Universidad Andrs Bello/FERN/Ciencias Qumicas Departamento de Qumica Org nica !

Dr" #arcelo Asencio$

%n&orme N '(

)O*%DAC%+N DE CE,ONA-. -/N,E-%DE 0C%DO AD/1%CO2

Nombres: Eduardo Valderrama Daz Marcela Malleo Parra Seccin: 3

%ntroducci3n
Un cido dicarboxlico, tambi n denominado dicido, es un com!uesto con dos "ru!os carboxilos# $os nombres sim!les de estos cidos se utilizan con mas %recuencia &ue sus nombres sistemticos como !or e'em!lo los si"uientes cidos: succnico, %tlico, oxlico, maleico ( ad!ico# ) continuacin se muestran tres metodolo"as sint ticas &ue !ermiten obtener diacidos: O4idaci3n &uerte de cadenas laterales de al5uil6encenos: $os dicidos !ueden obtenerse a !artir de bencenos sustituidos con "ru!os al&uilo !or oxidacin con !erman"anato de !otasio o dicromato de sodio# 3

Ruptura O4idativa de al5uenos: $a ru!tura oxidati*a de al&uenos con oxidantes como !erman"anato de !otasio o dicromato en medios cidos "enera dicidos cuando el al&ueno ten"a un +idr"eno sobre el carbono s!,# 3 O4idaci3n de alco7oles o cetonas cclicas: se !ueden utilizar a"entes oxidantes *ariados, como -Mn./ en medio cido o 0N.3# Un e'em!lo de esto es la sntesis industrial acido adi!ico, a !artir de ciclo+exanona:

Una a!licacin &ue tiene un acido dicarboxlico como el cido adi!ico 1acido +exanodioico2 es en la sntesis de n(lon 343 con +exametilendiamina# )un&ue Por razones !rcticas no se utiliza el cido ( la amina, sino soluciones de la amina ( del cloruro del dicido# Entre las dos %ases, se %orma el !olmero &ue !uede ser ex!andido !ara dar el +ilo de n(lon# / El n(lon en 5637 re*olucion el mercado de las medias, con la %abricacin de las medias de n(lon, !roducto exitoso entre las mu'eres, !ero !ronto se +icieron mu( di%ciles de conse"uir, !or&ue al a8o si"uiente los Estados Unidos entraron en la Se"unda 9uerra Mundial ( el n(lon %ue necesario !ara +acer material de "uerra, como cuerdas ( !aracadas# )s des!u s de la "uerra, debido a la escasez tanto de la seda ( el n(lon, el material de n(lon de !aracadas %ue reutilizado !ara +acer *estidos# : Para +acer n(lon 3,3 no se necesitan catalizadores, (a &ue los cidos catalizan la reaccin ( cr ase o no, uno de los monmeros es !recisamente un cido# Entre dos mol culas de cido ad!ico ocurre una !e&ue8a reaccin# Una le dona un !rotn al ox"eno del carbonilo de la otra# /

En un se"undo !aso la amina ataca le carbono del carbonilo creando un amonio intermediario:

En el tercer !aso los electrones !ro*enientes del enlace ox"eno 4 +idr"eno, *uel*en al ox"eno liberando el !rotn ( re"enerando el catalizador cido# Entonces el ox"eno del carbonilo com!arte sus nue*os electrones con el tomo de carbono, re"enerando el doble enlace del carbonilo# $ue"o el ox"eno del "ru!o +idroxilo +ace un !e&ue8o reordenamiento de electrones, toma el !ar &ue com!arte con el carbono ( lo aca!ara !ara s mismo, rom!iendo el enlace entre l ( el carbono, $ue"o dona un !ar de electrones al +idr"eno unido al nitr"eno, com!arte un !ar electrnico con el ox"eno, ( el !ar &ue com!arte con el nitr"eno se lo dona# Este des!lazamiento de electrones rom!e el enlace entre el +idr"eno ( el nitr"eno ( elimina la car"a !ositi*a sobre ese nitr"eno# Se libera 0 ,. ( se "enera un dmero conteniendo una amida /:

