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Qu es un ion complejo?
Cuando un catin, llamado ion central, se combina con uno o mas aniones o molculas neutras, llamadas ligandos, para formar un nuevo ion se llama ion complejo. Por lo general el ion central es un ion metlico.
Ion complejo
Tipo de ion.
Cu(NH3)42+ Ag(CN)2Au(CN)2FeF63CdCl+
complejo catinico complejo aninico complejo aninico complejo aninico Complejo catinico
El agua puede actuar como ligando y los iones metlicos se encuentran a menudo en forma de acuocomplejos o complejos hidratados. As por ejemplo Cu2+ se encuentran en realidad asociados a 4 molculas de agua como Cu(H2O)42+.
La mayora
Metales mas comunes que forman complejos: Fe3+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Pt4+, Au+, Ag+, Hg++
Metales alcalinos: Na+, K+, Li+ Ningn ion complejo Metales alcalinoterreos alcalinoterreos: : Ca++, Ba++, Sr++ Pocos iones complejos, en condiciones especiales
Algunos complejos solubles de importancia en Hidrometalurgia NH3 Ag+ AI3+ As3* Ass+ Au+ Au3+ Be2+ Co2* Co3+ Cu+ Cu2+ Fe2+ Fe3+
Co(NH3)62+ Co(CN)64Co(NH3)63+ Co(CN)63Cu(NH3)2+ Cu(NH3)42+ Fe(CN)64Fe(CN)63Fe(SO4)2Cu(CN)2CuCI2CuCI3Au(NH3)2+ Au(CN)2AuCI4BeF3Be(OH)3Ag(NH3)2+
CNAg(CN)2-
ClAgCI2-
F-
OH-
S-2
S0 4 -2
C0 3 -2
AIF63-
AI(OH)4AsS33AsS43-
Algunos complejos solubles de importancia en Hidrometalurgia NH3 Hg2+ Mn2+ Nb5+ Pt4+ Sb3+ Sb5+ Si4+ Sn4+ Ta5+ U022+ Zn2+
Zn(NH3)42+ Zn(CN)42Zn(OH)3SnCI62TaF72UO2(SO4)3- UO2(CO3)34SiF62Sn(OH)62SnS32. PtCI62Sb(OH)4Sb(OH)6SbS33SbS43Hg(NH3)22+
CNHg(CN)42Mn(CN)64-
ClHgCI42-
F-
OH-
S-2
HgS22-
S0 4 -2
C0 3 -2
NbF72-
NH3 CNClOHH2O
Las especies LIGANDOS tienen como caracterstica fundamental el poseer por lo menos un par libre de electrones para ser compartidos con el catin metlico o ion central .
1 par de e- libres
1 par de e- libres
Covalent Bond
Un metal no tiene porque estar asociado con su nmero mximo de ligandos (excepto en el caso del agua). As por ejemplo, en una disolucin que contenga Cu2+ y NH3 pueden encontrarse los siguientes iones: Cu(NH3)42+, Cu(NH3)32+, Cu(NH3)22+, Cu(NH3)2+, Cu2+.
Cu(NH3)(H20)32*,
Cu(H20)42+.
Para concentraciones muy elevadas de NH3 libre existe tambin algo de Cu(NH3)52+. El nmero de iones complejos y sus concentraciones relativas depender de las concentraciones de Cu2+ y NH3 en la disolucion.
La nica manera segura de conocer la composicin de un sistema de iones complejos (previamente estudiado) consiste en consultar una tabla de iones complejos.
H N .. N: Zn++ :N .. N H H
NH3
H H
Zn(NH3)4++
- Con 6 ligandos forman generalmente octaedros. El nmero de coordinacin y la geometra del complejo estn determinadas por la estructura electrnica del tomo central y de los ligandos.
DIVISIN DE LOS IONES COMPLEJOS 1. Desde el punto de vista del ion metlico ion central
COMPLEJOS MONONUCLEARES Los iones complejos que contienen tan solo un ion metlico central junto con sus ligandos asociados. COMPLEJOS POLINUCLEARES Contienen dos ms iones metlicos centrales por cada molecula de un ion complejo: Fe2(OH)2+4, Bi5(OH)8+2
COMPLEJOS POLIDENTADOS Cuando un ligando posee mas de una pareja de electrones que pueden ser utilizados para formar un enlace metal-ligando, es decir el ligando puede compartir dos o mas pares libres de electrones con el ion metlico o sea compartir dos o ms posiciones de coordinacion del metal. Por ejemplo, el ligando orgnico ETILENDIAMINA (EN):
H :N H CH2CH2 H N: H
La etilendiamina EN con sus dos pares libres de electrones se une al ion metlico satisfaciendo dos posiciones del metal, dando lugar a un anillo; as es el caso de la etilendiamina de cobre:
H N: CH2 H Cu CH2 H N: H
2+
H :N H CH2
H :N H
CH2
Otro ligando importante es el cido etilendiaminotetraactico, que generalmente se conoce como EDTA:
Este EDTA reacciona siempre segn una sencilla proporcin uno a uno con un ion metlico: Mn+ + Y4- = MYn-4
En donde Y4- es una abreviatura que representa la forma ionizada del EDTA.
Con estos quelatos solamente se puede formar una sola clase de compuestos, en cambio con los ligandos monodentados intermedios. se pueden formar compuestos
Los complejos quelatos son ms estables que aquellos en los que intervienen ligandos
PREGUNTAS ?????
3. CdCl2(aq) + 4. CdCl3 +
-
Cl-
[CdCl ][Cl ]
2 ( aq )
Cl-
= CdCl4
-2
K4
[ CdCl ] = K + = Cl = CdCl [Cd ][Cl ] [ CdCl ] = =KK 2Cl = CdCl2(aq) [Cd ][Cl ] [ CdCl ] = K K K - =
+ 1 ++ 1
2(aq)
++
[Cd ][Cl ]
++
-2 4 =
[Cd ][Cl ]
++
[ CdCl ]
2 4
= K1 K 2 K 3 K 4
Como se puede apreciar, las constantes son combinaciones de las constantes K. Para efectos de clculos estas constantes se pueden utilizar. CONSTANTES DE INESTABILIDAD CdCl4-2 = Cd++ + 4ClK INESTABILIDAD
=
++
[ Cd ][Cl ] =
[CdCl ]
2 4
K ps = Ag + Cl
][ ]
1.
K1 = AgCl(aq)
2.
K2
[ AgCl ] =
[Cl ]
2
3.
K3
[ AgCl ] =
2
[Cl ]
3 2
4.
K4
[ AgCl ] =
3
[Cl ]
4 3
Estos equilibrios slo pueden suceder cuando se tiene un exceso de AgCl(s) sin disolver y existe suficiente Cl-.