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152519
\'
ESTUDIO
DE LA DESTILACION
CERO GRAVEDAD
DOCTOR EN CIENCIAS
SEPTIEMBRE, 1992.
IZTAPALAPA
mis padres
Alfonso'
Zulema'
la causa
efecto
e1
i$roncis Bacon
moourn Drganum
Agradecimientos
Con el anhelo de que las palabras no limiten, al menos, la intencin, deseo expresar mi reconocimiento a quienes de diversas formas me brindaron su apoyo durante la realizacin del trabajo de doctorada que presento en este documento. Horas, dfas y noches dedicadas a este proyecto, que
se
extendieron en el periodo de tres aos, con estancias y frecuentes viajes a la ciudad de Mxico, significaron el sacrificio de mi esposa y de mis hijos por mis ausencias, debido a lo cual no tengo forma de manifestar mi ms profunda gratitud.
facilidades que me otorg durante todo el periodo que cubri este trabajo.
As1
Autnoma Metropolitana por la oportunidad que me brind para l a realizacin de este proyecto. Extiendo este reconocimiento a la
Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera en Iztapalapa, donde se cultiva, un espritu de lucha, con visin agresiva y honesta por mejorar el nivel acadmico y la investigacin cientffica y
Dr. Jess Alvarez Calderbn, quien no descans en su inters por orientar l a filosofia de mi proyecto de tesis y transmitirme su mtodo de razonamiento y da bsqueda de conocimiento, en lecciones valiosas que definitivamente han contribuido a. mejorar mi enfoque
Y
Al
apoyo
se
cooperativo
en
las
diversas
tareas
que
realic
en
esta
instituci6n.
Al
soporte que me otorg en una gran parte del proyecto. Una valiosa ayuda me brind Roxana Leticia Lpez Jaime con la transcripcin y edicin de manuscritos tanto de la tesis, como de las publicaciones y diversos documentos que se generaron en mi trabajo de doctorado. Un infinito agradecimiento por su
sientan
participantes
de
mi
reconocimiento todos aquellos que no menciono en esta lista y que de alguna forma me apoyaron y estimularon durante este trabajo.
CONTENIDO
PAG
PARTE I. INTRODVCCION
RESUMEN
1 . 1 , INTROUCCiON.
PARTE 11. TEORIA. 7
8
10 19
20 22
41
42
53
66
70
78
EL TUBO CALIENTE
DESCRIPCION DE LA DCG TRABAJO PREVIO EN EL MODELAMIENTO DE LA DCG
DESARROLLO.
78 98
101
PARTE 111.
105
105 116
3.1.3. 3.1.4.
126 129
GRAVEDAD.
CONSERVACION DE MASA CONSERVACION DE CALOR LOS NUMEROS ADIMENSIONALES QUE RIGEN LA DCG CONDICIONES INTERFACIALES METODO DE SOLUCION DEL MODELO DCG PARA EL CASO DEL ESTADO ESTABLE. DATOS Y PARAMETROS DEL MODELO RESULTADOS DE LA SIMULACION EN ESTADO ESTABLE COMPORTAMIENTO DINAMICO. RESPUESTA DE LA COLUMNA DCG A UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION INFORMACION COMPARATIVA EN CONSUMO DE ENERGIA
CONCLUSIONES.
207 211 217
223
APENDICE B.
MODELOS PARA LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD POLINOMIOS CUBICOS DE HERMITE DESARROLLO DE LAS ECUACIONES DE COMPOSICION PARA UTILIZARSE EN EL METODO DE COLOCACION EN ELEMENTO FINITO PROCEDIMIENTO INSTRUMENTADO EN LA SOLUCION DEL SISTEMA DE ECUACIONES DEL MODELO DCG.
227 233
APENDICE C. APENDICE D.
238
APENDICE E.
243
INDICE DE CUADROS
CUADRO 2.1. PAQUETES COMPUTACIONALES COMERCIALES RELACIONADOS CON DESTILACION. EFICIENCIAS DE PLATO PARA SISTEMAS DE DESTILACION REPORTADOS CARACTERISTICAS DE EMPAQUES COMPARACION DE VENTAJAS DE COLUMNAS DE PLATOS Y EMPACADAS. FLUIDOS DE TRABAJO PARA TUBOS CALIENTES. DATOS DE MEDIOS POROSOS UTILIZADOS EN TUBOS CALIENTES. DATOS DE COMPATIBILIDAD DE FLUIDOS DE TRABAJO CON MATERIALES POROSOS
37
CUADRO 2.2.
46 47
50
CUADRO 2 . 5 .
94
CUADRO 2.6.
95
CUADRO 2.7.
97
CUADRO 3.1.
ECUACIONES DE CONSERVACION DE MATERIA Y ENERGIA EN DESTILACION CERO GRAVEDAD ECUACIONES DE CONSERVACION EN DCG ADIMENSIONALIZADOS. ESTIMACION DE LOS NUMEROS ADIMENSIONALES DE LAS ECUACIONES DE CONSERVACION DE DCG PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA. ANALISIS DE SENSIBILIDAD DE LAS ECUACIONES DE CONSERVACION DATOS UTILIZADOS EN EL MODELO DCG PARA LOS TRES CASOS ESTUDIADOS. DATOS DE EFICIENCIA COMPARATIVA EN LA SEPARACION DE MEZCLAS METANOL-AGUA MEDIANTE DESTILACION CERO GRAVEDAD Y DESTILACION CONVENCIONAL EN COLUMNA EMPACADA. DATOS DE EFICIENCIA COMPARATIVA EN LA SEPARACION DE MEZCLAS ETANOL-AGUA MEDIANTE DESTILACION CERO GRAVEDAD Y DESTILACION CONVENCIONAL EN COLUMNA EMPACADA.
145
CUADRO
3.2.
153
CUADRO
3.3,
155
CUADRO 3.4.
157
CUADRO 3 . 5 .
170
CUADRO
3.6,
199
CUADRO
3.7.
200
INDICE DE FIGURAS
FIG.
FIG,
2.1.
2.2.
18
CONTINUA POR
23
FIG.
2.3.
25
FIG.
2.5.
UNA
54
FIG.
2.6.
PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA OPERANDO A UNA RAZON DE REFLUJO MUY BAJA. PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA CON MUY POCOS PLATOS PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTZLACION BINARIA OPERANDO A UNA RAZON DE REFLUJO MUY ALTA. PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA CON UNA POSICION INCORRECTA DEL PUNTO DE ALIMENTACION. PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA CON BALANCE DE MATERIA INCORRECTO.
55
FIG.
2.7.
56
FIG.
2.8,
57
FIG.
2.9.
58
FIG.
2.10.
59
FIG.
2.11.
60
FIG, 2.12.
61
FIG.
2.13.
73
..___.
--
2.14.
79 81 82
PRINCIPALES REGIONES DE UN TUBO CALIENTE. TRANSFORMACION DE FLUJO TERMINO DE UN TUBO CALIENTE. DEFINICION CAPILARES DEL ANGULO DE CONTACTO EN
83
FIG,
2.18.
80
Y
CONTACTO EN MOJADO
NO MOJADO.
88
DESTI99 119
FIG. FIG.
3.1. 3.2.
MEZCLADO DE PELICULA PROMOVIDO POR LAS FLUCTUACIONES DE VELOCIDAD DE ACUERDO CON EL REGIMEN DE FLUJO, ELEMENTO DIFERENCIAL DEL ANILLO POROSO A TRAVES DEL CUAL FLUYE LA FASE LIQUIDA EN DCG. ELEMENTO DIFERENCIAL DE VOLUMEN A TRAVES DEL CUAL FLUYE LA FASE GAS EN DCG. COMPARACION DEL PERFIL CALCULADO CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR CEOK Y HWANG (1985) PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA. EMPLEO DE LA CORRELACION DE ALTA TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA LA COLUMNA.
123
FIG,
3.30
132
FIG.
3.4.
137
FIG.
3.5.
173
FIG.
3.6-
COMPARACION DEL PERFIL DE COMPOSICION CALCULADO EN LA FASE LIQUIDA DE LA COLUMNA DCG PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985) EMPLEO DE LA CORRELACION DE ALTA TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA LA COLUMNA. COMPARACION DEL PERFIL DE COMPOSICION CALCULADO EN LA FASE LIQUIDA DE LA COLUMNA DCG PARA EL SISTEMA ETANOL-AGUA CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985). EMPLEO DE LA CORRELACION DE ALTA TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA LA COLUMNA. PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA CON RAZON DE TRANSFERENCIA DE MASA BAJA EN EL LADO DEL EVAPORADOR. COMPARACION CON DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985). PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA CON RAZON DE TRANSFERENCIA DE MASA BAJA EN EL LADO DEL EVAPORADOR. COMPARACION CON DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985). PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION PARA EL SISTEMA ETANOL-AGUA CON RAZON DE TRANSFERENCIA DE MASA BAJA EN EL LADO DEL EVAPORADOR. COMPARACION CON DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR
174
FIG.
3,7.
175
FIG.
3.8.
177
FIG.
3.9.
178
FIG.
3.10.
(1985).
179
EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE TEMPERATURAS DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0 . 2 5 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DE LA COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DE LA TEMPERATURA DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE TEMPERATURAS DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A
184
FIG.
3.12.
185
FIG.
3.13.
186
FIG.
3.14.
187
FIG.
3.15.
188
FIG.
3.16.
189
FIG.
3.17.
EVOLUCION DE LA COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN DIFiERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0 . 2 A 0 . 2 5 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DE LA TEMPERATURA DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE METANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0 . 2 5 FRACCION MOL DE ETANOL. EVOLUCION DEL PERFIL DE TEMPERATURAS DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE ETANOL. EVOLUCION DE LA COMPOSICION DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 A 0.25 FRACCION MOL DE ETANOL. EVOLUCION DE LA TEMPERATURA DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE
190
FIG
3-28.
191
FIG.
3.19.
192
FIG.
3.20.
193
FIG.
3.21.
194
FIG.
3.22.
0.2
0.25
195
FIG.
3.23.
COMPARACION DE LA EFICIENCIA EN EL CONSUMO DE ENERGIA DE LA DESTILACION CERO GRAVEDAD CON RESPECTO A LA DESTILACION CONVENCIONAL EN UNA COLUMNA EMPACADA, PARA EL SISTEMA MMCANOL-AGUA. COMPARACION DE LA EFICIENCIA EN EL CONSUMO DE ENERGIA DE LA DECTILACION CERO GRAVEDAD CON RESPECTO A LA DESTILACION CONVENCIONAL EN UNA COLUMNA EMPACADA, PARA EL SISTEMA ETANOL-AGUA.
202
FIG.
3.24.
203
PARTE 1.
INTRODUCCION
RESUMEN.
La destilacin cero gravedad (DCG) es una operacin unitaria reportada recientemente, en la cual l a capilaridad es el mecanismo bsico del proceso. El nombre de la operacin se debe a que las Por sus
DCG se
atractiva para incidir en retos fundamentales de la destilacin convencional. En el marco de las demandas de solucin de problemas de la destilacin convencional, el presente, trabajo se orienta al
esta revisin se observa que la destilacin es una tecno1ogI.a madura y que en la actualidad hay un gran nmero de paquetes computacionales disponibles en el mercado para apoyar el diseo de columnas. La destilacin es una operacin unitaria que consume grandes cantidades de energa y debido a ello se buscan diferentes formas de optimizar l o s diseos. Sin embargo, diversos factores
En primera
instancia, la destilacin es una operacin con comportamiento altamente no lineal que se traduce en dificultades prcticas para instrumentar esquemas ptimos de integracin de energla y sistemas de control avanzado. en la actualidad:
El segundo
el
factor de
es
de
enfoque
modelamiento,
en
equilibrio.
.^I
de
la del
mejor la realidad, deben esperarse beneficios en el mejoramiento de diseos. destilacin En cero que la tendencia de cambio por gravedad
se
sustitucion una
la
identifica
los retos
como
operacin la
atractiva, ya
incide en
fundamentales de
destilacin, debido a su alta eficiencia de separacin en columnas pequeas. En el presente trabajo se identifican las deficiencias en el conocimiento de la DCC y s e justifica la necesidad de un estudio
mismo, se demuestra que l a alta eficiencia de separacin que se logra en DCG slo puede explicar con razones altas de
transferencia de masa, y por ello, en este trabajo, se propone un mecanismo de medio poroso. mezclado de pelcula interfacial promovida por el
La conceptualizaci6n realizada para DCG permite establecer un modelo matemQtico que coneiste de las ecuaciones de conservacibn de materia y energia para las fases lquida y gaseosa acopladas a travs de
las ecuaciones
interfaciales de
equilibrio
de
de estas ecuaciones se demuestra que el perfil de temperaturas en la columna se puede obtener por medio de clculos de punto de burbuja.
El
sistema
de
ecuaciones
diferenciales parciales
acopladas resultante, se resuelve por medio de una tcnica de colocacin en elemento finito, utilizando polinomios cbicos de Hermite como funciones base.
establecen contra
la
comparaciones destilacin
de
consumos
de se
DCC
convencional y
comprueba que DCG es ms eficiente en el uso de energia, lo que valida la atractividad de la operacin.
I. l . INTRODUCCION.
La destilacin es una de las operaciones unitarias m4s importantes de estudio en la ingenieria qumica.
Su impacto en la
purificacin de materias primas, materiales en proceso y productos en la industria qulmica es de gran relevancia. Sin embargo, as
como contribuye a la solucin de problemas importantes en las plantas qulmicas, tambin presenta problemas de altos costos de inversin y operacin. En
actualmente se abordan varias caminos y en uno de ellos la destilacin cero gravedad atractiva.
(DCG) se presenta
como una
opcin (Seok
recientemente
Separaciones de mezclas
metanol-agua y
etanol-agua se lograron
en una columna DCG de una longitud equivalente a 1/9 de la altura de una torre empacada convencional. estableciendo la analoga con una
El modelamiento se realiz
empacada. Aunque
se
columna
consiste primero en mostrar la destilacin convencional como un conjunto de conocimientos maduros. En esto, al revisar los
diferentes temas de la destilacin convencional se describen los principios bsicos, sus aplicaciones y limitaciones.
ASS,
gradualmente, se busca llegar a la identificacin de las causas de los problemas que enfrenta la destilacin.
ASS
mismo, se pretende
mostrar y justificar los diferentes caminos que se siguen para atacar la resolucin de tales problemas. los principales retos y tendencias. se muestran Con esto se identifican
las lneas de accin y
lSneas ms importantes de destilacin y se describe cmo reune los requisitos para considerarla como una opcin atractiva. Con esta base, la siguiente parte de la estrategia, consiste en justificar la necesidad del estudio y el enfoque con el cual se aborda el trabajo. Tal enfoque consiste en lograr un conocimiento
superior al alcanzado previamente, partiendo de principios bsicos como requisitos para construir un modelo consistente que en s mismo implique un mayor entendimiento de DCG y que en su
aplicacin apoye an ms al desarrollo de conocimiento. Con esta segunda parte establecida, la siguiente parte del trabajo consiste ya en el estudio del comportamiento de la DCG partiendo del anlisis de principios bsicos y revisando el tema
del tubo caliente como el antecedente inmediato da la DCG,
En
seguida se entra al estudio de los principales fenmenos de la operacin como son transporte de cantidad de movimiento (momentum),
transferencia
de
masa
transferencia
de
calor, donde
los
fenmenos caractersticos de la
operacin,
como la capilaridad,
equilibrio bien
los
efectos
de
transferencia
de
masa
debe en
quedar
establecida.
fenmenos bsicos:
capilares del medio poroso, dependencia de la tensin interfacial en la temperatura, difusividad efectiva del medio, equilibrio
la interface gas
Sin que el tratamiento se vea limitado, y comparando con datos experimentales reportados, se deriva un modelo matemtico para una columna DCG binaria,
El modelo consiste de ecuaciones
la
transferencia de masa interfacial as como condiciones de punto de burbuja temperatura-composicin. El estudio de la DCG con el modelo establecido contempla tres aspectos: el anlisis de los nmeros adimensionales involucradas, en estado estacionario
la
simulacin
la
simulacin
del
ajustes mnimos en l o s factores caractersticos del medio poroso, el modelo predice con buena precisin los perfiles experimentales reportados y proporciona el perfil de temperaturas asociado. resultado, se alcanza un mejor entendimiento de la DCG. Como
PARTE
II.
TEORIA
2.1.
la
finalidad de
establecer sus en
los
principios que la gobiernan y el avance del conocimiento en metodlogas de diseo, optimizacin y control. describen los principales los retos temas de inters, Para ello se buscando enfrenta la esta
identificacin de
fundamentales que
operacin y las tendencias de desarrollo para superar tales retos. Finalmente, en este captulo se sientan las bases para justificar la necesidad de buscar soluciones alternas ms eficaces para superar los problemas identificados. En general, una gran parte del material que se presenta en este capitulo, es informacin madura, disponible en referencias conocidas (Treybal, 1980; Reid, et.al, 1977; Rose, 1985; Hines y Maddox, 1987; Holland, 1988). Esta informacin tiene la finalidad de. sentar las bases para el anlisis de temas nuevos o temas en desarrollo, cuyas referencias especficas se presentan en el texto, hasta llegar a las tendencias actuales, de donde se derivan las conclusiones que justifican el presente trabajo. eficientes y
2.1.1.
FUNDAMENTOS DE LA DESTILACION.
La conjunto
destilacin, de
como
operacin
unitaria,
comprende
un
formas de
diferentes puntos de ebullicin en fracciones composicin, utilizando, agente de separacin. esencialmente, energSa Se caracteriza porque
calorifica como
existe una fase gaseosa y una fase liquida y todos los componentes estn presentes en ambas fases. La separacin se existen gradientes realiza porque
: v
; v
(i = 1,
c)
donde
: v
lSquida,
fase vapor y c es el ndmero total de especies presentes en el sistema liquido-vapor, La operacin se lleva a cabo mediante la vaporizacin
condensacin de la mezcla en un proceso que puede realizarse en un solo paso o en la repeticidn de tales cambios de fase. El
objetivo ideal es la separacin de la mezcla en sus componentes puros Dependiendo de factores como las caractersticas de la mezcla que se quiere separar, las purezas deseadas y l a s restricciones
-.
Destilacin instantdnea
- isotrmica - adiabdtica
Destilacin por cargas Destilacin contlnua en multietapas.
aplicar
alguna de
formas de destilacin mencionadas arriba, especialmente en la opcin de multietapas, depende de varios factores:
1,
el diseo de la operacin el grado de integracin con el proceso total, especialmente en lo que se refiere al uso de energa,
2.
3.
4.
5.
6.
Adicionalmente, factores tales como el haber seleccionado destilacin como l a operacin ms adecuada entre las opciones de
otros, son
relevantes para la aplicacin apropiada de la destilacin. Partiendo de las bases fundamentales, los principios tericos en los cuales se basa el diseo, optimizacin y control de la operacin consisten, esencialmente, en relaciones termodinmicas de equilibrio y balances de materia y energia que en conjunto
10
generan
sistemas de
ecuaciones
que
se
deben
A
resolver
para
bsqueda
2.1.2.
