UNIVERSIDAD NACIONAL DE LOJA

REA DE LA EDUCACIN EL ARTE Y LA COMUNICACIN CARRERA FSICO MATEMTICAS MODULO VI Alumno: Luis Cal a F"!*a: +, -. .-+, +% ELECTRO1UMICA% Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. En otras palabras, las reacciones qumicas que se dan en la interface de un conductor elctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales, un slido. Si una reaccin qumica es conducida mediante una diferencia de potencial aplicada externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la cada de potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica, se conoce como un acumulador de energa elctrica , tambin llamado batera o celda gal!"nica. #as reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroqumica es !ital, pues mediante este tipo de reacciones se lle!an a cabo los procesos que generan electricidad o en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella. En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan reacciones de oxidacin y reduccin encontr"ndose separadas, fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Esto $ltimo es moti!o de estudio de la qumica analtica, en una sub disciplina conocida como an"lisis potenciomtrico. #a electroqumica estudia las reacciones qumicas producidas por accin de la corriente elctrica (electrlisis) as como la produccin de una corriente elctrica mediante reacciones qumicas (pilas, acumuladores), en pocas palabras, es el Do!"n#": D$% &ui'o ("na i'") Asi/na#u$a: F0si!a

estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o !olta%es. +%+% SISTEMAS ELECTROLTICOS%

#os sistemas electrolticos son aquellos que presentan electrolitos, ya sean fuertes o de fuer&a media capaces de conducir la electricidad, para ellos pueden estar presentes uno o m"s de este tipo de sustancias para poder me%orar la conduccin de la electricidad. #os sistemas electrolticos, donde la reaccin qumica est" pro!ocada por una corriente elctrica continua, son la base de procesos importantes como la electrolisis de la sal, obtencin del aluminio, metalotcnia, etc. Emplean la energa m"s cara y equipos comple%os, pero como contrapartida el rendimiento es muy grande y, por otra parte, es factible rentabili&ar reacciones difciles de reali&ar de otro modo. El consumo electroqumico en Espa'a supera el () de la produccin elctrica total. #os reactores (electroli&adores) constan de una cuba, electrodos, tabique y circuito elctrico* la reaccin se produce en la interface metal+electrolito, y el diafragma o la membrana permiten la migracin inica, pero e!itan si es preciso el contacto y con laminacin de los productos, el conductor electroltico (disolucin inica o fundido) se cierra mediante conductores met"licos externos. #os materiales de los electrodos y construccin del equipo son muy !ariados dependiendo de la aplicacin, y una instalacin industrial puede constar de bateras con gran n$mero de electroli&adores en serie o en paralelo.

+%+%+% L"2"s D" Fa$a'a2% #as leyes de -araday de la electrlisis expresan relaciones cuantitati!as basadas en las in!estigaciones electroqumicas publicadas por .ichael -araday en /012.

 3rimera ley de -araday de la electrlisis* #a masa de una sustancia alterada en un electrodo durante la electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de electricidad transferida a este electrodo. #a cantidad de electricidad se refiere a la cantidad de carga elctrica, que en general se mide en culombios. Segunda ley de -araday de la electrlisis* 3ara una determinada cantidad de electricidad (carga elctrica), la masa de un material elemental alterado en un electrodo, es directamente proporcional al peso equi!alente del elemento. El peso equi!alente de una sustancia es su masa molar di!idido por un entero que depende de la reaccin que tiene lugar en el material.

Forma matemtica: #a ley de -araday en la forma moderna*

4onde* m: es la masa de la sustancia producida en el electrodo (en gramos), Q: es la carga elctrica total que pas por la solucin (en culombios), q: es la carga del electrn 5 /.678 x /7+/9 culombios por electrn, n: es el n$mero de !alencia de la sustancia como ion en la solucin (electrones por ion) F 5 qN: 5 9620( ;<mol+/ es la ;onstante de -araday, M: es la masa molar de la sustancia (en gramos por mol), y NA* es el =$mero de :!ogadro 5 6.788 x /781 iones por mol.