En un cuarto !aso el dmero contiene un "ru!o cido en un extremo ( un "ru!o amino en el otro# Esto si"ni%ica &ue !uede reaccionar con una mol cula del dicido o una mol cula de la diamina# ; al %inal se obtiene un trmero#

)s el dmero !uede reaccionar con otros dmeros !ara %ormar un tetrmero !uede reaccionar con un trmero !ara %ormar un !entmero ( a su *ez reaccionar con oli"meros ms "randes, +asta lle"ar a %ormar el !olmero:

O68etivos

9eneral. Sntesis de cido ad!ico a !artir de ciclo+exanona Espec&ico :: <alcular el rendimiento de la reaccin# Espec&ico (. Medir el !unto de %usin del com!uesto sintetizado#

#ateriales ; #todos
:" Reactivos:

=eacti*o @cido )d!ico

Peso molecular 5/3,5/ ">mol

5

Densidad 5,33 ">m$

Solubilidad 1">ml2

Punto de ?usin 5:545:3B< ,

Solubilidad en a"ua: moderada 15#/ ">5AA ml a 5:B<2 ,

<iclo+exanona

67,, ">mol ,

A,6/: ">m$ Solubilidad en )"ua: , 6A ">l a ,A B< ,

5:3B< ,

(" #todo.
Agregar

5A,: " de ciclo+exanona C 3A,: " de !erman"anato de !otasio C ,:A m$ de a"ua en un matraz Erlenme(er

)'ustar tem!eratura a 3AB<

, m$ de disolucion de Na.0 5AD ( es!erar a &ue la mezcla alcance /:B<

Llevar a bao de hielo Calentar

Hotal con*ersin de !erman"anato# <on *arilla de *idrio sacar com!uesto ( de!ositarlo en !a!el %iltro )"re"ar bisul%ito de sodio +asta &ue el test de ne"ati*o

Verificar

En !laca cale%actora con a"itacin constante

Mantener la tem!eratura de la mezcla a /34/:B< durante ,A minutos ( re!osar otros ,A minutos En%riar un !oco ( %iltrar al *aco la*ando el !reci!itado con !e&ue8as !orciones de a"ua
Verter en

E?ormacin de anillo *ioleta alrededor de "rnulos del com!uestoF Vaso !reci!itado de /AA m$ ( reducir el *olumen de a"ua +asta GA m$ con barra ma"n tica

No

En caliente con 0<l conc# 0asta !0 54, ( a"re"ar otros 5A m$ de 0<l !ara de'ar cristalizar el
Filtrar

Acidificar

Calentar en

Vaso !reci!itado de /AA m$ ( reducir el *olumen de a"ua +asta GA m$ con a"itacin#

Pesar Producto y Medir

$os cristales al *aco ( la*ar con !e&ue8as !orciones de a"ua#

Presionar

<ristales en !a!el %iltro !ara eliminar la ma(or cantidad de a"ua ( de'ar secar#

Punto de ?usin del com!uesto sintetizado

Resultados
Ecuaci3n 5umica neta.

#asa inicial de ciclo7e4anona. 5A,: "

#oles iniciales de ciclo7e4anona. 5A,: " > 67,, ">mol I A,5AG moles

#oles de cido adpico !te3rico$. A,5AG moles 1relacin 5:5 con ciclo+exanona2

#asa de cido adpico !te3rico$. 5/3,5/ ">mol x A,5AG moles I 5:,3/ "

#asa de cido adpico puro !e4perimental$. /,: "

Rendimiento. masa ex!erimental x 5AAD # Masa Herica 1/,: " x 5AAD2 > 5:,3/ " I ,7,G D de rendimiento#