RELACIONES TERMODINAMICAS,
a
# l (v.gr.
una
fase gas y una fase lquida), estn en equilibrio, termodinmico se satisfacen las siguientes condiciones:
TOL = T Is
Pa = PB
Va i = VB i
donde
Gi
11
fijas.
propiedades
es
bsicamente la
definicin del potencial qumico como una propiedad de solucin. Un criterio alternativo, y de gran utilidad en destilacin, se deriva a partir de la relacin de la energa de presin, a temperatura constante: dG = VdP Gibbs con la
(2-4
anterior
pueda
aplicarse
fluidos
introduce
Integrando, se obtiene
v i = RT in T I
#i
(2-7)
donde
la constante de
integracin # ,
es una
funcin de
la
temperatura solamente.
fases estn a la misma temperatura, se desprende que en el equilibrio la siguiente condicin tambin s e cumple:
12
TiU
Este equilibrio criterio conduce a
Flfl
la
( 2-8
relacin generalizada de
IiV =
donde y i es la fraccin mo
y,
q,
.
ft I
=
Xi
rl
' f1
(2-10)
donde x1 es la
f:
es
ri
se
define como
(2-11)
siendo
al
/fy.
La
en
(2-12)
fy
O : ,
a su presin de saturacin Pf
As$
(2-13)
El buen empleo de esta ecuacin es extremadamente valioso para obtener buenas predicciones de
es
las
composiciones
frecuente definir
o de l a fase gas.
composicin de
la
actividad y l a presin de vapor a la temperatura de saturacin, la cual frecuentemente tambin es necesario determinar. En el apndice clculo de
los
A
coeficientes de fugacidad.
el de Soave-Redlich-Kwong por su
precisih y sencillez.
14
equilibrio presenta
unidad,
presiones
de
alrededor de una
atmsfera, suponer un
se convierte en:
(2-14)
precisin por
ello se ha realizado un gran trabajo en el desarrollo de mtodos para determinar este valor. Bsicamente, para soluciones no
ideales el coeficiente de actividad depende de la temperatura, presin y composicin del sistema, lo que implica que el
coeficiente de actividad de un componente individual en una solucin est afectado por los coeficientes de actividad del Esta relacin se establece
relacibn particular entre l a composicin y el coeficiente de actividad es necesario suponer un modelo consistente. En la
de Gibbs de
exceso, que
es la diferencia
la
energia
de
15
composicin. que
Con
esta
base, una
se ha forma
diferentes modelos
proporcionen
Algunos de
tales modelos se han convertido en mtodos populares para el clculo del coeficiente de actividad. describen los m6todos ms conocidos. Existen ventajas y desventajas en cada uno de estos m6todos que los vuelven Wiles de tratando. completa. Ninguno de acuerdo con el sistema que se est capacidad predictiva En el apndice B se
sencillas de manejar, pero son ms imprecisas y estn limitadas a sistemas binarios moderadamente no ideales, Estas ecuaciones
proponen las expresiones ms sencillas para correlacionar la energla libre de Gibbs de exceso por mol de mezcla (gE) con la composicin. Todas estas expresiones contienen uno, dos o tres parmetros ajustabies que, en principio, dependen de la
temperatura. La ecuacin de Wilson se considera para mezclas binarias fuertemente no ideales, de alcoholes con hidrocarburos, pero no es
que exhiben unaregidndeinmiscibilidad.
aplicable a
amplio de aplicaciones. UNIQUAC aplica tanto a sistemas miscibles como inmiscibles y es tan satisfactoria como la ecuacin de Wilson, pero no mejor para sistemas miscibles. Para sistemas
es
superior a
16
UNIFAC se compone
residual.
La
diferencia de
residual
basa
en
informacin
popularidad, debido a su amplio rango de aplicabilidad. An que se cuente con los datos experimentales
as, siempre
apropiados, es preferible utilizar UNIQUAC o algn otro metodo de acuerdo con su fortaleza. Para el clculo de la presin de vapor, la ecuacin de Antoine de tres constantes tiene gran aplicacin (Rose, 1985):
In P
B
T + C
(2-15)
mejora
con
la
ecuacin
5
de
Antoine
parmetros de
17
In P
-5:
*c
+
DT
E ln (T)
(2-16)
Una ecuacin que ha sido particularmente exitosa, debido a su capacidad de correlacionar y predecir presiones de vapor en un amplio rango de temperaturas, es la ecuacin de Wagner (Reid, et.
al., 1987).
la ms sencilla es:
u?
In Pr
b5 T r
cy3
+ dT6
(2-17)
donde Y = 1
-T
Finalmente, para
completar
los clculos de
equilibrio,
normalmente se requiere calcular la temperatura de burbuja del sistema, o la temperatura de rocSo, o ambas. paquetes termodinfimicos
\
computacionales incluyen todo el conjunto de datos y ecuaciones para clculos de equilibrio. Generalmente presentan varios
modelos como opciones que el usuario selecciona para realizar los clculos.
A6n a s ,
-_-.
18
P, T f , Y?t
Fxi
-b
P, T
XFI
F I G U R A 2.1.-
DESTILACION
INSTANTANEA
.
19
2.1.3.
vaporizacin parcial de una mezcla lquida en una sola etapa donde el vapor que se obtiene como destilado est en equilibrio con el lquido residual. Normalmente esta operacin se aplica para el tratamiento de mezclas cuyos componentes tienen diferencias
relaciones de equilibrio
;
C
I,
..., c
(2-18)
balances de materia
Fxl = VF
YFI + LF
XFi
1,
...,
(2-19)
donde F,
V ,
y L ,
20
tiempo,
de
la
alimentacin,
destilado
lquido
residual
cabo
esta
operacin:
isotrmica y adiabtica.
En la
vaporizacin
isotrmica se
y flujo, F, de entrada
En la vaporizacin
y se requiere encontrar
adiabtica Q = de
O
L , , {yF,} y { x , , } .
la mezcla), ( x i }
L , , {yFi},
+ L , H ,L
(2-20)
de
convergencia
rpida
como
regla
falsa
Newton-Raphson.
2.1.4.
genera
puede
colectar
en
una
serie de
diferentas
fracciones.
21
le
realiza incorporando varias etapas mediante una columna que se coloca en la parte superior del recipiente hervidor. es ms eficiente y permite la separacin de Este sistema de
una mezcla
da por
la siguiente
(2-21)
cero denota
la condicin inicial y
la
ecuacin se integra
grficamente usando l / ( y - x ) como ordenada y x como abcisa. Smoker y Rose (Rose, 1985), extendieron esta ecuacin para el caso de la
hervidor a
siguiente expresin
_,. l l " _ . * -
-.
,
"
--
..__.I-..
-I.._......-
22
in[?)=
xLo
XLf
dXL
y ,
xL
(2-22)
que relaciona la composicin del fondo, con la composicin del destilado. pares en Las relaciones entre xL y yD se pueden obtener por un diagrama de McCabe-Thiele a una relacin
L/V
constante. La composicin promedio del destilado se obtiene por medio del balance global
Lf)
= Lo
xLo
Lf XLf
(2-23)
2.1.5,
La destilacin convencional ha alcanzado su mximo desarrollo en la operacin continua por multietapas, la cual se describa esquemticamente en operacin consiste
la
en
figura permitir
2.2.
El
repetidas
condensaciones de l a mezcla que se est separando, a travs de diferentes platos en los cuales entran en ntimo contacto el vapor
que asciende por
accin de la gravedad,
columna mediante una vaporizacin parcial del lquido que ha llegado a l hervidor. Este vapor asciende y finalmente llega a la Una parte de
23
CONDENSADOR
ACUMULADOR DE REFLUJO
b
Ln
i
FIGURA
POR
24
lquido se retira como producto y otra parte se regresa como reflujo, de tal forma que fluyen a contracorriente el lfquido y el vapor.
As,
en cada plato de la columna entra una corriente de igualmente sale otra corriente de
El vapor que entra a un determinado
lquido y
una de vapor e
plato est ms caliente que el lquido que llega, por LP que al entrar en contacto estas corrientes una fraccin de vapor, rica en el componente pesadol se condensa, y, a su vez, una fraccin de lfquido, rica en el componente ligero, vaporiza. De esta forma,
obtener altas purezas en los extremos. El diseo de una columna de destilacin continua requiere informacin sobre tres datos bsicos: el nmero de platos
requeridos para realizar l a separacin deseada, el rgimen de reflujo y la cantidad de calor requerida en el rehervidor.
A
partir de estos datos se obtiene el dimensionamiento fSsico del equipo. Se han desarrollado diferentes mtodos para calcular los En general, tales mtodos parten de la
consideracin de que se alcanza el equilibrio termodinmico en cada plato. Para esto vase la figura
2.3,
en la cual se muestra
25
Vn+ I Yn+ I
FIGURA 2.3.-
PLATO
D E
EQUILIBRIO
cual el domo se considera como el primer plato; la seccin inferior al plato de alimentacin se denomina como zona de agotamiento y se asigna como "mtt a un plato de esta seccin, en la cual el fondo se numera como etapa 1. En el plato mostrado, la
corriente L n - 1 se mezcla con la corriente V n + l y se supone que ocurre un mezclado perfecto de tal forma que las corrientes de vapor, Vn, y de llquido, L n , que salen estn en equilibrio En la prctica esto no es totalmente
termodinmico.
cierto^ y
existe una diferencia entre los platos tericos y los platos reales, lo que se concilia mediante un factor de eficiencia.
As,
la
de
esta
consideracin.
es
un
mtodo
clsico
para
tratar
problemas
de
destilacin binaria
dificultad
de
las
flujos
molares constantes y
construye el sistema en cuestin en una grfica de equilibrio x/y donde se trazan las llneas de operacin de cada seccin de la columna, superimponiendo tericos
se
la
lnea de
alimentacin.
2.4.
Los platos
27
2
W
2
z
O
W
w
W
o
L
2
u u
a
Q
u .
) .
x2 X D i X I
FRACCION M O L
DE BENCENO EN
LIQUIDO
FIGURA
2.4.-
PARA E L
20
de mezclado que no son despreciables y / o a que los calores latentes molares de vaporizacin de los componentes son
diferentes, de
manera que los flujos en cada plato se modifican. balance de materia se combina con el balance
el
vapor
informaci4n de las funciones del condensador y del rshervidor. Las ecuaciones requeridas por este mtodo, adems de los
balances globales de materia son el balance global de entalpa para toda la columna, los balances de materia y entlpico para cada plato, incluyendo el condensador y el rehervidor, as como las relaciones de reflujo a lo largo de toda la columna. Tales ecuaciones representan lneas en un diagrama
entalpsa-composicin a partir de las cuales se realizan los trazos que permiten determinar el nmero de platos tericos.
mtodos
anteriores,
si
bien
proporcionan
un
buen
29
no se disea en un solo
laborioso para
conjunto de clculos, sino que se requiere analizar diferentes opciones y esto representa un trabajo muy
tratarlo grficamente.
2).
Para separaciones difsciles y de alta pureza se requieren muchos platos cerca del condensador y esto es difscil de visualizar en una grfica. La elaboracin de diagramas
El perfil de temperaturas plato por plato es informacin importante destilacin. datos. para el anlisis
y
control
de
columnas
de
Por las razones anteriores, la prctica actual de diseo en destilacin, consiste en resolver numricamente los balances de materia y energia plato por plato, partiendo del plato del fondo hasta alcanzar la composicin del destilado. Ya que en
composiciones del
del
Existe
un nmero infinito de soluciones para alcanzar la composicin deseada de un componente. Debido a esto, en multicomponentes se exista una
solucin nica que se pueda obtener por algn mtodo apropiado. Normalmente se selecciona un componente clave ligero, &, acerca del cual se cuenta con suficiente informacin para especificar su recuperacin en el destilado, y un componente clave pesado, htr, para especificar su recuperacin en el producto del fondo. Sin
embargo, el hecho de alcanzar una nica solucin al problema planteado, no implica que se obtenga el mejor destilado. Esta
situacin plantea un proceso iterativo en toda la columna, para lo cual los mtodos de convergencia desempean un papel de gran importancia. El enfoque para resolver un problema de destilacidn de el de simulacin y La
implica
iniciar
tgcnica normal para plantear esta propuesta consiste en usar un mtodo analtico corto, que proporciona un estimado del resultado, Los procedimientos cortos actuales se basan en el trabajo de Fenske, Underwood y Gilliland. La combinacin de estos
proporciona un cuadro completo de la relacin entre el nmero de platos y la razn de reflujo, y proporciona estimados de las separaciones esperadas de los otros componentes. La ecuacin de Fenske componentes volatilidad relaciona la composicin de los
mediante la
31
132519
expresin
urnin
(2-24)
en un
(2-25)
donde
8 es
una
ecuacin
I= 1
xFi c 5 aloe
" 1 - 4
(2-26)
La
relacin de Gilliland
es
una
grfica
obtenida
para
una
gran
y
ajuste de
tal
curva
N - N m In
N + l
* 0.75
- 0.75
1
1%)
N
O. 5688
(2-27)
Para predecir l a distribucin esperada de los componentes no clave se usa nuevamente la ecuacin de Fenske
(2-28)
Finalmente, para predecir el punto de alimentacin existen varios mtodos. Uno de ellos
es l a
ecuacin de Kirkbride
NF
l + x
(2-29)
donde:
El caso
errneos.
An
as,
estos mtodos
se
usan para
iniciar las
33
simulaciones de multicomponentes.
prctica consiste en usar diferentes claves, comparar resultados y seleccionar un punto de partida.
Mtodos rigurosos en destilacin de multicomponentes. Hasta el presente, los mOtodos que se emplean para resolver
' n 1
Yi
,n-1
Ln+
,n+
n'
Yi,n
Ln
Xi,n
(2-3 O )
cada plato:
H~ n-1
vn-i
' L + i
Ln+l = H nV Vn H nL + L +hd n
(2-31)
1
La
entalpla
34
ecuacin
(2-31)
vapor difcilmente se altera por el balance de entalpa. En cada plato se tienen como variables x,, y,, L, V y T, para
un
sistema de Normalmente,
se
variables.
un
ntimero
grande
de
deben resolver.
especial:
se conectan al
se pueden
balance
procedimientos de sustituciones
son variados
formas de
En una
computadora, frecuentemente los clculos se interrumpen porque algunas fracciones se vuelven negativas o mayores de uno y generan inestabilidades que evitan la convergencia.
Se
se
han
calcular solamente una parte de la columna hasta convergencia, o iniciar clculos en los dos sentidos, sin embargo, implican mayor tiempo computacional y las inestabilidades solamente se reducen. Debido a ello, los mtodos de Lewis-Matheson no son muy
inestabilidad
las
ecuaciones se resuelven
Este tipo de
mtodos se conocen como mtodos de Thiele-Geddes y se caracterizan porque las ecuaciones usual de transformar cada componente en
se
La
forma
las el
es usar f l u j o s molares de
como
el vapor
principales
variables.
Se ha reportado
observ que la convergencia o divergencia de un procedimiento de clculo no solamente depende de variables independientes sino la eleccin del
Con
inicial de preciso
las
y
tambin
orden
de materia
relaciones de
como una
matriz
tridiagonal. destilado
calculado a partir del balance global y los regSmenes de de destilado totales especificados no concordaban.
esto,
Para ajustar
8,
como
el mtodo
que
que
satisfaga
el balance de
resolver
36
Newton-Raphson,
La
principal
desventaja
de
los
metodos
perfil
El
modelo
se
compone
de
ecuaciones
diferenciales que describen los cambios de composicin en el liquido retenido en cada plato.
A
se
Para esto
Este mtodo de solucin es el mas confiable ya que no tiene los problemas de inestabilidades asociadas a los clculos algebraicos. Sin embargo, requiere tiempos computacionales entre 10 y 100 veces mayores que los mtodos algebraicos. Todos los mtodos rigurosos
de destilacin de multicomponentes tienen ventajas y desventajas, tal como se describi, y no se conoce an un mtodo totalmente confiable para todos los tipos de problemas. programas de destilacin comerciales ms Debido a robustos esto, los contienen
debilidades, de
manera
tal
que
al
fallar un algunos
PROVEEDOR
DB Robinson & Associates Ltd.
COLUM
c
CARACTERICTICAS
ASPEN
PLUS
RATEFRAC
TSWEET
PROSIM
el algoritmo Ishii-Otto Especializado para simular no-equilibrio en procesos de alcanolamina. Simulacin de diagramas de flujo sin limitaciones dimensionales. Resuelve problemas de destilacin con el enfoaue basado en fenmenos de transporte. Para columnas de destilacin por lotes Un simulador riguroso de destilacin por cargas que permite rastrear la destila-. cin en progreso. La base d e datos contiene 8 0 productos qumicos comunes. Programa para simulacin de una planta de aminas
Un simulador general para procesos comunes. Simulador para plantas de deshidratacin de glicoles.
DEHY
--
38
r---
CUADRO 2.1.
(Continuacin)
PROVEEDOR
PAQUETE COMPUTACIONAL
CARACTERISTICAS
Enqrsoft
3ISTIL SIMU
flujo con salida grfica, banco de datos con 8 7 0 compuestos Paquete interactivo para destilacin semi-rigurosa de multicomponentes. El programa realiza los clculos etapa por etapa del fondo al domo. Genera un diagrama de McCabeThiele y graflca las etapas. Incluye un paquete de regresin no lineal para conjuntos de datos X, Y.
*-__
39
CUADRO 2 . 1 . (Continuacin)
CARACTERISTICAS
de platos y empaques Nutter.
Norton Company
PRO/II
SPAR0
Prosystech, Inc.
SPEEDUP
Simulador que usa mentis interactivos. La base de datos contiene ms de 8 0 0 compuestos. Programada en C . No tiene lmite en e1 tamao de diagramas de diagramas de flujo. Estima el dimetro de columna requerido y la altura para columnas que usan empaques de Norton. Simulador de diagramas de flujo para P C . Tiene una biblioteca con 5 9 compuestos y maneja hasta 60 compuestos,300 corrientes y 100 etapas de equilibrio Simuladores de diagramas de flujo que usan archivos con palabras clave y ments para entrada de datos. Varios modelos disponibles para destilacin Sistema de anlisis de diagramas de procesos que puede adaptarse a necesidades individuales. Maneja hasta 5 0 operaciones unitarias, 10 corrientes y 50 compuestos. Simulador de procesos integrados que usa la estructura orientada con ecuaciones para procesos en estado estable y transitorio. Genera reportes y salidas grficas.
40
CUADRO 2.1.
(Continuacin).
PAQUETE
I
Programa para diseo y dimensionamiento de columnas llenadas con empaques Sulzer Programas para simulacin de distilacin con mtodos cortos y rigurosos, Calcula dimetro y cada de presin de torres empacadas Determina el ntmero de platos requeridos para reduccin de amonia y sulfuro de hidrgeno en desorcin de agua. Diseo de platos de vl*las--l Para modelamiento de plantas de aminas. Cuenta con programas de destilacin instantnea, destiracin por cargas, destilacin electroltica y destilacin extractiva.
SULPAK-PC
Software, Inc.
SWSl
VALTRAYG
AMINE 1
Simsci Simulation Sciences, Inc,
-
PROCESS
(Stadig, 2991)
I . .
_ I
--
---------
152519
41
2.1.6.
SECUENCIACION DE COLUMNAS.
La
en
establecer
el orden de separacin de componentes que implique el msnimo costo de energa. En una mezcla de multicomponentes, el nmero de secuencias posibles e s bastante grande y para resolver el problema anterior se debe escoger la mejor ruta. Para encontrar l a ruta
Motard,
1981)
otros mtodos
mtodos encuentran una ruta de bajo costo, suponiendo que los requerimientos de calentamiento y enfriamiento se proporcionan como servicios, Sin embargo, en destilacin es posible utilizar
con mtodos de programacin dinmica (Rathore et. al., 1974 a , b ) y tcnicas de bifurcacin
y
acotacin
(Morari y
Faith, 1980;
_ _ x
......
