 ai)

v-5 +

&3v-2

( c2
2

=1

T-2[

-y e v-

-rV-2

-e
-rv-2 2

I+2rv-2]

- -RT
1

v-2 c
T2

r
rl

1 - e -rv-

- e -rv-2 [l

rv-2

ECUACION VIRIAL (S610 con B) In 4, =


2 v c Y,

B,,

ln 2

ECUACION DE PENG-ROBINSON in 9, =
B1

(2-1)

In (2-BP)

2 26

A2 2 n B

+]

Z + (l+n BP ) I
Z + ( i - n ) B P

donde:

A =

Al

A2 =

Y,

)2

c Y,
J

A,

( 1

kl,)

B =

RT
bi

,(Reid et. al., 1977; Holland, 1988).

227

APENDICE

B.

MODELOS PARA LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD.

ECUACION DE MARGULES DE DOS SUFIJOS g E = A x 1 'x2


2

RT In

7, =

A x2

2 RT In r 2 = A x 1

ECUACION DE MARGULES DE TRES SUFIJOS


g E = x 1 xS

[A + B

X1

- X2) ]

RT In

al

= (A

+ 3B) xa

48 x2 3
4

RT In r 2 = (A

3B) X 1 2

Bxl3

ECUACION DE VAN LAAR

RT in

7,

= A

[ 1 +-

-1

xi

-2

xs

.
228

, -

RT i n

7, =

B [1+ A

-1

x2
x1

-2

ECUACION DE MARGULES DE CUATRO SUFIJOS

gE = x1 x2 [ A

+ B

[ xi - x 2 ) + [ Xi C

X2]

]
12c
XSI

RT In

A + 3B

5c

I
]

XS2

4 ( B + 4c

; x

RT In

A - 3B

+ 5C

x12 + 4

[ B - 4C ]

xi3 + 12 CX14

ECUACION DE WILSON

donde :

ECUACION NRTL

donde :

ECUACION UNIQUAC

gE = gC

gR

gc =
1

x l in

@l

+ 7

x1 ql In ( l i
1

C In al = In ol

In

7,

donde:

In o,c -

--

@l

+In

-@l

In o, = q l

In
1

eJ h J l

A I J = exp

1-

qi

RT

= nmero de coordinacin

METODO UNIFAC

*.-

I -

231

In rl = In

7 ,C

In

7 ,R

donde:

= X

/ X X
n

vk i

= cuenta d e l k

simo grupo con e l componente i

2-

Sistema de parmetros de interaccin de grupos,

umn

m ne

Rk

Medida de la relacin de volumen de Van der Waas para el

grupo k.

Q ,

Medida de la relacin de rea de Van der Waals para el grupo

k.
(Reid, et. al., 1977; Holland, 1988).

233

APENDICE
'

C.

POLINOMIOS CUBICOS DE HERMITE

El empleo de los polinomioe; cbicos de Hermite como funciones prueba en un mtodo de colocacin en elemento finito, tiene la

ventaja, con respecto a otro tipo de polinomios cbicos, de que la primera derivada es continua automticamente en los extremos de cada elemento, lo que reduce el nmero de ecuaciones en

aproximadamente l a tercera parte (Finlayson, 1980)

Las funciones
C.l

prueba en cada elemento se muestran en la figura figura


C.2

y en la

se muestra la interconeccibn de los polinomios de Cada funcin prueba necesita Adems hay

Hermite en elementos adyacentes.

cuatro parmetros para definir el polinomio cbico,

cuatro cantidades que son de inters: el valor de la funcih y de


la primera derivada en cada extremo del elemento.

Considerando, para normalizar

la transformacidn de ejes realizada en el cap.

3.3

cada elemento entre cero y uno, las funciones prueba se definen de forma que tres de las cantidades de inters sean cero y la cuarta uno.
Asl,

en el elemento K: HI =
(1

(1 + ZU)

H2 =
H3

~ ( 1

hK

-r:

u2(3

ZU)

H4

u"u

"

234

I .(

o.c

0.6

HI
0.'4

o.2

0.2

FIGURA C . I .

POLJNOMIOS

CUBICOS DE

HERMITE

235

I
1
I

--roo
I

-A

T
- , - - -

I
I

I
I

I I I

1
I
I

1
I

I
I

I I . -I

I I

I
I
I
I

1 I

I
I

I
1
I

hl-I

FIGURA

C. 2.

CUblCOS

APROXIMACION

DE UNA FUNCION CON POLlNOMfOS DE HERMITE EN ELEMNTOS PINITOS FUNCION: LINEA PUNTEADA APROXIMACION: LINEA SOLIW

As

, la funcin, en cada elemento, se representa por

(U)

I =1

c
4

cI HI (u)

con la primera derivada como:

y la segunda derivada

- I

d2x

1 d2x
hK2

E :

. . 1

dz

du

I =I

c
4

d 2 HI

du

(C.4)

La caracterstica del sistema de ecuaciones (C-1) a que

(C-4)

es

e n u = o
HI =
1
I .