1unto de &usi3n de acido adipico medido: 5:545:,B<

Discusi3n
a# Al &inal de la parte e4perimental se se<ala 5ue )-e o6tienen =>?g de cido adpico2" @Esta es la cantidad m 4ima te3rica> o es una estimaci3n de cu nto puede ser o6tenido de acuerdo al procedimiento e4perimental utiliAadoB Es una estimacin "eneral de lo &ue se !uede obtener utilizando este m todo# ;a &ue al calcular utilizando 5A " de ciclo+exanona se obtiene &ue se !uede obtener como mxima cantidad terica 5/,7 " de cido ad!ico# b# 1ara e&ectuar la reacci3n se meAcla C#nOD> E(O ; ciclo7e4anona> para &inalmente a<adir NaOE al :FG" @Cu l es el reactivo lmite de la reacci3nB $a ciclo+exanona, (a &ue es el reacti*o &ue se consume en !rimer lu"ar# @Qu &unci3n cumple la 6ase en la reacci3n de o4idaci3nB ?a*orece el &ue se lle*e a cabo la reaccin, !or&ue es ca!az de extraer un +idro"eno del carbono al!+a, &ue lue"o al %ormarse un "ru!o +idroxilo en donde estaba el carbonilo, el !erman"anato es ca!az de atacar en ese lu"ar# . sea el Na.0 es ca!az de +acer &umicamente acti*a a la ciclo+exanona# / c# Al trmino de la reacci3n> una gota de soluci3n se coloca en papel &iltro" -i la manc7a produce un color violeta> se a<ade 6isul&ito de sodio" @Cu l es la &unci3n del 6isul&ito de sodioB !inclu;a ecuaci3n$ Hiene la %uncin de reducir al !erman"anato de !otasio remanente en solucin, a tra* s de la si"uiente reaccin: /-Mn./ C 0,S./ C 5ANa0S.3 4444J /MnS./ C ,-,S./ C :Na,S./ C 30,. @Cu l sera el pro6lema al tratar de o6tener cido adpico si no se adiciona el 6isul&ito de sodioB Se se"uira teniendo el !erman"anato &ue !odra reaccionar con el acido clor+drico concentrado 1&ue se adiciona en el ultimo !aso del ex!erimento2 "enerando el !eli"roso "as cloro, o bien se se"uira teniendo el !erman"anato en solucin, ( el acido adi!ico &ue se obtendra de la reacristalizacion con 0<l seria un com!uesto im!uro ( coloreado, cu(o !unto de %usin se ale'aria bastante del !unto de %usin del acido adi!ico#

d#

Argumente la raA3n de:

Reducir el volumen una veA 5ue se elimina el #nO( Princi!almente el reducir la cantidad de a"ua sir*e !ara concentrar la sal del cido adi!ico existente en solucin !ara %acilitar su !osterior cristalizacin a acido adi!ico# 3

Acidi&icar la soluci3n al &inal del procedimiento" 9racias a la acidez del acido clor+drico concentrado "enerar in situ el acido adi!ico, en la cristalizacin a !artir de su sal, adi!ato de !otasio, encontrada en la solucin# 3

Conclusi3n

5# $a oxidacin de ciclo+exanona !ara obtener cido adi!ico se lo"r de manera satis%actoria, (a &ue lo"ramos com!render el mecanismo !or el cual se lle*a a cabo la reaccin en relacin al m todo utilizado en el !resente !rctico#

,# Se lo"r determinar el rendimiento de la reaccin, el cual %ue de un ,7,GD, claramente un ba'o rendimiento &ue !udo deberse a &ue no alcanz a cristalizar todo el !roducto en el acido clor+drico, o bien no se a"re" una cantidad adecuada# El !unto de %usin medido est dentro del mar"en del !unto de %usin real del com!uesto, entonces debido a las condiciones de traba'o se !udo obtener un !orcenta'e ba'o de rendimiento !ero al mismo tiem!o un com!uesto relati*amente !uro#

Bi6liogra&a
$inKs:
1. +tt!:>>LLL#ecured#cu>index#!+!>acidoMadi!ico

?ec+a: ,74A64,A53 +ora: ,5:/A ,# +tt!:>>LLL#sintor"an#com>msds>ciclo+exanona#!d% ?ec+a: ,74A64,A53 +ora: ,5:/, :# +tt!:>>en#LiKi!edia#or">LiKi>N(lon ?ec+a: ,64A64,A53 +ora: 5:3A

$ibros: 3# $#<#Nade Or, Pumica .r"nica, :BEdicin, Pearson Prentice 0all,S#)#, Madrid, ,AA/# !!# 6A/46,5#

/# Mc Murr(, O# QPuimica .r"nicaR, 3B edicin# Ed# H+omsonS ,AA/, !!# G:64G35#