1 - 1 .
-.
. .-
____I_. .I
.. -
...
42
Si bien es posible encontrar, con alguno de los mtodos mencionados, una ruta ptima para separar una mezcla de
multicomponentes, en la prctica muchas veces no es factible instrumentarla debido a que se presentan problemas de estabilidad
y
control
flexibilidad para la operacin y nivelee de temperatura y cargas calricas inadecuadas. Debido a esto, generalmente los esquemas
2.1.7.
El proceso de transferencia de masa que ocurre en una columna de destilacin se lleva a cabo en platos a travs de los cuales se burbujea el vapor en una masa de lquido, o bien en secciones empacadas a travs de los cuales fluyen a contracorriente el lquido y el vapor, estableci4ndose el intercambio de masa de acuerdo con el rea superficial dispuesta por el empaque.
La relacin entre l o s p l a t o s tericos calculados y l o s platos
reales de una columna de destilacin se establece a travs de diferencias de separacin de platos que mecnico del t i p o de plato. eficiencia:
se
atribuyen a l diseo
a)
. Eficiencia punto
43
(2-32)
*
Yiocai
es
la
xlocal
La
la
direccin
vertical,
el
subndice G
significa que
Em es una
masa
b).
(2-33)
l a fase lquida.
(2-34)
con el
44
TV
n
- Tv
n+1
n+ 1
(2-35)
TL
n
n
- TL
n-1
(2-3 6)
n- 1
TL Y n
T;-l son
las
temperaturas
de
las
corrientes
lquidas
es la temperatura de
f)
. Eficiencia
global.
45
(2-37)
aunque esta definicibn de eficiencia es muy sencilla y muy usada, no es representativa de l a operacin de la columna, debido a que las diferentes composiciones en los diversos diferentes eficiencias de platos. platos originan
en
0.7.
Las
eficiencias Murphree
y 0.9.
Los
observa en el cuadro
2.2,
donde se
indican los tipos de platos ms comunes. Muchos fabricantes proveen sus propios diseos patentados de platos. Cada uno reclama sus propias ventajas y se soporta en
por
transferencia de masa
la
46
TIPO DE PLATO
DIAM
SISTEMA
~
(m)
0.75 1.00 0.50
75 90 60 75 70 75 83 90 70
95
87
80
200
85
80
83 80 80
67 70 76
(Rose, 1985)
47
CUADRO 2.3
CARACTERISTICAS DE EMPAQUES
TAMANO
EMPAQUE
13
19
50
3
6 0.74 92
2.4 0.73
262
0.73
4.8 0.71
1125
ap (m2/m3)
190
0.8 0.92
206
1.6
0.9
135
0.9
206
0.91 128
0.92 102
&
0.94
206
0.95 1128
0.96 102
ap (m2/m3)
0.66
0.69
0.75
144
0.72 105
466
269
249
CUADRO 2.3.
EMPAQUE
(continuacin)
T O
6
NOMINAL (nun)
19
Monturas Intalox
13 -
25
cermioas
e
0.75
0.78
0.77
0 , 7 7 5 0.85
623
Super Intalox plsticos
335
--"
0.79
1
I
76
256
195
118
0.9
0.94
207
89
(Treybal, 1980)
49
En general, el tamao y tipo de empaque debe seleccionarse para proporcionar una razdn (longitud/dimetro) apropiada para la columna y garantizar un rgimen hidrodinmica adecuado. En el cuadro
2.3
con algunas de sus principales caractersticas. El uso de columnas de platos contra columnas empacadas en la
prctica depende muchas veces de preferencias del diseador. Existen argumentos reportados en favor de uno y otro tipo de columna. Sin embargo, existen algunas ventajas claras que en En el cuadro 2.4 se presenta
bastante convencional pero es importante porque es la base que permite conocer los nuevos desarrollos en materiales de empaque. La altura de una torre de destilacin empacada depende de las propiedades y regirmenes de flujo de las corrientes en as$ como del tipo de empaque que se emplee. contacto,
En este tipo de
equipo los cambios de concentracin son continuos a lo largo de la tarre y no discretos como en las torres de platos. La altura del empaque de una torre se siguiente expresin para la fase gas: obtiene por la
50
CUADRO
2.4.
Menos sensible a alimentaciones sucias y fcil de limpiar. Preferida sobre el empaque a flujos bajos de lquido, ya que no hay problemas de humectacin. Preferida a l empaque a flujos altos de lquido, debido a que el flujo de vapor no es tan dependiente del flujo del 11quido
(4)
(5)
m)
Baja cafda de presin por etapa terica (importante para destilacin a vacSo y productos sensibles al calor). Ms resistente a la corrosin, con un rango amplio de materiales de construccin disponibles. Preferido para sistemas que forman espuma. Baja retencin, ventajosa para destilacin por cargas.
(4) (5)
51
e525119
gas y
Maddox, 1984, p .
En condiciones ideales de transferencia de masa equimolar y regmenes de flujo de vapor y lquido constantes, @ = 1 y p o r lo tanto los valores
V
HtG
7c'a
Y
*t,
L k' a
X P
(2-40)
definidos como las alturas de la unidad de transferencia para la fase gas y l a fase lquida, las cuales se consideran constantes.
De acuerdo con esto
las
ecuaciones
(2-38)
(2-39)
se
expresan
como
(2-41)
52
z = HtL
X
Ata
HtL NtL
(2-42)
donde Ntc
NtL
representan
el
nmero
de
unidades
de
transferencia.
l a s expresiones anteriores
= Htoc
dYA
= Htw
(2-43)
HtoL
1 --pq
K' a
Y P
HtoL
NtoL
(2-44)
Htoc
--V
I -
HtoL
L K /a
X P
(2-45)
estn representados
y XX.
Si
las
2.1.8
inter&
derivados de interacciones y no linealidades que con frecuencia ocurren en la prctica. Debido a ello hay un gran nGmero de
estudios orientados al anlisis de configuraciones de control planteados con diferentes enfoques (Skogestad, 1992). En principio, un buen control de una columna de destilaci6n El objetivo
bsico de un esquema de control es asegurar que la columna opere segn se defini por el diseo. Un objetivo ms avanzado es que
se puedan compensar desviaciones de las condiciones de diseo y que se logre una operacin estable dentro de rangos amplios de desviaciones o perturbaciones. Finalmente, es importante cuidar
los costos de la instrumentacin y equipo adicional requerido, as como buscar la reduccin en costos de operacin, principalmente del consumo de energa. Para una columna de destilacidn binaria un buen diseo s e puede identificar por un perfil de concentraciones como el que se Diseos o condiciones de operacin no
se
frecuentemente se utiliza la temperatura en diferentes puntos de la columna, como variable medida. Un perfil de temperaturas
DON
c
(L
U
J
F I G U R A 2 . 5 . - PERFIL CORRECTO
UNA COLUMNA
DE
55
DOMO
*0
F I G U R A 2.6.- PERFIL D E COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA D E D E S T I L A C I O N BINARIA OPERANDO A UNA R A Z O N DE REFLUJO MUY B A J A
56
DOMO
v)
O I 4
J
h
FIGURA 2.7-
PERFIL DE COMPOSICIONES E N UNA COLUMNA DE OESTILACION BINARIA CON MUY POCOS PLATOS
DOMO
FIGURA 2.8.-
PERFIL DE COMPOSICIONES EN U N A COLUMNA DE DESTILACION BINARIA OPERANDO A UNA RAZON DE REFLUJO MUY A L T A
DOMO
FIGURA, 2 . 9 . -
PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACION BINARIA CON UNA POSICION INCORRECTA DEL PUNTO DE ALIMENTACION
59
DOMO
v)
c d
I
FIGURA
2.10.-
PERFIL DE COMPOSICIONES EN UNA COLUMNA DE DESTILACtON BINARIA CON BALANCE DE MATERIA INCORRECTO
DOMO
- x
v)
c
a
- Y
- x
TEMPERATURA
FIGURA
2.11,
152519
61
DOMO
T E M PERATURA
FIGURA
2.12
adecuado para control se muestra en la figura 2.11, en la cual se indican con "xtl l o s puntos apropiados para los sensores de la estructura de control. El punto marcado con ltytc no es adecuado en columna que
la prctica por ser un punto demasiado sensible en la cambia rpidamente del pequeos en la posicin.
valor alto al valor bajo con cambios muy Sin embargo, en el estudio de esquemas
de control avanzado este punto proporciona mucha informacin. En separaciones dificiles se pueden obtener perfiles de temperatura como el que se muestra en la figura 2.12. En este
caso se requieren muchos platos y hay una caida de presin apreciable. El perfil de temperaturas est afectado por la caida
de presin y por tanto, por s solo no puede usarse para control. Se debe tomar en cuenta la correccin por la presin, o usar sensores en la parte alta de la columna.
ello
diferentes
(L1/V-V)
(D-B) ,
forma ms sencilla de
lograr
al rehervidor para
63
cuando no importa la calidad del producto y slo se busca separar la mezcla en fracciones ligeras y pesadas. Sin embargo, cuando la
calidad del producto interesa, se debe tener informacin sobre la calidad del destilado. realimentado de medicin de Este tipo de control, denominado control de en materia, algn Este normalmente utiliza punto punto es de de la la
balance
temperatura
columna
cuidadosamente seleccionado.
fundamental
importancia para lograr un buen control y considerando que el inters principal es conocer la composicin, se han propuesto varias tcnicas inferenciales para lograrlo (Skogestad, bien, en general, se encuentran deficiencias en ellas.
1992),
si
Una mejora
de este esquema consiste en controlar, adicionalmente, la razn de reflujo, que puede resultar en ahorros de energa y reducir
la necesidad del control de flujo de alimentacin, ya que el control del reflujo compensar las fluctuaciones de la
alimentacin. El control de la presin en columnas que operan a condiciones normales se logra con una lnea de venteo.
A
presiones superiores
se utiliza una vlvula de control de la presin en la lSnea de venteo del condensador que permite mantener presurizan el sistema, vaco. los inertes que
64
mezclas
que
se
quieren
las
procesar,
las
purezas
flujos las
,
especificados,
se
requieren esquemas de control especficos, segn el tipo de Algunos tipos de casos particulares son los siguientes:
problema.
perfiles de temperatura son menos sensibles y los balances de materia no son tan crticos. Un esquema de control de flujoe y
En este caso se
tienen separaciones difciles y hay cadas de presin en la columna, las cuales enmascaran la influencia de la composicin en el perfil de temperaturas. En el esquema de control debe
No es
recomendable usar control de flujos pequeos, ya que su efecto en el sistema es insignificante. colectores es suficiente. El control de nivel en los
Esta
situacin presenta la oportunidad de instrumentar un esquema de control para el producto de inters a expensas del otro. El producto superior se recupera como vapor. En esta situacin
generalmente se selecciona la temperatura del condensador como variable de control para ev.itar l a condensacin. condensa fuera de este condensador. parcialmente en el mismo El reflujo 8e
condensador para
el
65
reflujo, el esquema de control se complica porque se debe controlar el flujo del fluido de enfriamiento, cuya respuesta es lenta, y controlar la presin que es rpido.
Varias
situaciones pueden
respuesta
variables pueden En
casos se puede! usar control en cascada, de forma que los lazos externos
El
vuelve un tema de
trabajo de gran reto en la medida en que las configuraciones de procesamiento s e hacen ms complejas, debido a la integracin de prefraccionadores, corrientes laterales, alimentaciones mltiples
y, especialmente, el incremento de los niveles de pureza deseados.
As$
mismo, el
ha
gran
consumo de
el
energa
asociado de
la
de
destilacin
incentivado
desarrollo
esquemas
Recientemente la destilacin
que
significativamente se
66
total han
cuadrtico
encontrado
forma
industrialmente, Otras formas como el control dual de composicin (control de composici6n de fondos y destilado) han tenido un
xito muy relativo ya que presenta ur\ comportamiento fuertemente no lineal con respuestas muy lentas y fuertes interacciones. En
la actualidad los estudios tienden a la bsqueda de estrategias de control adaptable y a la configuracin de sistemas de "una entrada una salida" -UEUS(Skogestad y Morari, 1987; Waller, 1986).
241.9
general, el
conocimiento maduro
en
en
cada
Sin
importantes
de desarrollo de nuevo
(1991) reporta
destilacin nunca ha sido tan grande como fuerza directriz consiste en la bsqueda de
tcnicas ms efectivas para aperar la destilacin y en diseos de columnas que mejoren la calidad del producto y reduzcan los costos de energa.
Se
tendencias
de desarrollo en destilacin:
de la destilacin convencional y otra en el sentido de cambio por sustitucin con nuevas formas de realizar la destilacin.
La
67
segunda tendencia se trata en el siguiente capitulo. de mejoramiento tiene diferentes vertientes. de vista sistemas de de calor al parte alta de
La tendencia
Desde el punto
recompresin de vapor para complementar el suministro rehervidor, mediante la compresin de vapores de la de columna, Esta tecnologla
no es nueva, pero
Otra tendencia
actualmente puede
justificarse su aplicacin.
denominada
bsicamente
consiste en
obtencin de productos deseados con alta pureza. Quiz la tendencia ms importante en destilacin convencional es el modelamiento de las columnas de multietapas con el enfoque de fenmenos de transporte (Seader, 1989). En este enfoque, los
balances de materia y energa en cada plato se sustituyen por ecuaciones de transferencia de masa y calor para cada fase del sistema y solamente se supone la condicin de equilibrio en la interface liquido-vapor. convencional, no
se
liquido y vapor que salen de cada plato estn en equilibrio. ecuaciones que
transporte y no algebraicas discretas como las clsicas. es la base fundamental del nuevo enfoque de modelamiento.
en la realidad las corrientes no alcanzan tal equilibrio, la incertidumbre asociada al modelamiento convencional se corrige con
68
fenmenos asociados, evita tal incertidumbre y es una manera fundamental de abordar el tema de la ineficiencia debido al no equi1ibrio. algunos En algunos sistemas de multicomponentes, an en binarios se han observado (Seader, 1989)
sistemas
De acuerdo
con Seader (1989), esto s e debe al, incompleto entendimiento que proporciona el modelo clsico de equilibrio para explicar la
destilacin en multietapas.
este tipo, cuando se presentan, pueden traducirse en el diseo inadecuado de equipos y en una objetivos de falla en el cumplimiento de Aunque el enfoque de aplicaciones
optimizacin y control.
de Ingeniera Qumica, permite un mejor entendimiento de los fenmenos de intercambio entre e1 liquido y el vapor y se puede identificar la ocurrencia de fenmenos de acoplamiento como
inversa),
2)
la
fuerza directriz
El enfoque de modelado por equilibrio se ha usado por cerca de 100 aos (Seader, 1989) y todos los sistemas de diseo, enseanza y aplicacin se basan en este tipo de modelos, El cambio hacia el nuevo enfoque no parece ser inmediato. Sin embargo, hay
un campo muy importante para la investigacin y en la medida en que los resultados muestren beneficios, se impulsar el enfoque de modelamiento por transporte.
70
2.2.
En el captulo anterior se presenta el estado actual de la destilacin convencional y sus tendencias de desarrollo buscando mejorar la eficiencia de la operacin. preocupacin son la optimizacin del reduccin del costo del equipo.
la
temas
actualmente se realiza investigacin en tres direcciones: a) esquemas de integracin de energa, b) mejoramiento del diseo del equipo de destilacin
y
c)
nuevas
formas de
realizar
las
y Westerberg,
1985)
problemas de operacin y
Krolikowski, 1986; Morari y Faith, 1980; Waller et. al. 1988). ha reportado que el mejoramiento del diseo Seader, 1980) reduce el consumo de energla. Recientemente cambio por separaciones destilacin
se
(Haselden, 1977;
ha
bsqueda
de las la que
realizacin de diferentes a
radicalmente
por este camino se puede llegar a sustituir a las torres de destilacin, En la decada pasada se han reportado tres nuevas formas de
realizar l a s industrial:
i). El
uso
operaciones.
ha
estado
desarrollando
en
los
laboratorios de
1983)
Imperial Chemical
y consiste en
que contiene empaque usado en torres de destilacin convencional. Haciendo girar centrlfuga el tambor a alta velocidad (1,800 rpm), la fuerza al lquido y al vapor que pasan a traves del Como
obliga
resultado l a separacin ocurre rpidamente. Los ingenieros de IC1 denominan a este proceso Algunas como una separacin en que se condiciones
de alta gravedad.
ventajas
identifican en esta
se
reducen
sustancialmente
2)
72
menos
probable
que
los
productos
sensibles al
calor
se
descompongan
3)
el alto esfuerzo de corte involucrado evita cualquier tendencia de las mezclas a formar espuma
4)
5)
6)
7 ) e1
etanol
(78OC)
isopropanol
Pervaporacin. Esta no es realmente una nueva operacin ya que ha sido estudiada por varias dcadas, sin embargo hasta 1984 se instal la primera planta comercial para separar etanol-agua dentro del de Brasil (Redman, 1990).
combustibles de
se
alcohol
arrancb
serie de problemas y actualmente ya no est en operacin. La operacin se realiza en un equipo como el que se muestra
73
W
W
o
o
I I
O
I
1
I I I
/!
v)
m
1
W
I I
W
I
74
152319
esquemticamente en la figura
2.13.
dividida por una membrana no porosa, selectiva hacia uno de los componentes. En un lado de la membrana pasa el lquido de
alimentacin, el cual permea hacia el otro lado de la membrana, debido al gradiente de concentracidn y presin que existe en ambos lados de la membrana. La diferencia de presin se logra haciendo La membrana, que tiene
un espesor aproximado de 200 14, es selectiva hacia un componente sobre el otro y esto depende del material con el que se elabora,
Los materiales ms usados son polisufonas, celulosa, polipropileno y algunos otros. Para que la membrana, que es porosa, pueda
ser utilizada en esta operacin, se recubre en una de sus caras, generalmente ia del liquido, con una pelfcula no porosa muy delgada, 0 . 5 a 2 A, con el propsito .de sellar los poros abiertos y mejorar la selectividad. Con esto la parte porosa queda como En
esta parte el fluido vaporiza, ya que la presin en los poros es ms baja. Se pueden lograr separaciones de muy alta pureza,
En el caso etanol-agua se reporta la obtencin de etanol con menos de 100 ppm (Redman, 1990). Esto s e logra, ya que, debido a lo
la diferencia de presiones, el punto azeotrpico se desplaza, que representa una ventaja con respecto a la
destilacin
Un problema consiste en la formacin de pelculas lquidas concentradas (polarizacin de concentracin) que afectan la
75
concentracin del componente menos permeable. del componente permeable preferido se reduce.
puede reducir modificando las condiciones de flujo, ya que depende de los materiales y el diseo de la membrana. Otro problema que se presenta en pervaporacin es el
la
razn
de
este
comportamiento, pero
pseudo-equilibrio basado en polarizacin de concentracin. Un problema adicional en esta operacin es la transferencia de calor, ya que el flujo del permeado variaciones de temperatura. Para
es
las
evitar
requiere
calentamiento intermedio en el sistema, que implica conectar mdulos de membranas e intercambiadores de calor en serie. Sin
embargo, en muchos casos las reas de transferencia de calor requeridas son excesivamente grandes, lo que obviamente incrementa los costos.
de energa en concentraciones altas del componente volatil y en la separacin de azeotrpos, pero en concentraciones bajas los los de la destilacin convencional,
Debido a esto es probable que se utilice en combinacin con t o r r e s convencionales de destilacibn. Por otro lado, hay una tendencia con mejores caractersticas de
al
desarrollo
de
membranas
selectividad.