H3

237

en

1
HZ

HI =
O

HI

Ha
H3

HI
1

hK

c3

De acuerdo con lo anterior, se nota que:


. .
C

1,K

C3,K-1

* I _ < -

238

APENDICE

D.

DESARROLLO DE LAS ECUACIONES DE COMPOSICION PARA UTILIZARSE EN EL METODO DE COLOCACION EN ELEMENTO FINITO.

FASE LIQUIDA. Partiendo de la ecuacin de composicin en estado estable:

Desarrollando la difusividad

1/&

por lo tanto:

y la primera derivada:

23 9

con lo que

Desar'rollando el coeficiente de transferencia de masa

donde

cKl y

cR1son coeficientes

que

dependen

del

rgimen

de

aplicacin de la correlacin:

Para r6gimen laminar


cK*

1.09,

CR1

0.67

Para rgimen turbulento


cK 1

20.4,

=R 1

0,815

Rearreglando (D.4)

Re

O. 67

,-

.
240

Por otro lado, de acuerdo con el mtodo de colocacin en


elemento finito y

la funcin de aproximacin con polinomios


C,

cbicos de Hermite, desarrollada en el apndice elemento:

en cada

Sustituyendo (D.2), ( D . 3 )

(D.5)-(D.8)

en ( D . l )

se obtiene:

241

que proporciona un sistema de 4 ecuaciones algebraicas en cada elemento.

FASE GAS.

Partiendo de l a ecuacin de composicin del vapor en estado estable:

a2 Y ,
'AB"

A + U " - -a+ Y

82

az

2 k [
V

'Ai

-.

'

= o

(D.10)

con la funcin de aproximacin

(D.11)

y, sus derivadas

(D.12)

(D. 1 3 )

Recordando, adems, que:

kv

OV

/ ( sc

(D.14)

--24 2

Se obtiene

Esta

ltima

expresin

proporciona

un

sistema

de

cuatro donde

ecuaciones algebraicas en cada elemento, para la fase gas,

las incgnitas son los coeficientes, c I , de los polinomios de Hermite.

243

APENDICE

PROCEDIMIENTO INSTRUMENTADO EN LA SOLUCION DEL SISTEMA DE ECUACIONES DEL MODELO DCG. Algoritmo bsico de clculo. Estado estacionacio

1.

Se

define una malla de


Y.

colocacin y supone perfil inicial de

X e
2,
3.

Se calculan las composiciones interfaciales. En cada elemento, se resuelve el sistema de ecuaciones de composicin de la fase gas, determinando los coeficientes que aproximan

el

residuo

cero,

dentro

de

la

tolerancia

especificada.

Como resultado se obtienen las funciones de

aproximacin de l a composicin del gas en cada elemento.


4.

Con las funciones de aproximacin obtenidas en

3,

se obtienen

nuevos valores del perfil de composicin del gas.


5.

Con el nuevo perfil obtenido para la fase gas, se recalculan las composiciones interfaciales.

6.

En cada elemento, se resuelve el sistema de ecuaciones de composiciones de l a fase lquida, dentro del criterio de l a tolerancia especificada. Como resultado se obtienen las

funciones de aproximacin de la composicin del lquido en cada elemento.


7,

Se

verifica

la

diferencia

de

los
1

nuevos
a

perfiles
los

de

composicin

obtenidos,

con

respecto

perfiles

244

anteriores.

a.

Si

la

diferencia

es

menor

igual

que

la

tolerancia

especificada, el sistema ha convergido y En caso contrario, se regresa a


9.
Se

se

contina en 9.

2.

imprimen resultados del estado estacionario.

Estado transitorio.
10.

Se sustituyen las ecuaciones de algoritmo


de

los puntos

del las

clculo

para

el

estado

estable

por

ecuaciones c~r~respondientes al estado transitorio.


11.
12
I

Se especifica el diferencial de tiempo, At. Se especifica un cambio de composicin en la alimentacin. Se siguen los pasos
2

13.

a 9

del algoritmo bsico de calculo

para el estado estable.


14.

Se incrementa At.

Si el tiempo total, t

+ At, es igual

a l

tiempo total especificado de clculo se termina la ejecucin. Si no,


se

siguen incrementando los pasos 2 a 9 del algoritmo

de clculo para el estado estacionario.

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