I* es la corriente elctrica (en amperios) t: es el tiempo transcurrido (en segundos) +%.% CIN3TICA ELECTRO1UMICA%

;omo ya se estableci anteriormente, existe una proporcionalidad entre el grado neto de a!ance de la reaccin de un electrodo (!) y la corriente. Especficamente, !5i>n-:. ?ambin sabemos que para un determinado proceso sobre un electrodo la corriente no fluye en algunas regiones de potencial, pero fluye en di!ersos grados en otros. El grado de a!ance de la reaccin es una fuerte funcin del potencial, y por ello requerimos constantes del grado de dependencia del potencial para una certera descripcin de la din"mica de la transferencia de carga en la interface. +%.%+% V"lo!i'a' '" $"a!!i4n% #as reacciones qumicas que in!olucran transferencia de carga elctrica, son reacciones heterogneas que se producen por la accin de un campo elctrico aplicado o inducido por el sistema. #a cintica electroqumica se preocupa del estudio de la !elocidad de ocurrencia de una reaccin electroqumica como la siguiente*

#a !elocidad de la reaccin !

El paso de / mol de reacti!o a producto requiere de n- coulombs, y en consecuencia, la cantidad de carga d@ necesaria para consumir d=ox de reacti!o es*

#a !ariacin de la carga en el tiempo dt resulta igual a*

3ero,

, A5 corriente elctrica en B:mpC

:dem"s, 3or lo tanto*

, i5 densidad de corriente (:mp>m8)

#a densidad de corriente i es entonces una medida de la !elocidad de la reaccin electroqumica que tiene lugar sobre un electrodo inmerso en un electrolito. ?oda transformacin qumica que se desarrolla en el tiempo presenta un grado de resistencia o freno a su a!ance. 4ependiendo del ni!el de resistencia, se define la cintica de una reaccin. 3or analoga elctrica, un circuito reacti!o simple opone una resistencia D al paso de la corriente.

#a ley de Ehm relaciona la corriente A con el potencial elctrico aplicado*

.ientras mayor es la resistencia D, se requiere aplicar una mayor diferencia de potencial para alcan&ar un ni!el de corriente A 7 (paso de aF G bF en la figura). #a ley de Ehm establece que a 7 !olt elctrico, la corriente que circula por la resistencia D es cero. En el caso de las reacciones electroqumicas, el 7 en corriente se establece en un punto de potencial termodin"mico caracterstico par a cada equilibrio dado por la ley de =ernst. :s por e%emplo, para el equilibrio*

En condiciones est"ndar y en ausencia de interferentes redox, el potencial de corriente nula corresponde al potencial de equilibrio del sistema, es decir, E eq (E7) 5 H 7.12 I. 1.2.2. Densidad de corriente. #a densidad de corriente elctrica se define como una magnitud !ectorial que tiene unidades de corriente elctrica por unidad de superficie, es decir, intensidad por unidad de "rea. .atem"ticamente, la corriente y la densidad de corriente se relacionan como *

A es la corriente elctrica en amperios : es la densidad de corriente en :<m +8 S es la superficie de estudio en mJ

1.2.3. Diferencia de potencial en sistemas electroqumicos. El potencial de reduccin de una sustancia puede definirse como la tendencia de los "tomos de sta para aceptar electrones, es decir, se refiere a qu tan f"cilmente se reducen estos "tomos. El potencial de reduccin implica la existencia de dos polos o electrodos, por lo que no es posible medir el potencial de un electrodo aislado. 3or esta ra&n el potencial de una sustancia cualquiera se especifica en relacin con otra sustancia, tomada como patrn. 3or con!encin, el hidrgeno se toma como patrn y se le asigna arbitrariamente un potencial de reduccin igual a cero, referido para una presin de una atmsfera, una temperatura de 8(K; y una concentracin de protones ( ) / .. La%o estas condiciones se puede medir el potencial de una sustancia cualquiera por medio de una celda en la cual una de las semiceldas contiene un electrodo de hidrgeno (denominado electrodo normal de hidrgeno, E=M) y la otra, la sustancia por e!aluar. 1.3. MIGRA I!" I#"I A.