76
reportan el desarrollo de
operacin unitaria para realizar las separaciones de Esta operacin consiste en el empleo de una
mezclas
lquidas.
columna horizontal que opera bajo los principios de capilaridad de un tubo de calentamiento. Considerando que la fuerza de gravedad
etanol-agua demuestran una alta factibilidad de esta operacin. Se lograron realizar separaciones en una longitud equivalente a
1/9 de la altura de una torre empacada con el mismo material.
Debido
esto
la
operacidn
tambin
recibe
el
nombre
de
que incide en los dos problemas fundamentales que se han planteado en destilacin: reducir el costo del equipo y mejorar la
en el uso de energia.
construccin de un tubo de calentamiento es relativamente sencilla (Dunn y Reay, 1982), por lo que instalacin no son grandes. los costos de fabricacin
e
el tubo de calentamiento es reconocido como un aparato altamente eficiente en la transferencia de energa. Estos aspectos implican
77
que
merece
la
atencin para un
estudio ms profundo.
2.3.
la destilacin cero gravedad (DCC), as como sus antecedentes y la teorfa alcanzada para el diseo y operacin del sistema. Considerando que el antecedente inmediato del aparato DCG es el tubo caliente, a continuacin se presenta una breve descripcin de este equipo y de sus principios y operacin (Dunn y Reay, 1982). caractersticas de la
2.3.1.
EL TUBO CALIENTE.
DECRIPCION El tubo caliente es un aparato de muy alta conductividad tEarmica, debido a que aprovecha la energa de cambio de fase de un fluido de trabajo que contiene en su interior, y por ello es capaz
da transportar ms de 1000 veces ms la energia que transporta un
en
algunos
aspectos, tubo
al
sellado
calienta
79
ENFR {AMIENTO
c----
CA LENTA M I
/
N TO
L i Q U i D O
FIGURA
2.14
ESQUEMA
BbSiCO
DEL
TERMOSIFON
80
causando que el lquido se evapore y extremo fro del tubo, donde se al extremo caliente por
el
condensa.
gravedad.
de vaporizacin es grande, se pueden transportar considerables de calor con una diferencia muy
cantidades pequea de
temperaturas entre los extremos. Una limitacin de es que debe utilizarse siempre en posici6n
vertical,
a que requiere la fuerza de gravedad para operar. El tubo caliente es similar al termosifn, pero contiene malla adherida en la superficie interna,
adicionalmente una
dispuesta en forma de anillo, con lo que el centro del tubo permanece hueco (Fig, 2.15) La malla se construye con algn
material que proporcione poros finos, de forma que acten las fuerzas capilares y regresen el condensado al evaporador. A s , la fuerza de gravedad no interviene en la operacin del equipo, y por consiguiente su posicin no est restringida a l a orientacin vertical. Las principales partes de un tubo caliente son el evaporador
como
se
aprecia en la
requerimientos geom4tricos del sistema en el cual se utilice este equipo. Para de un la mayora de las caliente es aplicaciones la geometra cilndrica adecuada, pero se utilizan otras
tubo
- 81
--CALENTAMIENTO
. i c . -
e -
MALL&,
CONDENSADO
LIQUIDO
VAPOR
_ 7
E N F R ILL MIENTO
FtGURA 2.15.-
ESQUEMA
DE
UN
TUBO
CALIENTE
-_
82
c
U
O
W I
m c z
W
K O Q
>
IU
m
O
U U
a o
I I i
0
W
(0
. I
Y)
(3
..
o L
a
W
84
por:
a) una muy alta conduccin trmica efectiva b) la habilidad para actuar como transformador de flujo (Fig.
2.17).
entrada de calor alto por unidad de rea en una zona, y en otra zona, incrementando el rea, se dispondr de un flujo de salida de calor bajo por unidad de rea. c) una superficie isotrmica de baja impedancia trmica
Adicionalmente,
algunas
formas
especiales
permiten
obtener
caracteristicas de
impedancia
trmica
variable
cambios de
TEORIA
la cabeza de bombeo capilar mxima (AP ) cada total de presin en el tubo. compone por tres factores:
max
la
85
evaporador al condensador
3)
por consiguiente:
(Apt) max
APL
APv
AP
(2-46)
secar en
La propiedad importante de un
APC
= 2
uL
cos o
(2-47)
de la atraccin o repulsin que experimente el lquido en contacto con el slido. Cuando las fuerzas son atractivas, se dice que
O
SL
LV
=cv
(2-48)
FIGURA
ANGULO
DE C O N T A C T O
s,
L,
superficial observa
comportamiento decreciente con la temperatura, en un tubo caliente habr un gradiente de presin capilar entre los extremos, debido
Es decir:
AP
= OL
(T )
COS
e
cos o
2
L
(TJ
C
(2-49)
Por
lo tanto
(2-50)
APL=
(2-51)
MOJADO
NO
MOJADO
F I G U R A 2.19.-
CONTACTO
EN
MOJADO Y NO
MOJADO
L ez
es
la
velocidad
superficial del fluido y Leff es la longitud efectiva del tubo, la cual se define por:
Leff = L
Le +. L c
2
(2-52)
donde
La,
Lc representan
las
longitudes de
las
zonas
adiabtica, del evaporador y del condensador, respectivamente. Esta aproximacin se realiza considerando que la velocidad del
fluido en el medio poroso es aproximadamente constante en la seccin adiabtica; sin embargo, en el evaporador y el
condensador hay variaciones de flujo debido a que los fenmenos son diferentes. La aproximacin anterior permite mantener una
relacin lineal entre la velocidad y la caida de presin en la fase lquida. Normalmente se obtienen resultados confiables
Tambin en la fase vapor se realizan aproximaciones con deficiencias en el modelado, pero se obtienen resultados
confiables para el diseo de tubos calientes. La cada de presin en esta fase, para flujo laminar, se
Este
.
para vencer las
90
En
APv
= N?
vc
APVe
PVa
(2-53)
uzv
P,
5 4
+La
(2-54)
se tiene que
caliente, se da por
AP g
= p,gL,
sen
(2-55)
91
lmites
son
de presin donde se
la
ecuacin
(2-46),
la suma de los trminos del extremo derecho debe ser La cada de presin en la cabeza
gravitacional, slo se puede controlar con la inclinacin del tubo. De acuerdo con esto, el trmino de la presin del vapor
Se
ha
ApV
(2-56)
<
0.1
pV
Este criterio es importante cuando se opera a presiones bajas, ya que las fuerzas viscosas tienen una mayor influencia en el flujo del vapor. El lmite snico se refiere a que la velocidad del vapor debe ser pequea comparada con la velocidad del sonido. nmero de Mach (Dunn y Reay, 1982) Es decir, el
t3
4 9
<
0.3
(2-57)
sonido
Esta
limitacin
implica
nuevamente
que
APv
es
pequea
comparada con la presin del vapor en el tubo. Finalmente el limite de arrastre se refiere al punto en el cual la velocidad del vapor ejerce suficiente fuerza de corte en la interface con el liquido que se encuentra en el medio poroso y arrastra gotas de lquido hacia el condensador. eficiencia de operacin del tubo. disminuye por la Esto reduce la
Weber, We, relaciona las fuerzas inerciales del vapor con las fuerzas de tensin superficial
We
pv 2n5
(2-58)
donde
es
una
dimensin
que
caracteriza
la
superficie
= 1,
lquido-vapor.
En esto punto se
(2-59)
Para
satisfacer
'
las
condiciones
anteriores
se
deben
seleccionar los fluidos de trabajo de acuerdo con el rango de aplicacin deseado. Dentro de este rango, el fluido debe reunir
93
compatibilidad con el medio poroso y todos l o s materiales buena estabilidad trmica humectabilidad del medio poroso y todos los materiales presiones de vapor no muy altas o bajas dentro del rango de operacin de temperatura alto calor latente alta conductividad trmica baja viscosidad del lquido y el vapor alta tensin superficial punto de congelamiento bajo
En el cuadro
se presenta una lista de datos de compatibilidad. Las aplicaciones de de los tubos calor, calientes control de incluyen la
transformacin
flujos de
temperatura, plsticos,
como moldeo por inyeccin, enfriamiento de componentes elctricos, recuperacin de calor en procesos y en equipos como reactores, precalentadores de aire, intercambiadores de calor en procesos de granulacin, fusin de nieve y descongelamiento y otra diversidad
de aplicaciones.
94
CUADRO 2.5 FLUIDOS DE TRABAJO PARA TUBOS CALIENTES PUNTO DE EBULLICION ("C) A P= 1 ATM
-269 -196 33 24 28 48 57 64 76 78 98 100 110 160 257 361 670 774 892 1340 2212
RANGO
FLUIDO Helio Nitrgeno Amonia Freon 11 Pentano Freon 113 Acetona Metano1 Flutec PP2 Etanol Heptano Agua Tolueno Flutec PP9 Thermex Mercurio Cesio Potasio Sodio Litio Plata
UTIL
("C)
-271 -203 60 - 40 20 - 10 0 10 10 -
-120 -120 -100 120 130 160 130 0 0 - 150 30 200 50 200 0 200 150 395 250 650 450 900 500 1000 600 - 1200 1000 - 1800 2300 1800
-279 -160
-1'00
CUADRO 2.6 DATOS DE MEDIOS POROSOS UTILIZADOS EN TUBOS CALIENTES ALTURA CAPIVR (cm)
25.4
POROSIDAD (%I
~~
~~
0.061 x 10
-11
40 80 140 200
40 40 40 40
Fibra de nquel
0.01 mm da
-10
68.9 96
Espuma de nquel (Ampornik 220.5) Espuma de cobre (Amporcop 220.5) Polvo de cobre ( Sinterizado) Polvo de cobre (Sinterizado) Malla:
45 100 150 156.8
x IO-'
0.021
1.9 x lo-'
91
o. O009
o. O009 0.0021 O. 0037
1.74 x 10
-12
52
56 pm 125 ym 200 pm
28.7 30.5 35
96
PERMEgBILIDAD POROSIDAD
(m 1
t 2
62.5
I 3.0 I 23.4
5.4 7.9
I I
0.004
8.4 0.62
x 10- 1 0 x 10 - 1 0
68.9
0.0131
0.019 -
Bronce
200
~ ~~
0.003
Titanio 2 x 200
4 x 200 250 1 2 3 4
O. 0015 O. 0015
0.302 x 10-l'
67 68.4
obtenida con agua dimetro de partcula oxidado ntimero de capas (Dunn y Reay, 1982)
--
97
Material poroso
~ ~~~~
Acetona RU RL PC PC
Amonia RU RU RU RU
Metano1 RU NR
GNT RL
DOW-A RU UK RU RU
Recomendado por uso Recomendado por la literatura Probablemente compatible No recomendado Desconocido Generacin de gas a todas temperaturas Generacin de gas a temperaturas elevadas (Dunn y Reay, 1982)
98
2.3.2.
DESCRIPCION DE LA DCG.
un
aparato similar
2.20:
muestra en en un
figura
tubo se
sujetado a la pared una malla que cumple la funcin del El centro del tubo permanece hueco.
medio poroso.
Considerando la operacin de un tubo caliente horizontal, en el cual un fro vapor donde condensable fluye del extremo caliente al
extremo
Esto permite
debido
lo largo del tubo, exista un intercambio de Este intercambio ocurre de manera que el
se concentra en el extremo de alta
voltil
establecindose largo de
as la
un
perfil columna.
continuo
de
concentraciones a lo
Si se alimenta
extremos
fro y
En el caso de no
existir entradas ni salidas de lquido, en el estado estacionario se establecer el perfil de concentraciones en el interior de la condicin de la
reflujo
a Iv)
ti
W
X W
a a
u
W
o z
W
W J
>
o, a
u.
J
I
N
o
a
c\i
a 9 u
100
total.
La
tambin un
que
se da
con una
porcin
del
condensado que
zona de
se evapora y
se retira
componente pesado.
El vapor generado
la zona de enfriamiento debido a la diferencia de presiones. el recorrido a contracorriente del se mencion, hay una transferencia de que ocurre en la zona
adiabdtica
gradientes
concentraciones.
en
el recorrido
zona fra se enriquece en este componente, en tanto que liquida se enriquece en el componente pesado.
la fase
largo
del tubo existe equilibrio entre la fase lquida y la fase vapor, segn las condiciones de presin y temperatura de cada punto. transferencia de masa ocurre en la interface La
porosa
(slido-lquido)-gas y por difusin el componente se mueve en la fase gaseosa hacia el centro de la fase. Esto implica que existen
perfiles axial y radial de concentraciones en la columna. Acoplado con l o s perfiles axial y radial de concentraciones, en
la operacin del sistema. La operacin de una columna DCG est sujeta a las mismas
._
101
2.3.3.
Seok y Hwang (1985) establecen que la entre las fases ocurre debido
a
transferencia de masa a la
la transferencia de calor y
difusin y establecen el balance de materia para la fase gas como sigue (Fig. 2.20):
d(Vy) = KLa
dz
Y P
A V (y"
y)
Jey'
(2-60)
La
ecuacin (2-60) se simplifica considerando el comportamiento de l a columna DCG representado por los fenmenos de la zona adiabtica y tomando una longitud efectiva, Leff. trmino de vaporizacin
Je
se
desprecia,
en la zona adiabtica solamente existe la transferencia de masa por difusin. Adicionalmente, se considera que la composicin equilibrio
(2-60)
ye
es la correspondiente al Con
esto,
la
con la fase
reescribe
lquida, y*.
la
ecuacin
se
para
seccin
adiabtica como
102
(2-61)
(2-62)
donde:
A
V
s
N
Y
oc
Y P
Leff/Vo
(2-63)
-_
103
(2-64)
dY- dZ
(1
fHY) (Y*
y) NoG 7
(2-65)
donde fH =
Los resultados que obtienen
(AA
AB)/AA
Seok
Hwang
(1975)
con esta
ecuacin son buenos, en general, ya que predicen aproximadamente el perfil de composiciones a lo largo de la columna. En los
clculos realizados para los sistemas etanol-agua y metanol-agua se apoyaron en curvas de operacin reportadas en la literatura. El modelo anterior, sin embargo, tiene varios defectos que los resultados experimentales de la
DCG
Considerando
demuestran una
longitudes cortas, en el trabajo de modelamiento anterior no se aprecia una explicacin clara de la eficiencia que se logra en la columna. Seok y Hwang (1985) plantean que el rea interfacial se
incrementa con el medio poroso empleado, pero no presentan datos que soporten esta conjetura. En realidad, la forma de
modelamiento empleada, en la cual se utiliza un coeficiente global de transferencia de masa para la fase gas, ( K y a p ) , impide ver con claridad cules son l o s factores que contribuyen a
la
alta
eficiencia de separacin.
104
composiciones de bulto y el rea interfacial. La forma ms adecuada para resolver el planteamiento anterior es mediante un que anlisis ms profundo de los fenmenos de
transporte
se presentan en el sistema.
Este enfoque se ha
empezado a aplicar recientemente en el modelamiento de columnas de destilacin resultados. La comprensin de sistema es los fenmenos y lograr un principios bsicos del buen modelamiento del convencionales (Seader,
1989)
con
excelentes
fundamental para
sistema y con ello disear, optimizar y controlar la operacin. En el se con modelamiento anterior, aunque se obtengan buenas predicciones, adolece de una comprensin clara de tales principios bsicos y ello se Por limitan las etapas siguientes de ingeniera del
sistema.
analizar y problemdtica
presentar de las
dentro de
la
separaciones, consiste
en
un estudio ms
A l . -
PARTE 1 1 1 .
DESARROLLO
---I
105
su
alta
eficiencia.
El
anlisis
se
orienta
al
esclarecimiento de los efectos del medio poroso y de los fenmenos de capilaridad y de tensin superficial en el movimiento de fluidos a lo largo de la columna y asi como masa y calor en la interface.
As
la
transferencia de se analiza la
mismo,
dependencia de la tensin superficial en la temperatura y la composicin y el efecto la difusividad. Como del medio poroso y de la composicin en resultado del trabajo de este capitulo se
3.1.1.
MOVIMIENTO DE FLUIDOS.
En esta seccin
el de
movimiento establecer
---.
106
El flujo de fluidos en este tipo de medios es un tema de inters debido accin al gran nmero de procesos tecnolgicos que involucran la capilar para el desplazamiento de fluidos en los
Las ecuaciones de
transporte para este tipo de sistemas han sido planteadas por varios autores (Whitaker, 1964,
1986;
Slattery, 1969).
La
del medio poroso es central en este tratamiento para predecir el paso de los materiales en este medio. del medio poroso en matriz
establecer la caracterizacin
describen la matriz desde el punto de vista del fluido contenido. El problema de la descripcin de un medio poroso es en
s
la
descripcin de las propiedades geomtricas o estructurales en alguna forma promediada y relacionar estas propiedades Hay dos
estructurales promedio a las propiedades del flujo. niveles de descripcin. la estructura de descripcin que En un nivel microscpico se
caracteriza
los poros.
pueda
relacionarse
macroscpicas o de bulto.
permeabilidad, la
y la humectabilidad.
de
poros,
formas
variadas.
Debido a esto
de tamaos
estadstica
de poros
un
modelo
que
provea
tamaos de
poros
promedio
el tamao
promedio que
de
la medicin de
la presin capilar, ya
es una
P =
cos w r
2.18
y es equivalente a (Greenkorn,
cos w
SL
(3-1)
O Lv
- cLV= cr
p
C
= - 20
(3-2)
De acuerdo con esto, los poros no tienen que ser circulares o de igual tamao. Sencillamente, se suponen iguales al relacionarse con una propiedad promediada. En la prctica, es frecuente del liquido del
sistema, las cuales se relacionan con la presin capilar por (Arastoopour y Semrau, 1989):
P C = Pv
PL
(3-3)
108
En
el
nivel macroscdpico
la
descripcin se realiza
en
trminos de propiedades promedio o de bulto, de tal forma que sus variaciones son ms grandes que los poros. Este nivel de
descripcin, que
donde
En esta expresin se desprecian los efectos inerciales y los factores de correccin viscosos, que corresponden a
de Boussineq (Mey
1960).
Whitaker
(1986)
demuestra que la
incorporarlos en la expresin que describe flujo en el medio que l o s efectos poroso. inerciales Vafai y son
Thiyagaraja
plantean casos,
(1987
algunos
especialmente en transferencia de
a, b) estudiaron el efecto de
los
en medios
empleando
109
aT az
(3-5)
donde
Encuentran que se obtienen mejores predicciones en la pared, acoplando la ecuacin (3-5) con la ecuacin de energa en esta zona. Mey y Merker (1987), estudiando un sistema similar a un
tubo caliente, analizaron el efecto de la variacin de propiedades en el flujo a travs del medio poroso y comparan este efecto con respecto a la consideracin de propiedades constantes, tomadas como el promedio entre el extremo fro y el extremo caliente. Encuentran que la solucin obtenida con propiedades constantes se desva aproximadamente un variables. De lo anterior se desprende que los efectos inerciales son importantes en la pared, pero que su contribucin en el sistema total es baja. Estos efectos probablemente son importantes en Aspectos similares se
3%
issacci et.
al.
(1989)
simulan la dinmica de un tubo caliente utilizando las ecuaciones de movimiento en coordenadas cartesianas y plantean que es Sin
Viskanta
(1987),
corrieron
experimentos
de
visualizacin de flujo de agua en medios porosos y observaron que cuando la temperatura del agua estaba arriba de su punto de
densidad mxima
(4OC)
unidireccional entre el extremo fro y el extrermo caliente. flujo bicelular se presenta abajo de los
4OC
para el agua.
Adicionalmente observaron que las fuerzas inerciales no eran suficientemente intensas para detectar movimiento convectivo con la tcnica de visualizacin empleada. De la discusin anterior se deriva
que
la
prctica
convencional del empleo de la ecuacin de Darcy en tubos calientes es adecuada, es si bien en casos de altas o bajas temperaturas
importante considerar otros factores. La destilacin cero gravedad por ello se realiza a temperaturas
moderadas y
operacin, si bien en estudios posteriores se puede incorporar el anlisis de otras variables. Considerando que en comparacin a la resistencia del flujo
de
liquido axial, la resistencia al flujo de gas es pequea, la de presin en la fase gas es despreciable y por lo tanto la
caida
presin de la fase gas PY se supone constante. Esto es consistente con para los limites de operacin planteados en la seccin anterior
flujo convectivo es necesario para el funcionamiento de la columna DCG. Este flujo se establece necesariamente por gradientes de
(1987)
y considerando
que la razn de longitud de la columna al espesor del anillo poroso es grande, los gradientes radiales de presin se pueden
PL = P"
cos o r
(3-7)
a L =
2 K cos w
Pl.
cTL
rp
az
(3-8)
que experimenten las variables del sistema en la columna DCG, se pueden derivar a partir de la ecuacin de Gibbs-Duhem para la fase superficial de un sistema (Model1 y Reid, 1974):
es el espesor de la fase superficial que se define por y ri es el nmero de moles del componente ipor unidad de
v " / A '
- -112
varios
componentes
las
(3-10)
do
sc
- 1 rJ s,
J=l
1'
dT
[ -E
r)
J =l
TJ Vip
dP
(3-11)
(3-11)
para
- v
dP
- s;
- L v J
-v
J
dT
para toda
(3-12)
' X
constante
Sustituyendo
(3-12)
en
(3-11)
para
=
J'
la
fase
lquida
GL J
vL que implica
n
J =1
J =1
(3-13)
I _
113
se obtiene
(3-14)
J=i
COnPOsICION CONSTANTE
que
establece
la
variacin
de
la
tensin
superficial
con
la
la
tensin
superficial con la composicin, considrese un sistema de dos fases y dos componentes. De las ecuaciones (3-9) y (3-10)
[%IT
=
SP
rl
a XI
I&[
-r2
a xi
T,P
[-4
a
a
v2
x2
(3-15)
TS P
y de la ecuacin de Gibbs-Duhen:
(3-16)
1 -I
a x1
=
T,P
[ r l --xi L r2)
x2
RT
a in ii
a
(3-17)
T SP
114
[
a
a=
L
1 2 '
RT
xl
[+ [
+
(3-18)
"1 " 1
+ n2
donde ni y n2 son el nmero de moles de los componentes 1 y 2 respectivamente, se puede observar que
con lo que
[ F]
T,p
(3-19)
esta
es totalmente prcticamente.
Experimentalmente (Reid, et. al., 1977) se observa que la tensin superficial cambia con la composicin. Tericamente, debe
115
la presin
constantes en un sistema de dos fases y dos componentes y an as se permiti la variacin de la composicin, lo que no es viable. Otro aspecto es la consideracin de que en la definicin del espesor de la fase superficial se supone la misma rea superficial para los diferentes componentes, lo que slo es vlido en
importante
del
anlisis
anterior
es
que
se
puede
considerar, al menos a bajas presiones, que la tensin superficial es ms sensible a cambios en la temperatura que a cambios en la composicin. despreciar la Esto implica que para el caso de la DCG, se puede variacin de la tensin superficial con la
composicin, con lo que la temperatura queda como la variable responsable de generar la fuerza motriz que hace operar el sistema. De acuerdo con la expresin (3-14), que relaciona el cambio de la tensin superficial con la temperatura como la diferencia de las entropas molares de la superficie y del medio, @e observar que en un sistema con mezclado homogneo no hay Por puede razn
consiguiente,
el cambio de la tensin superficial con respecto a la temperatura debe tender a un valor constante. que esto es aproximadamente Experimentalmente, se observa cierto (Reid, et. al, 1977).
tal variacin no
Solamente en
es constante.
cambios de
temperatura no
son muy
abruptos
largo de la
116
mantendr en un valor aproximadamente constante. es una prctica comn: en el modelamiento de Por lo tanto, se puede
consideracin calientes la
aproximar
ecuacin los
en de
temperatura
en
extremos
(3-20)
t
ligero
a la
tensin superficial del componente pesado a la temperatura T del evaporador y Lt es la longitud efectiva de la columna. La expresin la
(3-20)
permitir en
predecir del
la velocidad
del
liquido en
columna
DCG
funcin
gradiente capilar
3.1.2.
TRANSFERENCIA DE MASA.
El objetivo de esta seccin es describir y justificar la alta eficiencia de transferencia de masa lograda en la experimentacin realizada por Ceok y Hwang (1985) en la columna DCG. llaman la atencin en los resultados de la
Dos aspectos
experimentacin
mencionada:
las separaciones de las mezclas tratadas y 2) el rgimen de flujo con el cual se realiz la operacin.
117
forma
como
rea interfacial ms pequea ser la altura de la unidad de transferencia y por consiguiente la altura total de una torre de destilacin ser ms pequea. Esta explicacin, sin embargo, no
el contacto del gas con el lquido se lleva a cabo solamente en la cara interna del anillo poroso con la parte hueca de la columna, ya que es muy poco probable que el gas fluya contracorriente con el lquido por el medio poroso. a
En poros
unidad de volumen sea grande, el rea neta para la transferencia de masa, comparativamente, se reduce.
se observan
en
columnas
empacadas
60%
esperar que la altura de una columna se reduzca del 10 al En DCG se reporta que se reduce en
8/9
(Seok y Hwang,
1985).
separacin:
el
caracteriza por nmeros de Reynolds menores de 10. Normalmente, en regmenes con nmeros de Reynolds pequeos de transferencia de masa son bajos. los coeficientes
118
Este ltimo aspecto se puede apreciar desde el punto de vista de diversas teoras de transferencia de masa. Considrese la teora de pelcula (Treybal, 1980) que postula que en un proceso de transferencia de masa entre dos fases, la concentracin seguir la lnea punteada de la figura
3.1,
de
Entonces
el
(3-21)
o bien
NA = k
A 1
A2
(3-22)
I)
k = C
AB
(3-23)
, es directamente proporcional a la
difusividad e inversamente proporcional al espesor de la pelcula interfacial, 6 . Este espesor depende de las condiciones de flujo
__
119
\
\ \
\
\
ZF
DISTANCIA
FIGURA
3.1.-
TEORIA
DE
P E L I C U L A
120
del sistema.
se logra en condiciones de rgimen de flujo caracterizado por nmeros de Reynolds grandes. De aqu se desprende que, de acuerdo
observ que a medida que el rgimen de flujo aumenta, la del coeficiente de transferencia de masa es
dependencia
) " , proporcional a Y
donde n es menor de 1.
Higbie (1935) enfatiza que en muchas situaciones el tiempo de exposicin de un fluido a la transferencia de masa es corto de
manera que el gradiente de concentraciones como se plantea por la teora de pelcula, caracterstico del estado estable, no se alcanza a desarrollar
y
plantea
condiciones de flujo estable en equipos industriales ordinarios nunca se alcancen. De acuerdo con esto, en su teora que denomina
de t*penetracin*l plantea que la transferencia de masa depende del tiempo de exposicin de las burbujas de gas con el lquido y expresa el coeficiente de pelcula como:
(3-24)
donde t
es el tiempo de exposicin.
.
121
flujo es ms alto.
esperar coeficientes grandes de transferencia de masa en DCG y por el contrario es ms viable esperar, que, por efecto del medio poroso los tiempos de exposicin sean abn ms grandes y consiguiente los coeficientes ms pequeos. La teoria de renovacin de superficie de Danckwerts (Treybal,
1980) plantea que los tiempos constantes de exposicin de Higbie
por
son un caso especial de lo que puede ser ms real en una interface liquido-gas, que es un mosaico de elementos de superficie con diferentes tiempos de exposicin. De acuerdo con esto, la
el
coeficiente
de
(3-25)
La razn promedio de remplazo de elementos es ms alta a medida que el rgimen de flujo es ms alto. De acuerdo con esta
teora, la expectativa de coeficientes grandes de transferencia de masa en DCG es poca. As mismo, en las expresiones usadas
actualmente, derivadas del anlisis de teoria de capa limite, que son de la forma
Sh=f
[Re
, sca2
(3-26)
-122
donde :
Sh Re Sc
=
=
es difcil justificar un proceso de alta transferencia de masa, ya que el coeficiente al es ms grande a medida que la intensidad de la turbulencia se incrementa. Hasta de aqu, no est muy clara la razn de la alta eficiencia
DCG
separacin lograda en
(1985)
en
longitudes cortas.
Nomura y de
Farrell
realizaron
mediciones
experimentales
coeficientes de transferencia de masa y calor en cilindros porosos horizontales explican la y encontraron coeficientes aumentados, pero no
razn
de tal incremento.
evidencia adicional que indica coeficientes altos de transferencia de masa en medios porosos. Back y McReady
(1988)
que la transferencia de masa depende de la magnitud y frecuencia de las fluctuaciones de velocidad normales a la interface. puede apreciar (Fig.
3.2)
Se
medida
turbulencia en el
flujo de
bulto
se
incrementa, la interface se
la
-123
FLUJO DE GAS
FLUJO DE GAS
FIGURA
3.2.-
POR DE
b).
Rgimen
Rgimen
Lomlno r
Turbulento
124
por De
acuerdo con esto, un flujo en rgimen laminar provee una menor fluctuacin de velocidad y, consecuentemente, un menor mezclado de pelcula, resultando en una capacidad de transferencia de masa
ms pequea.
Si se considera que la razn de transferencia de masa es promovida por el grado de mezclado de pelcula, independientemente de cmo se logre este mezclado, se puede suponer que en la columna DCG tal existe un alto grado de mezclado de pelcula. Sin embargo,
nivel de mezclado
prevaleciente.
es responsable de este mezclado, debido a que consiste de muchos microcanales que proporcionan trayectorias aleatorias para flujo del fluido. el
sustancialmente y
acuerdo con esto, las fluctuaciones de velocidad son funcin del rgimen de flujo prevaleciente y de la estructura del medio. la fase gas, el medio es hueco y hay transferencia de masa. En
formas de estimar la
funcin del rgimen de velocidad y de la estructura del medio poroso. Esto plantea un efecto combinado cuyos resultados son las teoras convencionales de
125
transferencia
de
masa
para
situaciones
en
las
que
estn
Dos aspectos
extensin del concepto de mezclado de pelcula a medios porosos se ha identificado un efecto en la transferencia de masa.
Con esta
base, se pueden realizar estimaciones, como se ver ms adelante, con correlaciones aproximadas a la magnitud observada. Esta conceptualizacin es diferente de la que atribuye la alta transferencia de masa al rea interfacial que proporciona el empaque. El concepto de mezclado de pelcula provee la
expectativa de altos
y con ello se
la separacin.
3.1.3.
TRANSFERENCIA DE CALOR.
Segn se
describi
extrae en el condensador.
existe acumulacin de calor, de manera que el flujo axial de energa a travs de la zona adiabtica debe ser constante. La
transporte
de
materia;
as
que,
126
considerando que las composiciones del gas y del lquido varan a lo largo de la columna, debe ocurrir un proceso de transferencia de calor entre las fases y, por consiguiente, tambin debe A medida que el gas fluye
hacia el condensador y se enriquece en el componente ligero, pierde calor, el cual gana el liquido en el flujo de este hacla el evaporador. Se puede concluir que el proceso de transferencia de transferencia de calor y que por lo tanto,
3.1.4.
La difusividad desempea un papel importante en el proceso de transferencia de masa que se lleva a cabo en la columna DCG. Debido a ello, de es necesario as analizar como de la naturaleza de los de
coeficientes
difusin,
los
coeficientes
transferencia de masa, ya que estn estrechamente relacionados, segn la definicin dada por la expresin (3-23). Un aspecto que destaca en el perfil de composiciones que se
establece en la columna DCG, e s que vara en un rango de diludo a concentrado y esto afecta directamente el coeficiente de difusin de la fase lquida. Tal variacin se puede estimar a partir de la
(3-27)
I _
127
masa de la fase liquida no ser constante a lo largo de la columna. El efecto de la variacin de la difusividad en tal
coeficiente se puede apreciar en las siguientes correlaciones para sistemas empacados (Treybal, 1980, p. 75):
Flujo laminar:
(3-28)
Flujo turbulento:
(3-29)
considerando que
sc =
f (DAB)
En la fase gas, el coeficiente de difusin no es tan sensible a cambios en la composicin (Reid, et. al.,
1977)
como ocurre
en la fase liquida, por lo que se puede considerar aproximadamente constante a lo largo de la columna. Para disponer de una correlacin para el clculo del
coeficiente de
transferencia
Colborn (Geankoplis,
1986,
p.
364).
128
(3-30)
f = 16/Re
Re
52100
(3-31)
la
(3-32)
donde rVVesel radio del rea disponible para el flujo del gas. Sustituyendo
(3-31)
(3-32)
en
(3-30)
se
obtiene
la
en la fase gas:
kV
= a '
(SC~'~)
(3-33)
3.2.
planteamientos
columna DCG el proceso de separacin ocurre primordialmente en esta regin. El evaporador y el condensador bsicamente cambian
separacin, con las ecuaciones derivadas para la zona adiabtica. Como ya se mencion, esta es una prctica comtn en tubos
calientes. Partiendo de lo anterior, se procede a la derivacin del modelo matemtico la basado en las La fuerzas obtencin directrices de este que
gobiernan
operacin
DCG.
modelo Para ms
contribuye a alcanzar un mejor conocimiento de la operacin. que DCG se aplique industrialmente se requiere an
informacin, tanto de estudios tericos como experimentales, como son el escalamiento, el anlisis de diseos mecnicos, materiales de construccin, operabilidad, mantenimiento y control, con lo que
130
se
podrn
definir
las
aplicaciones
viables,
as
como
sus
optimizacin y
El presente en este
direccin, desarrollando
capitulo las ecuaciones de conservacin de materia y energa, que complementan a las ecuaciones de movimiento y transferencia As mismo, un
anlisis adimensional de estas ecuaciones conduce a establecer las condiciones de equilibrio en la interface.
3.2.1.
dos
factores:
1)
por
flujo
gradiente
interfacial
prevaleciente en la columna. Suponiendo mezclado perfecto en el medio poroso, no hay gradientes de concentracin en la direccin angular. Considerando
que el radio de la columna es pequeo y, an ms, que el espesor del medio poroso es pequeo, se puede suponer un perfil de composicin radial plano, con lo que la transferencia de masa,
que separa la composicin interfacial de la composicin de bulto. Con base en lo anterior, los flujos molares en la fase
1 -
131
(3-34)
NL A r = kL CL[ xA
xAi
(3-35)
donde z representa la direccin axial y r la direccin radial, xAi es la composicin interfacial; kL el coeficiente individual de transferencia de masa local.
Derf
es la difusividad efectiva y se
(3-36)
i :
lquida
en
direccin axial se establece del condensador hacia el evaporador. En este elemento diferencial se presentan las siguientes
contribuciones al f l u j o :
en z
rI2
r-
132
FIGURA
3.3.-
ELEMENTO A TRAVES EN D C G *
"
133
Az
N A ~
LI
-n( Z rt-r. 11
NL
Ar
1.1
r
27~ rlAz
en el
elemento
N~ Az
Iz
n(
r2 2
-:r(,.
r1 2 )
(3-37)
dividiendo
(3-27)
entre n (rz
r12) Az
NL
A z
hz
NL
Az
z+Az
2rl
NL
aci
at
(3-38)
,-
1.34
(3-39)
-.,..
a2x
az az
az
."
] = c -axA at
(3-40)
ya
que es la nica componente de l a velocidad que interviene en l a ecuacin. La ecuacin (3-40) est sujeta a las siguientes condiciones frontera
En z
= O
(condensador)
(3-41)
En z
Lt (evaporador)
, -
135
(3-42)
Estas condiciones frontera se derivan considerando que en el condensador el vapor que llega se condensa totalmente y el liquido adquiere entonces la misma composicin del vapor que llega a esta zona (Ec. 3-41). El liquido fluye del condensador hacia el
evaporador y al llegar a esta zona se vaporiza totalmente, con lo que la composicin en este punto se mantiene constante con
respecto a la posicin (Ec. 3-42). En la fase gas los flujos molares tambin se promueven en la direccin axial por difusin y convencin. radial, nuevamente se considera un En la direccin plano de
perfil
concentraciones, debido a que el radio de la columna es pequeo y a que las velocidades de difusin en la fase gas normalmente son promoviendo un alto grado de mezclado. Con estas
altas,
en la direccin axial:
N Az
= -
CVI)~ ~ az
CYA@=
(3-43)
en la direccin radial
i <.
.I--.
--
136
= kV NV ( V ' Ar
'Ai
A '
(3-44)
donde y,,
es
la composic n
kV es
el
coeficiente individual de transferencia de masa local para la fase gas. Para establecer el balance de materia de la fase gas en la
columna DCG, tmese como referencia el elemento diferencial que se muestra en la figura
3.4,
en la cual se
conserva
el sentido de
los ejes segn se defini para la fase lquida. Las contribuciones al flujo molar del componente A en el elemento de referencia son
las siguientes:
en z
+ Az
en
c , nrl 2 -a .' Az at
".
c -
137
N AZ l Z + A . ?
FIGURA
3.4.-
ELEMENTO DIFERENCIAL DEL VOLUMEN DE L A ZONA A TRAVES DE LA CUAL F L U Y E L A FASE GAS EN DCG.
z l '
r~
NV
Az z
'71
ri
NV
Ar
rl
-271 rlAz =
aci at
7 1
rl Az
(3-45)
N ' Az
az
+ rl
N V = Ar at
acl
(3-46)
@v
az
rl
i A ' (
' A ]
aA ' at
(3-47)
V'
En z
= O
(condensador)
(3-48)
En z = Lt
(evaporador)
_. -.____I
139
(3-49)
El razonamiento para derivar las ecuaciones anteriores es similar al establecido para la fase lquida: el gas viaja hacia
el condensador y al llegar a esta zona se condensa totalmente, manteniendo constante la composicin del gas en este punto (Ec.
3-48).
total del liquido que llega a esta zona, por lo que la composicin del vapor es la misma del lquido que lo gener (Ec.
L a s expresiones ( 3 - 4 0 )
3-49).
y (3-47)
representan el comportamiento
de
DCG.