?ransporte de masa y carga en un electrolito debido a la accin de un campo elctrico. En el caso de iones se conoce como migracin inica y en los coloides como migracin electrofortica. 3or definicin*

El correspondiente coeficiente fenomenolgico de migracin ser"*

#ey de -araday es posible !incular el flu%o de transporte con la densidad de corriente %i.

Se define mo!ilidad electrolitica Ni* Ni;i posee unidades de conducti!idad O (S.m + / )

1.3.1. Difusi$n pura. ?enemos un transporte de partculas por efecto de un gradiente de potencial qumico

3ara soluciones diluidas, el coeficiente fenomenolgico de difusin !ale

1.3.2.

on%enci$n natural.

?ransporte de masa o energa resultante de la accin mec"nica producida por una fuer&a interior o exterior (con!eccin for&ada), gra!itacional y originada por gradientes de densidad (con!eccin natural o libre). El transporte por con!eccin sigue la expresin general*

3ara la con!eccin for&ada las ecuaciones son particulares de cada mecanismo, de la simetra del electrodo, de la geometra de la celda y del tipo de fluido +%,%,% Con'u!!i4n #5$mi!a% #a conducti!idad trmica es una propiedad fsica de los materiales que mide la capacidad de conduccin de calor. En otras palabras la conducti!idad trmica es tambin la capacidad de una sustancia de transferir la energa cintica de sus molculas a otras molculas adyacentes o a sustancias con las que no est" en contacto. En el Sistema Anternacional de Nnidades la conducti!idad trmica se mide en P>(Q<m) ( equi!alente a R>(s<S;<m) ) #a conducti!idad trmica es una magnitud intensi!a. Su magnitud in!ersa es la resisti!idad trmica, que es la capacidad de los materiales para oponerse al paso del calor. 3ara un material istropo la conducti!idad trmica es un escalar k definido como*

4onde* , es el flu%o de calor (por unidad de tiempo y unidad de "rea). , es el gradiente de temperatura 1.3.&. onducci$n de la electricidad en electrolitos.

#a conduccin elctrica es el mo!imiento de partculas elctricamente cargadas a tra!s de un medio de transmisin (conductor elctrico). El mo!imiento de las cargas

constituye una corriente elctrica. El transporte de las cargas puede ser a consecuencia de la existencia de un campo elctrico, o debido a un gradiente de concentracin en la densidad de carga, o sea, por difusin. #os par"metros fsicos que gobiernan este transporte dependen del material en el que se produ&ca. #a conduccin en metales y resistencias est" bien descrita por la #ey de Ehm, que establece que la corriente es proporcional al campo elctrico aplicado. Se calcula la conducti!idad para caracteri&ar la facilidad con la que aparece en un material una densidad de corriente (corriente por unidad de "rea) j, definida como* %5E E por su recproco la resisti!idad * %5E> #a conduccin en dispositi!os semiconductores puede darse debido a una combinacin de campo elctrico (deri!a) y de difusin. #a densidad de corriente es entonces % 5 E H 4 qn Siendo q la carga elctrica elemental y n la densidad de electrones. #os portadores se mue!en en la direccin de decrecimiento de la concentracin, de manera que para los electrones una corriente positi!a es resultado de una gradiente de densidad positi!o. Si los portadores son huecos , c"mbiese la densidad de electrones n por el negati!o de la densidad de huecos p

(I(LIO&RAFA% http*>>es.TiUipedia.org>TiUi>Electroqu);1):4mica http*>>ocT.upm.es>ingenieria+quimica>ingenieria+de+la+reaccion+ quimica>contenidos>E;P>ED>pelectroquimicos.pdf http*>>es.TiUipedia.org>TiUi>#eyVdeV-aradayVdeVlaVelectr);1)L1lisis http*>>TTT.ramos.utfsm.cl>doc>29(>sc>;inVElectroq.pdf http*>>TTT.fing.edu.uy>iq>cursos>ipeq>teorico>877W>/0+87.79.877W.pdf http*>>es.TiUipedia.org>TiUi>;onducti!idadVt);1):9rmica