3.2.2.
mencion, est acoplada con la transferencia de masa y tiene esencialmente la misma estructura. La transmisin de calor en el
1) conduccin y 2)
sistema DCG ocurre debido a dos factores: energa transportada con la masa. interface gas-lquido hay
tambin una
debido al medio poroso, an cuando, la energa transferida a travs de esta interface debe ser pequea en comparacin con la energa transportada con la masa. Con las consideraciones anteriores, los flujos de energa para la fase liquida son:
en la direccin axial
= qzL
+
j =I
N :
fijL
(3-50)
qz
kTef f
a T -
az
(3-51)
E L
- qrL +
j =1
NIL
'ijL
(3-52)
qr
=hL ( . T i ]
(3-53)
donde
liquida, hL es el coeficiente local de transferencia de calor, Ties la trmica temperatura efectiva, interfacial se puede
kTeff es
la
conductividad la forma ms
que
aproximar, de
sencilla, por
kT e f f
(i
E)
TC+
iL
(3-54)
kTC
es
la
conductividad
poroso, y
k T L la
conductividad trmica del lquido. De acuerdo con lo anterior, el balance de energa para la fase liquida se expresa como:
(3-55)
donde
p , y
cpmson los
valores
promedio
de
la
densidad
la
(3-50)
KT e f f
- -
a2T
az2
a ( NAz HA az
L - L
-I- NBz
: i i ,
2rl
[ [ T - TI ]
hL
+ N L E A L +N L
Ar
Br
= p ,
CP,
at
(3-56)
aT
con el uso de
-.
J
CPJ
AT
(3-57)
donde AT = (T
CP
en
(3-56),
desarrollando y
reagrupando,
la
[ CL
axA
Deff
az2
Deff
ax:
l -
aaz -(
cpA-cpB)
2rl
kLCL(CPA+CpB)
xA
-x
Ai
]]
AT
(3-58)
Las condiciones frontera para (3-58) son similares que para la ecuacin (3-40) de conservacin de masa
En z = O (condensador)
(3-59)
En z
Lt
(evaporador)
(3-60)
misma temperatura del vapor que llega al condensador (Ec. 3-59), y en el evaporador, ya que el liquido mantiene su composicin
143
a la posicin.
(3-61)
(3-62)
(3-63)
q,' I
h
V
[
la
Ti
1
gas tiene la
(3-64)
El
balance
de
energa
para
fase
misma
E'
az
+ -2
r1
aT
(3-65)
kTV
a2T az
a
+
[ NI,
iiAv+N
az
~ Z
A[ hV
( T i
T ]
144
NV EAv+N
Ar
GBv]
Br
= p,
cpv _- aT Ut
(3-66)
Se ver ms adelante que esta ecuacin tiene nicamente propsitos analticos. Por consiguiente, si el gas se considera ideal:
Idv = CP" AT
.-
(3-67)
sustituyendo
(3-43)
(3-44)
en
( 3 -6 6 ) ,
desarrollando
agrupando se llega a
kT"
az2
a2T
CPJ
cv uPy (CPAYA+
c p B y , ) ]
E aT
- -2
rl
k"
cv (YAiY " )
[CPA + C P , ]
AT
2
rl
hV (TI
T) =
- pv
cpv
at
(3-68)
aT
(3-68)
La ecuacin frontera
En z =
(condensador)
I -
I -
145
CUADRO 3.1 ECUACIONES DE CONSERVACION DE MATERIA Y ENERGIA EN DESTILACION CERO GRAVEDAD. CONSERVACION DE MATERIA FASE LIQUIDA:
a2xA
Deff
az2
+ --.a x A
Deff
az
az
-a x A L
az
2rl
kL
- ( x A - x ] = & A i
axA
at
(3-40
FASE GAS
2 )
a2YA
A B
az2
a
4 v 9 -
'A
az
r1
'A
- ' A ] = - a f -
(3-47:
CUADRO 3 . 1
(Continuacin)
a2T k T e f f -+[cL
D e f f - axA
az2
az (cPA-cPB] +
xB
(3-58)
2 r2
r12]
FASE G A S :
2 r
1
kv
'V
iA'[
- Y")
C . . ) ] AT +
2 r
1
h V (Ti
T] =
Pv
aT at
(3-68)
azzEn z = Lt (evaporador)
a Tv
lo,t
(3-69)
(3-70)
representan el comportamiento
del flujo de energa en la columna de destilacin cero gravedad. En el cuadro 3.1 se presentan las ecuaciones de transferencia de masa y transferencia de calor desarrolladas en esta seccin.
3.2.3.
LOS NUMEROS
ADIMENSIONALES Q U E R I G E N L A DCG.
las
secciones
anteriores
con
la
diferentes
x =
xO
- x1
(3-71)
148
T - TO
TLtTo
Fase lquida:
Tu
- Lt 49
L
(3-72)
Fase gas:
? I p
Lt 49
(3-73)
2)
Fase gas:
Fase lquida
(3-75)
149
- -1
2
ra
r :
rl
=I'
(3-76)
k"
1 2
donde
Or
rl
Fase lquida:
(3-77)
Fase gas:
(3-78)
5).
Fase gas
(3-80)
Realizando
las
sustituciones
adecuadas,
las
ecuaciones
150
se transforman en:
(3-81)
donde aD
In
DO
BA
/D;~),
X '
E;
es
la primera
derivada de
la composicin
Y" +
-.
>!I
Stm
(Ti -
!)
Y;
(3-82)
donde
!I
(3-83)
T'
y?'
- Peh
T't +
[e
y"
;?It
[e
los
Y'' - Y -'
Stm (yi
Y]]AF +
Sth
( Ti - T ]
estas
T I
(3-84)
En
ecuaciones,
nmeros
adimensionales
se
D t
49
(3-85)
Calor
(3-86)
49
m
(3-87)
Calor
Sth
=
u t
h
(3-88)
I -
-152
Estos
nmeros
adimensionales representan
la
relacin
de
As,
proporciona la relacin del transporte de masa por conveccin al transporte de masa por difusi6n y para la transferencia de calor, el mismo nmero indica la relacin del calor transportado por conveccin al calor transportado por conduccin. Por otro lado,
el nmero de Stanton para la transferencia de masa proporciona la relacin de la transferencia de masa para interfacial a la
transferencia de masa
convectiva y
la
transferencia de
calor, este nmero indica la relacin de la transferencia de calor interfacial a la transferencia de calor por conveccin. En el cuadro 3.2 se presentan las ecuaciones de conservacin en forma adimensionalizada y en el cuadro estimacin de los nmeros
3.3
adimensionales
para
metanol-agua.
presentan en el cuadro 3.5. Analizando los valores de los nmeros del cuadro estructura de las ecuaciones del cuadro transferencia conveccin.
A
3.3
en la
3.2
de
calor
interfacial
es
ms
transporte de materia en la interface es un proceso que ocurre mucho ms rpido que la conveccin en ambas fases. resistencias esto se puede expresar como: En trminos de
153
CUADRO 3.2 ECUACIONES DE CONSERVACION EN DCG ADIMENSIONALIZADAS CONSERVACION DE MASA FASE LIQUIDA:
1
E
Pe m
1 P em
c tm
(X -2J
= ji;
(3-81)
donde a D
FASE GAS:
(Yi -
Y)
(3-82)
CUADRO 3 . 2 .
(Continuacin)
CONSERVACION DE ENERGIA
FASE L I Q U I D A :
1
*
T"
+
m
P eh
[+x m
"
St m
(x -
] A T
Sth
Ti)
(3-83)
FASE G A S :
7
11T'
L m
-1
Y' -
St m
(yi - y]]AT
Sth
[ Ti - T )
(3-84)
CUADRO 3.3. ESTIMACION DE LOS NUMEROS ADIMENSIONALES DE LAS ECUACIONES DE CONSERVACION EN DCG PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA
NUMERO
FASE GAS
x lo7
x lo2
2 x 10
3
lo2
107
3 5 3
lo4
s tm
Peh
x lo5
x lo4
1.43 2
x lo4
x lo2
43
Sth
.o
156
la
conduccin, a a
la
difusin
>>
resistencia resistenc:ia
transferencia transferencia
>
la
De acuerdo con esto, la transferencia de calor ocurre ms rpido que la transferencia de masa, lo que implica que el perfil de temperaturas se estabilice con mayor rapidez que el perfil de concentraciones. de un proceso Para tener una mejor estimacin de la rapidez a.1 otro, (transferencia de calor
respecto
con respecto a transferencia de masa) considrese un cambio de concentracin de 0 . 0 1 en la primera derivada de la composicin para
la
fase
lquida
la
fase gas.
Con
base
en
datos
temperatura-composicin, se obtienen los valores que se muestran en el cuadro 3.4. del cuadro
3.4
observa
posibilidad para que esto sea vlido es que las temperaturas del gas, del lquido y de la interfase, sean aproximadamente similares y que, al mismo tiempo, bulto sean muy
las
similares.
atmosfrica, lo anterior implica que el proceso ocurre en estado de saturacin para ambas fases.
157
FASE LIQUIDA
FASE GAS
=
X' .
X"
= =
= =
0.01
0.01
o.
0.2
= = =
=
o.
0.4
0.3
T'
"
(T-TI)=
- -
o.
0.2
0.3
3
=
= =
384
128
-".---
e . .
158
3.2.4.
para las fases lquida y gaseosa, estn acopladas a travs de las condiciones en la interface debido al intercambio de materia y energa que ocurre en esta zona. Ya que la interface es una zona que no tiene capacitancia, las siguientes condiciones aplican:
Transferencia de masa:
NL = NV
Ar
Ar
(3-89)
o bien:
(3-90)
Transferencia de energa
L
V
= E
o bien:
H'"+ q
J
1 NJv
J=l
- v
HI
V gr
(3-91)
J =1
EN;
159
(3-92)
donde
AH
VJ
es
el
calor
latente de
cambio
de
fase para
el
. componente j
De acuerdo con el anlisj,s de la seccin
3.2.3,
el flujo
las temperaturas se
estabilizan rpidamente, por lo que las fases estn saturadas. Esto conduce a:
T r
L
Tv
Ti
(3-93)
lquido y el vapor
YA i = f
(3-94)
y el perfil de temperaturas
SE!
de punto de burbuja
(TI =
J=l
c
2
Y,
(3-95)
(3-93)
la seccin anterior, la temperatura obtenida mediante este clculo proporciona el perfil para ambas fases, por
160
innecesario el uso de las ecuaciones de transferencia de calor. Las consideraciones anteriores son vlidas en condiciones de un alto grado de mezclado, el cual se ha supuesto debido al radio pequeo de la columna DCG.
(3-68)
y,
an
puede suponer el perfil aplanado, especialmente para la fase gas. Para el caso que se est analizando y para los fines del presente estudio las consideraciones planteadas son adecuadas.
3.2.5.
METODO DE SOLUCION D E I ; MODELO DCG PARA EL CASO DEL ESTADO ESTACIONARIO. El modelo DCG desarrollado en la seccin anterior consiste de
dos
3-45)
la
interface
3-94)
3-95).
se
pueden
aplicar
varios
como
diferencias
finitas,
elemento
combinaciones de ellos.
separaciones de alta pureza, se necesita un mtodo que pueda manejar perfiles con pendientes pronunciadas y zonas suaves. este caso
es
En
solamente en
la regin del
(Finlayson, se pueden
Las
zonas
de
gradientes
pronunciados
161
discretizar en regiones o elementos ms pequeos y con ello la aproximacin se mejora. Para manejar estas condiciones y las no
linealidades del modelo, as c:omo para instrumentar el modelo con simplicidad, se seleccion aproximar el perfil de solucin en estado estacionario con una combinacin lineal de polinomios dominio finito:
x,(z)
NE
X(2)
1
K =1
CXK
XK
(3-96)
(3-97)
donde
zl,
.. .,
cy
el
se
detallan
las
caractersticas de
estos
2 - 2
u =
hK
(3-98)
sustitucin de de
lac
funciones de de
aproximacin en considerando
las
ecuaciones
transferencia
masa,
la
162
transformacin
de
la
abscisa ,
convierte
las
proporciona
un
residuo
R(u).
Para
esto se utilizan
. .,
u~~-~},
donde NT, el nmero total de puntos de colocacin, resulta de aadir los dos puntos extremos de cada elemento a los NC puntos interiores de colocacin.
que desaparezcan
RY (u,)
= 0
j = 2,
...,NT-1
(3-99)
Las
funciones
de
aproximacin
deben
satisfacer
las
las
condiciones frontera.
los valores
reportados por Seok y Hwang (X985), con la finalidad de establecer apropiadamente las comparacXones contra los datos de estos
autores, si bien, la forma correcta de expresarlas es de acuerdo con lo establecido en la seccin 3.2.2.
As:
en K = 1,
(3-100)
(3-101)
163
en K = NE, u=l
YNE(l) = cY,NE
Y , NE
(1) =
Y , ,
(3-103)
La composicin de la fase lquida en el punto de alimentacin se manej numricamente como un punto especial entre dos
x.
L X
=
K-l,3
FXF
+ (L + F) XK, 2
K, 1
2 (L
F)
La composicin de la fase gas en el mismo punto se dej que se definiera por las ecuaciones del sistema. Como resultado de la aproximacin, el conjunto de ecuaciones diferenciales se transforma en un conjunto de NE x NT-2 ecuaciones algebraicas de para cada fase, ms las ecuaciones (3-100) y (3-102) la fase lquida y las ecuaciones
condiciones
frontera p a r a
(3-101)
164
+ - E2
h2 K
In
AB
[[
l-xK(uj)
[Do K ' ]
DIBi)
AB1
[ x;
(U,)
l2 -
=: 1 ,
...,NE,
1 en
j = 1,
...,NT
en K = En la
excepto NE,
para se
los
usan
puntos las
X;
k = 1 y j = NT
(3-100)
J
donde
ecuaciones (u,)
(3-102).
expresin segunda
anterior
Xi (u ) representan la primera y
derivada
En' el
(3-105)
K
= 1,
...,
NE;
j = 1,..., NT
= 1
en k
1 y j = NT en K = NE, donde
165
Y;
(u,)
representan
: L a
primera
segunda
derivada
respectivamente.
presentan en el apndice D. El sistema anterior de ecuaciones algebraicas, en conjunto con las ecuaciones (3-90) y (3-94) se resolvi iterativamente por medio del mtodo coeficientes de de Gauss-Seidel, obtenindose como resultado los las funciones prueba de composicin, las
composiciones interfaciales y las temperaturas en los nodos de la malla. Para convergencia se ex,igi una tolerancia de
0.0005
en la
diferencia de los valores calculados entre iteracciones para cada punto de colocacin. logrndose en todos los La rapidez de convergencia es excelente, iteraciones. En un principio, Sin embargo,
aproximadamente 5
las desviaciones
eran muy pequeas, se increment el tamao de este elemento hasta aproximadamente un 40% de la longitud total, el evaporador se dej como un elemento y el resto de l o s elementos quedaron del mismo tamao. se Se realizaron corridas con 6, 8, 10, 12 y 15 elementos y que
8
encontr
elementos
proporcionan
una
aproximacin
3.2.6.
DATOS
166
datos experimentales reportados por Seok y Hwang (1985): dos para el sistema metanol-agua y uno para el sistema etanol-agua. La
informacin disponible en estos casos consiste de los flujos de entrada y salida, la composicin de la alimentacin, del
condensado y del "fondo1@ (producto en el evaporador) y la razn V/L, que es la relacin del flujo molar del gas entre el flujo molar del lquido que oper en los diferentes casos. Los flujos especficos de gas y de lquido, para el estado estacionario, se obtuvieron mediante balances globales de materia, de acuerdo con lo siguiente: En el condensador: V = L + D dividiendo entre L y rearreglando se obtiene
(3-106)
(3-107)
ya que D y (V/L) son datos conocidos, se puede obtener el valor del flujo de lquido en la columna y de aqu, el flujo de gas. Conociendo, los valores de los flujos se pueden obtener las velocidades promedio del lquido y del gas, las cuales se pueden utilizar directamente en el modelo. Sin embargo, se requieren
datos adicionales del medio poroso como son la porosidad y el dimetro del poro. Desafortunadamente, Seok y Hwang no reportan
estos datos y debido a ello fue necesario estimarlos por prueba y error, con apoyo en correlaciones reportadas (Morrow, 1970;
Geenkorn, 1981).
167
En el cuadro
fibra de vidrio, el cual se puede tomar como un dato inicial para estimar el resto de los parmetros.
No obstante se nota que no se
cuenta con suficientes especificaciones de las caractersticas en los cuales tal dato se obtiene y esto es importante, ya que la permeabilidad es una propiedad muy sensible a la forma en la cual se construya el medio poroso (Greenkorn,
1981).
Diferencias
pequeas en la estructura del medio, cambian el valor de este parmetro en varios rdenes de magnitud. que hay una relacin entre la Con todo, se reconoce y el
permeabilidad, la porosidad
dimetro promedio del poro y para ello se dispone de diversas correlaciones (Morrow, 1970; Greenkorn, 1981; Dunn y Reay, 1982). Sin embargo, los datos que dependiendo de se obtienen varan notablemente,
la correlacin empleada.
necesario ajustar tales parmetros conciliando la ecuacin de Darcy, con el flujo de lquido, ya conocido, y algunas
correlaciones seleccionadas. La ecuacin de Koseny-Carman relaciona la permeabilidad del medio con la porosidad, de acuerdo a (Geenkorn, 1981):
K =
E3
c z2
C
(3-108)
donde c
es un factor de forma.
parmetro adicional que se desconoce para el medio que se est tratando, el cual es fibra de vidrio orientada al azar. Para este
,-
168
obtiene por la relacin del volumen del espacio de poros entre el rea superficial mojada, de acuerdo con la expresin (Morrow,
1970) :
(3-109)
relacionar sta
(3-110)
Con las sustituciones adecuadas en las Gltimas ecuaciones, se obtiene un sistema de 3 ecuaciones con 4 incgnitas y por ello fue necesario el apoyo de la ecuacin de Darcy en la ecuacin de flujo promedio
(3-111)
donde la
Adicionalmente, suponiendo
Seok
permeabilidad
que
debi
de la
ajustarse,
columna se
principalmente
Hwang
Es decir, se
Las difusividades binarias para la fase lquida se calcularon con la correlacin de Scheibel (Reid, et.al, 1 9 7 7 ) :
Do
AB 1
=
B '
ET
1 /3
(3-112)
donde
(3-113)
vA y ligero
vB
son
los
volmenes
molares
de
los
componentes
y pesado, respectivamente.
las difusividades en la fase gas, se utiliz la
Para
'AB"
(1.084-0.249
t' ~ ) B . ' (
l/MA
l/MB )
3/2
I7 l/MA + l / M B
(3-114)
f [kT/eAB)
donde MA y MBson los pesos moleculares de los componentes, la separacin molecular en colisin, k es la
TAB es
constante
de
la
ecuacin de Antoine de tres parmetros y para el clculo de los coeficientes de actividad en la fase lquida se utiliz la
CUADRO 3.5 DATOS UTILIZADOS EN EL MODELO DCG PARA LOS TRES CASOS ESTUDIADOS
PARAMETRO P
TbA
SISTEMA 2 METANOL-AGUA
760.0 64.0 100. o
SISTEMA 3 ETANOL-AGUA
760.0 78.0 100. o
TbB
Parmetros de Antoine
AA
8.04494 1554.3 222.65 7.96681 1668.21 228. O 1.17 3.2 0.8 0.2 0.02 43.0 0.41 0.53
B*
CA
BB CB
1668.21 228.0 1.09 6.0 1.1 0.2 0.0226 43.0 0.41 0.53
(G/V) F D
xF
6.0
1.4 0.2
xB
Lt
rl
O. 0113
43.0 0.41 0.52 0.0022 0.355
r2 d
P
E
o. 0022
o. 355
O. 000061 O. 01755
0.0626
o. 0022
0.355
K
W
O. 000061
O. 01755
0.0626
O. 000061
0.02105
O. 0589
Al
E1
'
* I -
171
CUADRO 3.5.
PARAMETRO
A '
SISTEMA 1 METANOL-AGUA
O. 00224 O. 00029
0.735 0.972 32.0 18.0 O. 00323
SISTEMA 3 ETANOL-AGUA
0.7253 0.000445 0.7253 0.965
1 1
44.0
18.0
O. 00323
0.0036 0.000119
O. 0032 O. 000107
0.000123 0.000048513 0.00015052 0.14671 512.6 647.3
O. 0036
o. OOOllSi
0.000064417 O. 00014587 0.19117 512.6 647.3
AB1
O. 000064417
0.00014587 0.19117 512.6 647.3
'ani
DABV
TCA *CB
Ecuac in de Wilson
c1 2 C2
AWA BWA C"A
0.1095359 0.00002116
'
0.1095359 0.00002116
0,017282 0.00002116
1982; Hudson
172
ecuacin de Wilson.
reportadas (Dunn y Reay, 1982) y para las propiedades fisicas se dieron valores promedio, ya que como se discuti anteriormente, se obtiene una buena aproximacin con valores proporcionados en esta forma. En el cuadro 3.5 tres casos estudiados. se presentan los datos utilizados para los
3.2.7.
RESULTADOS DE LA SIMUIACION EN ESTADO ESTACIONARIO. Para realizar la simulacin del comportamiento de la DCG en
estado
estable, primeramente
se seleccion el
empleo
de
la
Los resultados que se obtuvieron no fueron satisfactorios, ya que no se obtuvieron buenas convergencias
y
los
perfiles
de
utiliz la correlacin para alta transferencia de masa (Ec. 3-29), correspondiente a rgimen turbulento para la fase liquida, se obtuvo en general una buena aproximacin para los tres casos de estudio. En las figuras 3.5 a 3.7 se muestran l o s perfiles de
gas al
flujo
173
.o
0.9
J
z a
W
0.8 O. 7
0.6 0 .S
c
E :
W
u u
U K
O. 4
0.3
o .2
Q. I
a
V/L
CALCULADO
EXPERIMENTAL
1.09
IO
20
LONGITUD
30
40
50
55
t crn 1
FIGURA
3.5.-
COMPARACION DEL PERFIL CALCULADO CONTRA D A T O S EXPERIMENTALES REPORTADOS P O R SEOK Y HWANG (1985) P A R A EL S I S T E M A AGUA, EMPLEO DE LA C O R R E L A C I O N METANOL DE ALTA TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA L A COLUMNA
174
O. 8
0.7
O. 6
0.5
o.4
O. 3
o. 2
0.1
COMDENSADOR
IO
20
LONGITUD
30
i cm)
40
55
R A 3.6.-
COMPARACION DEL PERF1 DE COMPOSICIOrCALCULADO E N L A F A S E L I Q U I D A DE L A COLUMNA DCG PARA EL SISTEMA METANOL -AGUA CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG ( l 9 8 5 ) , EMPLEO DE LA CORRELACION DE ALTA TRANSFERENCIA D E MASA EN TODA L A COLUMNA
O. 8
O. 7
I
7
1 0
0.6
O. 5
0.4
o. 3
o.2
1.1
o.I
20
30
(cm)
40
50
55
LONGITUD
FIGURA 3.7.- COMPARACION DEL PERFIL 'DE COMPOSICION CALCULADO E N L A FASE LIQUIDA D E LA COLUMNA DCG PARA EL SISTEMA R A N O L - A G U A CONTRA DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG ( 1 9 8 5 ) . EMPLiEO DE LA CORRELACION DE A L T A TRANSFERENCIA DE MASA EN TODA L A COLUMNA
176
Se observa que en
pequea
Una posibilidad
para que se presente esta situacin es que en esta zona las razones de transferencia de masa.son ms bajas, debido al efecto de las fuerzas interfaciales. De hecho, el proceso conocido de
Esto se debe a que las burbujas de vapor deben moverse contra las fuerzas interfaciales con un consecuente incremento en la
temperatura y presin y con ello ocurre una disminucin transferencia de masa. Con base en esta
en la
observacin, se
:3-29)
separacin de los sistemas metanol-agua y etanol-agua, el ajuste obtenido corresponde con bastante aproximacin experimental. En las figuras 3.5 y
3.8
la informacin
de alta separacin para el sistema metanol-agua se observa una desviacin en el lado del condensador. Esta situacin se debe a
la pendiente tan pronunciada del perfil en esta zona, lo que frecuentemente se traduce en dificultades para obtener buenos ajustes (Finlayson, 1980), especialmente si el modelo utilizado
z
W
o
z
u O
I I :
0 U u
U
I L
U
W
c
a
5
IO
20
30
icm)
40
50
55
LONGITUD
FIGURA 3.8.- PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION PARA EL SISTEMA METANOL-AGUA CON RAZON DE TR.ANSFERENCIA DE MASA BAJLI EN E L L A D O D E L EVAPORADOR * COMPARACION CON DATOS Y E X P E R I M E N T A L E S REPORTADOS POR SEOK HWANG (1985 1
1.0
0.9
,-100
O. 8
J O
a c
W
z
5
0.7
0.6
O .5
-CALCULADO 0 EXPERIMENTAL
-*
80
c
W
o .4
0.3
V/L
'
1.21
4,
P
W
I-
0.2 -.
o. I
IO
2o
30
LONGITUD lcm 1
40
so
56
FIGURA 3.9.-
PERFILES D TEMPERATURA Y COMPOSICCON P A R A EL SISTEMA METANOL-AGUA CON RAZON DE TRANSFERENCIA DE MASA B A J A E N U . U D 0 DEL E V A P O R A D O R e COMPARACION CON DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS POR SEOK Y HWANG (1985)
179
.o
o. 9
o .a
' 7 7
'O0
O
o. 7
O. 6
u
d a
3
o .5
O .4
l z
W
0.3
a . 5
W
I -
o.2
o. I
10
20
30
cml
40
50
55
LONGITUD
FIGURA 3. IO. = PERFILES DE TEMPERATURA Y COMPOSICION .PARA EL SISTEMA ETANOL -AGUA CON R A ZON DE TRANSFERENCIA DE M A S A B A J A E N EL LADO DEL EVAPORADOR COMPARACION CON DATO S EXPERIMENTALES REPORTADOS POR S E O K Y HWANG ( 1 9 8 5 )
180
est
afectado
por
algunas
simplificaciones
que
pueden
ser
fenmenos de las zonas de evaporacin y condensacin debe conducir a mejorar an ms las predicciones obtenidas, lo que, para los propsitos del presente trabajo, ya no se consider. Con respecto a las razones de transferencia de masa, se observa que ocurren condiciones similares a las de rgimen
turbulento para la fase lquida en una gran parte de la columna, debido a los efectos de mezclado promovidos por el medio poroso.
Esto,
alta eficiencia de separacin lograda en DCG, que se traduce en columnas de longitud corta para lograr altos grados de separacin. An as, se requiere la verificacin experimental para
obtener informacin que permita una afirmacin concluyente sobre la naturaleza de los coeficientes de transferencia de masa.
3.2.8.
COMPORTAMIENTO DINAMICO.
CAMBIO EN LA COMPOCICION DE LA ALIMENTACION. El anlisis dinmico de un sistema es una parte fundamental en el estudio de una operacin, ya que se obtiene informacin importante para el diseo de esquemas de control que permitan el logro de los objetivos del proceso. En este captulo se da un primer paso en el anlisis del comportamiento dinmico de la columna DCG. con el modelo matemtico desarrollado para ello se cuenta en las secciones
181
anteriores, el cual ha demostrado una buena capacidad predictiva del comportamiento Asi en estado estacionario para tres casos
converge
estacionario (menos de 10 iteraciones) y que en este caso se puede utilizar para resolver el perfil de composiciones en el espacio. Para analizar el comportamiento dinmico se cuenta dos ecuaciones diferenciales del tipo: fase lquida: ahora con
at fase gas:
a2
az2 xA
(3-115)
- -
at
Y,r YAIf
(3-40)
ay, az
(3-116)
(3-47)
presentadas en el
Este sistema de ecuaciones corresponde a un inicial con dos ecuaciones diferenciales (Ecs. (3-90) y
valor
algebraicas
Considerando la
los
por
182
fase lquida:
X
A,t+l
- x
(3-117)
ht
fase-gas :
(3-118)
donde ht es el paso de integracin. Para resolver el sistema completo de ecuaciones se modific ligeramente el algoritmo de clculo para el estado estacionario, segn se presenta en el apndice E.
En este capitulo se analiza la respuesta a un cambio de escaln en la composicin de la alimentacin, ya perturbacin que frecuentemente puede ocurrir en que es una
sistemas de
proceso y presenta problemas importantes de control. La condicin inicial que aplica en la situacin planteada es
(3-119)
zF
el punto de
estacionario, antes de la
perturbacin. Se realizaron los clculos para un incremento de 0.2 a 0.25 (situacin viable en la prctica) de fraccin mol del componente ligero en la alimentacin y se resolvi el sistema para alta
transferencia de masa, debido a sus mejores caractersticas de convergencia. En las figuras 3.11, 3.15 y 3.19 se aprecia la evolucin de los perfiles de composicin para etanol-agua. los sistemas metanol-agua y
zona adiabtica y en el condensador, en tanto presenta menos sensibilidad. mayor libertad de cambio, es
la mayor
ganancia. Para el sictema metanol-agua de baja pureza y el sistema etanol-agua, al incrementarse la composicin de la alimentacin, se increment la pureza del destilado (Figs. 3.11 y 3.19). Sin
la
pureza
del
destilado
disminuy,
lo
que
concuerda
con
observaciones de Seok
va
1.0
O. 9
O.8
O
J
z a
f
o .I
0.6
O .5
c
W
J
0.4
0.3
o .2
0.1
IO
20
30
L ONGITUO
40
50
55
(cm1
FfGURA
3.11.- EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL AGUA EN LA COLUMNA D C G PROVOCADO POR UN C A M B I O EN L b COMPOSICION D E LA ALIMENTACION DE 0.2 o O. 2 5 FRACCION MOL DE M E T A N O L
--."
185
I O0
96 9 2
8 6
U
3 I U
8 4
80
7 6
72
a
W Q
6 8
6 4
6 0
_-
IO
20
---t 30
icm 1
40
50
55
LONGITUD
FIGURA
3.12.-
EVOLWCION DEI- PERFIL DE TEMPERATURAS D E L SISTEMA METAWOL-AGUA EN L A COLUMNA D C G PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSICION DE L A ALIMENTACION DE 0 . 2 o 0.25 FRACCION MOL DE METANOL
0.9
o
O
J
.8
.7
#W
O .6
E
z u
o .5
2
U
o .4
U K
o .3
I L
0.1
t t
I
2 3 4
TIEMPO
L = 6cm
0.0
5 6 7 8 9 1 0
(rnln 1
F I G U R A 3.13.-
EVOLUCION DE L A COMPOSlClON DEL S S T E M A METANOC-AGUA EN DIFERENTES PUNTOS DE LA COWMNA DCG, PROVOCADO POR UN CAMNO EN L A COMPOSlClON DE L A ALlMENTAClON D E 0.2 a 0.25 FRACCION MOL DE METANOL
187
l9 oo 6
--I
'
0:
t 5
t-
7 6
72
2 0 cm
68
6 4
60
1
I
1
I-
6
rnln)
IO
TIEMPO
FIGURA
3.14.- EVOLUCION DE L A TEMPERbTURA DEL S I S R M A M E T A N O L - A G U A E N DIFERENTES PUNTOS DE LA COLUMNA D C G , PROVOCADO POR UN CAMBIO EN L A COMPOSICION DE LA ALIMENTACION DE 0.2 o 0 . 2 5 FRACCiON MOL DE METANOL
.o
o.9
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2 r
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J
0.7
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U
LT
0.3
0.2
o .I
L.ONGiTUE
icm)
FIGURA
3.15.-
EVOLUCION DEL PERFIL DE COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL-AGUA EN LA COLUMNA DCG P R O V O C A D O POR UN CAMBIO EN L A COMPOSICION DE L A ALIMENTACION DE 0 . 2 o 0.25 FRACCION MO C D E METANOL
CI
189
9 6
9 2 8
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c
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7 6
72
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10
20
30
(cm)
40
50
55
LONGITUD
FIGURA
3.16.-
EVOLUCION
DEL PERFIL D E T E M P E R A T U R A S DEL SISTEMA MET'ANOL-AGUA EN L A COLUMNA D C G PROVOCADO POR UN CAMBIO E N L A COMPOSICION DE L A ALIMEN7ACION DE 0 . 2 a 0.25 FRACCION MOL DE METANOL
I
1-1---
I--+
:
7
6
tmin I
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TIEMPO
FIGURA
3.17.,
EVOLUCION D I E L A COMPOSICION DEL SISTEMA METANOL -AGUA EN DIFERENTES PUNTOS ' D E LA COLUMNA DCG, PROVOCADO P O R UN CAMBiO EN L A COMPOSKON DE L A AUMENTACIOh DE 0 . 2 a 0.25 FRACCION MOL DE M E T A N O L
----
191
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4cm
8 4 8 0 76
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L * 20 c:m
6 4
L= 5 5 crn
6
imin)
TIEMPO
F G I R A 3. B . -
E lOLUCn0N DE Lk TEMPERATURA DEL SISTEMA METANOL-AGUA E N DIFERENTES PUNTOS DE L A COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN C A MB I O EN L A COMPOSICION DE L A ALIMENTACION DE 0.2 a 0 . 2 5 FRACCION MOL DE METANOL.
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192
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0.9
0.8
7.5 min
0.7
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IO
20
30
(cm 1
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55
LONGITUD
FIGURA
3.19.- EVOLUCION DEL PERFIL M COMPOSlClON DEL SISTEMA ETANOL AGUA EN LA COLUMNA DCG, PROVOCADO POR UN C A M B I O E N L A COMPOSlClON D E LA MO C DE AL*IMENTACION DE 0.2 O 0.25 FRACCION ETANOL
193
100
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lx
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W
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IO
20
LONGITUD
30
(crn 1
40
50
55
FIGURA
3.20.-
EVOLl CI o DEL PERFIL DE TEMPERATURAS DEL SISTEMA ETANOL-AGUA EN L A COLUMNA D C G PROVOCADO POR UN CAMBIO EN LA COMPOSlClON DE L A ALIMENTACION DE 0.2 o 0.25 FRACCION MOL DE ETANOL
o. 7
0.6
L - 4 5 cm
L x 3 0 c m L - 20 c m
a
W
I -
.5
a
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U
L L
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O .3
o O. -* I
i
L * 4 c m
TIEMPO
(minl
FIGURA
3.21.-
EVOLUCION D L A COMPOSICION E L SISTEMA ETANOL- AGUA EN DIFERENTES PUNTOS D E L A COLUMNA D C G , . PROVOCADO POR UN CAMBIO EN L A COMPOSICIOCY DE L A ALIMENTACION D E 0 . 2 a 0.25 FRACCION MOL D E ETANOL
8 84 8
I
I
6
(mi111
TIEMPO
FIGURA
3.22.- EVOLUCION DE L A TEMPERATURA DEL SISTEMA ETANOL- A G U A EN DIFERENTES PUNTOS DE L A COLUMNA D C G , PROVOCADO POR U N CAMBIO EN L A COMPOSICION DE L A ALIMENTACION DE 0.2 o 0 . 2 5 FRACCtON MOL DE E T A N O L
196
minutos
Lo
importante, es que se observa la influencia de los efectos de capilaridad en la columna, como responsables de la conveccin en
la fase lquida.
Tanto el tiempo caracterstico, como el de estabilizacin, en DCG son mucho ms pequeos que los de una columna convencional,
los cuales en
este
esto puede
cambio de la composicin, especialmente en la zona adiabtica, muestra respuestas caractericticas de primer orden, en tanto que en el condensador se puede considerar que las respuestas son ms aproximadas a un segundo orden sobreamortiguado. esto, es el enfriamiento aplicado en la zona. sistema metanol-agua de alta pureza se La razn para En el caso, del que, en el
observa
condensador, el primer efecto del cambio es la disminucin del componente ligero y posteriormente se incrementa la fraccin mol de ste.
materia en la fase gas, que es la fase que ms rpidamente se enriquece, y considerando que viaja con alta velocidad hacia el condensador, afecta muy pronto a esta zona. Sin embargo, debe en el
condensador, y como ocurre para el caso de estado estacionario, debe esperarse un comportamiento diferente al incluir los
fenmenos de
197
estudios dinmicos ms completos, analizando el efecto de cambio en otras variables, como son los flujos, presin y otros. En
todo caso, el contar con un modelo para estudios dinmicos en DCG, as como con un mtodo de solucin, y el obtener que indique congruencia con los que se han logrado en el fenmenos informacin aspectos
fsicos, son
presente trabajo.
3.2.9.
INFORMACION COMPARATIVA EN CONSUMOS DE ENERGIA. la finalidad de obtener datos adicionales sobre las
Con
ventajas potenciales de la destilacin cero gravedad (DCG), as como para establecer bases ms amplias que orienten el desarrollo
la
Universidad
Autnoma
Metropolitana
Iztapalapa
(UAM-I) de
1992)
Hwang
(1985).
diferente
composicin
composiciones de los productos en ambos extremos y se midieron los consumos de energa. En la UAM-I continua
se
procesaron
metanol-agua
etanol-agua tipo de
diferente que se
composicin realizndose el
mismo
mediciones
198
realizaron en
Estos trabajos alcanzaron la fase experimental de inicio, que bsicamente consisti en la construccin de los aparatos y la compra de algn equipo de adquisicin de datos. En las primeras
corridas experimentales, ms bien exploratorias, se identificaron necesidades de ajuste e instrumentacin adicional que se pretenden realizar en una segunda etapa del proyecto. En este tipo de pruebas experimentales iniciales, tanto en
los datos de entrada como de salida, hubo variaciones que no
permitieron una comparacin directa entre los resultados obtenidos en ambas instituciones. propusieron comparativo. una Debido a ello, Alvarez et. al. (1992b) para realizar el anlisis
forma normalizada
q
y
(3-120)
q/ws
(3-121)
donde W
y 3.24
sistema metanol-agua como el sistema etanol-agua, la eficiencia en el uso de energia, de acuerdo con el criterio empleado, es mejor
199
CUADRO 3.6.
METANOL-AGUA MEDIANTE DESTILACION CERO GRAVEDAD Y DESTILACION CONVENCIONAL EN COLUMNA EMPACADA. COLUMNA EMPACADA CONVENCIONAL
2.43
PARAMETRO
DCG
3.57 4.08 4.38 9.56
9.78
3.32
S
5.06 16.83
q
5.55 3.42
--zoo
:2
CUADRO 3.7.
PARAMETRO
DCG
1.97 2.08 2.8
9.87
9.93 9.93 5.01 4.77 3.54
9.10 8.86
201
en la destilacin cero gravedad, ya que se consume menor cantidad de energa por mol de vapor generado, para lograr una separacin determinada. Esta informacin soporta las expectativas iniciales del
presente trabajo, en relacin a que el empleo del principio del tubo caliente (reconocido por su alta eficiencia en el consumo de energia) en procesos de separacin puede conducir a reducciones de costo importantes en el rengln de energa.
---
drric
202
10.00
0 00-
COLUMNA
EMPACADA
6 . 0 0 -.
RQ
4 . 0 0 -*
2.00
-I
' 1
9-0
D. GRAVEDAD CERO
I
I
* -O
o. O0 y
FIGURA
3.23.- COMPARACION DE LA EFICIENCIA E N E L CONSUMO D E ENERGIA D E L A D E S T I L A C I O N CERO GRAVEDAD CON RESPECTO A LA DESTILLICION CONVENCIONAL EN U NA SISTEMA COLUMNA EMPACADA P A R A EL AGUA METANOL
203
15.00
12.00
COLUMNA EMPACADA
9.00
0 0
O. GRAVEDAD CERO
RQ
6 .O0
3.00
0.oc
I .o0
IS
O
WS
2.00
2.so
3.00
FIGURA
3.24.-
COMPARAClON DE L A EFICIENCIA EN EL CONSUMO DE ENERGIA DE L A D E S T I L A C I O N CERO GRAVEDAD CON RESPECTO A LA DESTILACION CONVENCIONAL EN UNA COLUMNA EMPACADA PARA EL S I S T E M A E T A N O L -AGUA
_ 1
204
3.3.
CONCLUSIONES DEL MODELADO. Como resultado del anlisis conceptual y del modelamiento
matemtico derivado de principios bsicos, se ha logrado un mejor conocimiento de la destilacin cero gravedad (DCG).
A
partir
del
anlisis
se
establecen
las
siguientes
1).
El gradiente de presin en la fase lquida, provocado por el gradiente de tensin interfacial que se establece por la diferencia de temperaturas en los extremos de la columna DCG, proporciona la fuerza motriz para la realizacin del proceso.
2).
3 ) .
El efecto de la variacin de la composicin en la tensin interfacial es pequeo con respecto al efecto de la variacin de la temperatura.
Es decir, el gradiente de temperaturas es
el principal responsable de generar los gradientes capilares que proporcionan la fuerza de bombeo en DCG.
4).
205
provee el medio poroso. Los perfiles radiales de temperatura y composicin se pueden suponer planos. El proceso se lleva a cabo en condiciones cercanas al equilibrio. Si bien, se plante previamente por Seok y Hwang
lo demuestra, para columnas delgadas. Las temperaturas interfacial, del liquido y del gas son muy similares. El proceso se lleva a cabo en condiciones cercanas a la saturacin, por lo que el perfil de temperaturas se puede obtener por medio de clculos de punto de burbuja.
10). La transferencia de calor en la interface es el proceso que
ocurre con mayor rapidez en la operacin, por lo que las ecuaciones de energia presentan un estado cuasi-estacionario, con respecto a las ecuaciones de conservacin de masa.
Estas
consideraciones
permiten
establecer
un
modelo
matemtico para la zona adiabtica de la columna, del cual se observa una alta capacidad predictiva, derivada de la simulacin en estado estacionario y su comparacin con reportados por Seok y Hwang
(1985).
datos experimentales
En
la simulacin dinmica no
comparar
resultados,
sin
embargo
los
resultados
demuestran
consistencia. cambios en
206
comportamiento
del
tipo
de
primer
orden
con
el
tiempo
caracterstico de la conveccin y el tiempo de estabilizacin de la transferencia de masa en la interface. consideraciones del modelo. Esto concuerda con las
consideraciones anteriores, justifica la alta eficiencia de la operacin tanto en la separacin lograda, como en los bajos consumos de energa. Con esto se observan ventajas claras de la
PARTE
IV.
CONCLUSIONES
4.1.
CONCLUSIONES GENERALES.
En el presente trabajo, partiendo de una revisin del
conocimiento existente en destilacin convencional, se observa que esta operacin unitaria enfrenta dos grandes retos: la reduccin energa para realizar las separaciones y En los ltimos la
20
buscado
problemas, mediante la
realizacin de trabajo de investigacin en esquemas de integracin de energa y el diseo de equipo mejorado, as como desarrollos En la actualidad se definen dos
En el presente trabajo se encuentra que en la lnea de mejoramiento la tendencia ms importante consiste en la difusin y aplicacin del modelamiento basado en fenmenos de transporte. Se
considera que este es un enfoque ms fundamentado que el enfoque convencional de equilibrio, corregido por eficiencias. El
modelamiento de los fenmenos de transporte sin duda abre una nueva rea de investigacin y la destilacin convencional deber beneficiarse con nuevo conocimiento y mejores resultados en la prctica.
208
En la tendencia de cambio por sustitucin se han identificado tres operaciones unitarias, que con principios tericos diferentes a los de la destilacin convencional inciden en la reduccin de costos de inversin. Estas operaciones son la pervaporacin, la
destilacin a alta gravedad (tecnologa Higee) y la destilacin cero gravedad. aplicacin La pervaporacin tiene un rango limitado de
propiedad de IC1 y no se ha difundido suficiente informacin que permita estimar su desarrollo futuro. La destilacin cero
gravedad (DCG), reportada por Seok y Hwang (1985), que opera bajo los principios de capilaridad de un tubo caliente, tiene un gran potencial de aplicacin ya que incide en los dos problemas
Esto se basa,
por un lado, en que se logran altos grados de separacin en columnas muy cortas con respecto a las torres convencionales y, por otro, que el tubo caliente se reconoce como un aparato muy eficiente en la transferencia de calor (Dunn y Reay, 1982). El modelamiento previo realizado por Seok y Hwang
(1985)
considera a la columna DCG como una torre empacada convencional. Sin embargo, no se logra explicar la alta eficiencia de separacin lograda en esta operacin. En el presente trabajo
se
logr
establecer
y
una
l a destilacin
cero gravedad, La
se deriv y
matemtico
asociado.
209
capilares, debido al gradiente de tensin superficial inducido por la temperatura y las propiedades del medio poroso. En esta
conceptualizacin se manifiesta el efecto de la capilaridad con el equilibrio de fases, la difusividad en el medio poroso y la transferencia de masa. En contraste con el modelamiento previo derivado por analoga con una columna empacada convencional, el modelo propuesto
El modelo consiste
algebraicas, cuya solucin en estado estacionario se obtiene con la tcnica de colocacin en elemento finito, utilizando polinomios cbicos de Hermite como funciones base. La solucin en estado
transitorio se obtuvo por el mtodo implcito de Euler, utilizando las mismas funciones base para obtener la respuesta en el espacio. El modelo muestra una gran capacidad de predecir los perfiles de composicin. En este trabajo se ha hecho evidente que la alta eficiencia de separacin que se alcanza en DCG no se puede explicar desde el punto de vista de las teoras conocidas de transferencia de masa. Sin embargo, con el enfoque de mezclado de pelcula, derivado como extensin a medios porosos del concepto de fluctuaciones en la interface que proponen Back y McReady (1988), se obtiene una base terica consistente que permite analizar la transferencia de masa en DCG.
Como
consecuencia, se demuestra que los resultados obtenerse con una combinacin de masa para
coeficientes de
transferencia de
210
del medio poroso puede promover el mezclado de pelcula por medio de un mecanismo similar al propuesto por Back y McReady (1988). Sin embargo, es necesario realizar mayor trabajo terico y
experimental para definir en forma concluyente la estructura del efecto identificado. Aunque no se cuenta con informacin experimental para el estado transitorio, los resultados de la simulacin dinmica son consistentes con los tiempos caracteristicos esperados y soportan las conclusiones obtenidas respecto al efecto de las fuerzas capilares en la operacin del sistema. Finalmente, la comparacin de datos experimentales de
consumos de energa en separaciones realizadas en DCG y en una torre empacada convencional, demuestra que DCG es ms eficiente en el uso de la energa y por consiguiente, se confirma su potencial de aplicacin.
+ I _ ^
211
NOMENCLATURA
a
actividad del componente i en solucin rea interfacial, m2/m3 rea transversal, m2 rea superficial del slido por unidad de volumen, m2/m3 flujo de producto en el fondo de la columna, gmol/s coeficiente de las funciones de aproximacin
a : P
At
: B :
c :
A
c : concentracin, g-moi/cm3
capacidad calorfica por unidad de masa, cal/(g-"C) flujo de lquido en el destilado, gmol/s coeficiente de difusin binaria para el sistema A-B, cm2/s
Deff : coeficiente de difusin efectiva, cm2/s dz : dimensibn que caracteriza la superficie lquid-vapor, cm
E : f :
fi :
flujo de energa cal/(cm2.s) factor de friccin de Fanning, adimensional fugacidad de un componente en solucin, din/cm2 flujo de alimentacin, gmol/s factor de aceleracin de la gravedad, cm/s2 energa libre de Gibbs de exceso por mol de mezcla, cal/gmol energia libre de Gibbs molar parcial, cal/gmol calor disipado en cada plato de la columna, cal tamao de elemento, cm coeficiente de transferencia de calor para la fase llquida, cal/ (cm2.s.OK)
F : g
:
gE :
Et
hd :
h , : hL :
ht :
hV :
, " .
. . P
212
cal/ ( cm2.s.O K )
conductividad trmica efectiva, cal/(s,cm) conductividad trmica del lquido, cal/(s.cm) conductividad trmica del slido, cal/(s.cm) conductividad trmica del vapor, cal/(s.cm) coeficiente de transferencia de masa para la fase lquida, g-mol/ (s.cm2) (g-moi/cm3)
kT"
kL :
k ,
k ' : X
k'
K' : X
coeficiente global de transferencia de masa para la fase lquida, g-mol/ (s cm2) coeficiente global de transferencia de masa para l a fase gas, g-mol/ ( s c m ' )
K' Y
m :
n : nmero de moles
N :
NA :
gmol/(cm2.s)
2 13
P : presin capilar, mmHg Pe : mdmero de peclet, adimensional : presin de la fase llquida, mmHg
Pv :
saturado
por
moles
totales
de
alimentacin
Q
:
:
rl
Sc :
t8 : tiempo de exposicin,
T :
temperatura,
OC
u :
I _
214
velocidad superficial del fluido, cm/s volumen molar, cm3/grno1 flujo de vapor, gmol/s nmero de Webber, adimensional factor de separacin, adimensional funci6n de aproximacin para la composicin de la fase lquida
v:
v:
We :
w :
S
x :
z:
A'
xc
concentracin adimensional para la fase lquida concentracin del componente concentracin del componente
A
A
'
:
x .
en el lquido en el extremo
Y :
funcin de aproximacin para la composicin de la fase gas concentracin adimensional para la fase gas concentracin del componente mol
A
is:
A '
y, :
en la fase vapor, en el
en la fase vapor en el
2 :
Letras griegas
a :
19 :
_<
--____I__
215
coeficiente de expansin volumtrica coeficiente de actividad concentracin en la fase superficial, molss/cm2 espesor de pellcula, cm porosidad ngulo con la horizontal espesor de la fase superficial, cm variable de convergencia en el balance de materia calor latente de vaporizacin, cal/gmol viscosidad, (din.s)/cm2 potencial qulmico, cal/gmol funciones base para la aproximacin polinmica densidad, g/cm3 tensin superficial, din/cm factor de tortuosidad tiempo dispersivo, s tiempo para la transferencia de calor, s tiempo conductivo, s tiempo para la transferencia de masa, s tiempo convectivo, s coeficiente de fugacidad constante de integracin ngulo de contacto Subndices
A :
componente ms voltil
c : condensador D : destilado
216
e :
F :
evaporador alimentacin interfacial nmero de elemento fase lquida seccin de agotamiento seccin de rectificacin poro coordenada radial rehervidor fase vapor fase liquida fase gas coordenada axial
i:
K : L :
m : n :
P:
r :
R :
v :
x :
Y :
2 :
Superndices
L : fase liquida
o : estado de referencia
s : estado de saturacin
v : fase gas
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f -P +
( b-c)
pi
(V
--b 0.08 +
c)
yi
a(@i
ui)
"
C)
bRT'
+
R T " '
c/3i
0.08 R
ri
(V
10
-1
J
djT +
2 24
donde:
o1
= o1
-o
Tck 2.5
k c '
3 :
Tcl 2 . 5
Pcl
ik
[ k
,1'
)
T ck Pck
E ' C
k
E = k '
funciones de
d* (u)y e'(@)
LEE
ERBAR
- EDMISTER
in 9 , =
1 bRT
( 2 Ai
- U B I - bRT)
In
[Yb]
+
[ "2: - c;
225
donde:
b i =T-
A:
= a,
O. 5
k= 1
'
n
0.5
k'
' l k
ak
n
E
0.5
1 ',
k=l
k'
BENEDICT in
- WEBB - RUBIN
)
RT
~~~
4, =
lnZ+
1 RT [
o.
5
(Bo- B o l
[A
RT
113
O 1
2 ( Co C o l )
1/3
TW2] V-'
+
~
-&[
ai)
( b2
113
(a2
al)
2
113
u(a2
a(a2 ai)
v-5 +
&3v-2
( c2
2
=1
T-2[
-y e v-
-rV-2
-e
-rv-2 2
I+2rv-2]
- -RT
1
v-2 c
T2
r
rl
1 - e -rv-
- e -rv-2 [l
rv-2
B,,
ln 2
ECUACION DE PENG-ROBINSON in 9, =
B1
(2-1)
In (2-BP)
2 26
A2 2 n B
+]
Z + (l+n BP ) I
Z + ( i - n ) B P
donde:
A =
Al
A2 =
Y,
)2
c Y,
J
A,
( 1
kl,)
B =
RT
bi
227
APENDICE
B.
RT In
7, =
A x2
2 RT In r 2 = A x 1
[A + B
X1
- X2) ]
RT In
al
= (A
+ 3B) xa
48 x2 3
4
RT In r 2 = (A
3B) X 1 2
Bxl3
RT in
7,
= A
[ 1 +-
-1
xi
-2
xs
.
228
, -
RT i n
7, =
B [1+ A
-1
x2
x1
-2
gE = x1 x2 [ A
+ B
[ xi - x 2 ) + [ Xi C
X2]
]
12c
XSI
RT In
A + 3B
5c
I
]
XS2
4 ( B + 4c
; x
RT In
A - 3B
+ 5C
x12 + 4
[ B - 4C ]
xi3 + 12 CX14
ECUACION DE WILSON
donde :
ECUACION NRTL
donde :
ECUACION UNIQUAC
gE = gC
gR
gc =
1
x l in
@l
+ 7
x1 ql In ( l i
1
C In al = In ol
In
7,
donde:
In o,c -
--
@l
+In
-@l
In o, = q l
In
1
eJ h J l
A I J = exp
1-
qi
RT
= nmero de coordinacin
METODO UNIFAC
*.-
I -
231
In rl = In
7 ,C
In
7 ,R
donde:
= X
/ X X
n
vk i
= cuenta d e l k
2-
umn
m ne
Rk
grupo k.
Q ,
k.
(Reid, et. al., 1977; Holland, 1988).
233
APENDICE
'
C.
El empleo de los polinomioe; cbicos de Hermite como funciones prueba en un mtodo de colocacin en elemento finito, tiene la
ventaja, con respecto a otro tipo de polinomios cbicos, de que la primera derivada es continua automticamente en los extremos de cada elemento, lo que reduce el nmero de ecuaciones en
Las funciones
C.l
y en la
se muestra la interconeccibn de los polinomios de Cada funcin prueba necesita Adems hay
3.3
cada elemento entre cero y uno, las funciones prueba se definen de forma que tres de las cantidades de inters sean cero y la cuarta uno.
Asl,
en el elemento K: HI =
(1
(1 + ZU)
H2 =
H3
~ ( 1
hK
-r:
u2(3
ZU)
H4
u"u
"
234
I .(
o.c
0.6
HI
0.'4
o.2
0.2
FIGURA C . I .
POLJNOMIOS
CUBICOS DE
HERMITE
235
I
1
I
--roo
I
-A
T
- , - - -
I
I
I
I
I I I
1
I
I
1
I
I
I
I I . -I
I I
I
I
I
I
1 I
I
I
I
1
I
hl-I
FIGURA
C. 2.
CUblCOS
APROXIMACION
DE UNA FUNCION CON POLlNOMfOS DE HERMITE EN ELEMNTOS PINITOS FUNCION: LINEA PUNTEADA APROXIMACION: LINEA SOLIW
As
(U)
I =1
c
4
cI HI (u)
y la segunda derivada
- I
d2x
1 d2x
hK2
E :
. . 1
dz
du
I =I
c
4
d 2 HI
du
(C.4)
(C-4)
es
e n u = o
HI =
1
I .
H3
237
en
1
HZ
HI =
O
HI
Ha
H3
HI
1
hK
c3
1,K
C3,K-1
* I _ < -
238
APENDICE
D.
DESARROLLO DE LAS ECUACIONES DE COMPOSICION PARA UTILIZARSE EN EL METODO DE COLOCACION EN ELEMENTO FINITO.
Desarrollando la difusividad
1/&
por lo tanto:
y la primera derivada:
23 9
con lo que
donde
cKl y
cR1son coeficientes
que
dependen
del
rgimen
de
aplicacin de la correlacin:
1.09,
CR1
0.67
20.4,
=R 1
0,815
Rearreglando (D.4)
Re
O. 67
,-
.
240
en cada
Sustituyendo (D.2), ( D . 3 )
(D.5)-(D.8)
en ( D . l )
se obtiene:
241
FASE GAS.
a2 Y ,
'AB"
A + U " - -a+ Y
82
az
2 k [
V
'Ai
-.
'
= o
(D.10)
(D.11)
y, sus derivadas
(D.12)
(D. 1 3 )
kv
OV
/ ( sc
(D.14)
--24 2
Se obtiene
Esta
ltima
expresin
proporciona
un
sistema
de
cuatro donde
243
APENDICE
PROCEDIMIENTO INSTRUMENTADO EN LA SOLUCION DEL SISTEMA DE ECUACIONES DEL MODELO DCG. Algoritmo bsico de clculo. Estado estacionacio
1.
Se
X e
2,
3.
Se calculan las composiciones interfaciales. En cada elemento, se resuelve el sistema de ecuaciones de composicin de la fase gas, determinando los coeficientes que aproximan
el
residuo
cero,
dentro
de
la
tolerancia
especificada.
3,
se obtienen
Con el nuevo perfil obtenido para la fase gas, se recalculan las composiciones interfaciales.
6.
En cada elemento, se resuelve el sistema de ecuaciones de composiciones de l a fase lquida, dentro del criterio de l a tolerancia especificada. Como resultado se obtienen las
Se
verifica
la
diferencia
de
los
1
nuevos
a
perfiles
los
de
composicin
obtenidos,
con
respecto
perfiles
244
anteriores.
a.
Si
la
diferencia
es
menor
igual
que
la
tolerancia
se
contina en 9.
2.
Estado transitorio.
10.
los puntos
del las
clculo
para
el
estado
estable
por
Se especifica el diferencial de tiempo, At. Se especifica un cambio de composicin en la alimentacin. Se siguen los pasos
2
13.
a 9
Se incrementa At.
Si el tiempo total, t
+ At, es igual
a l