Universidad Nacional Andrs Bello Laboratorio Qumica Analtica e Instrumental QUI-141 Profesora: Karina Gonzlez

LABORATORIO 8:

Determinacin de la concentracin de Co (II) y Ni (II) por Espectrofotometra Visible

Integrante: Eduardo Valderrama Curso: QUI141 Seccin 03 Fecha de entrega: sbado 26 de Octubre del 2013

Introduccin
La espectrofotometra Uv-Visible se aplica al anlisis de analitos que absorban radiacin electromagntica en longitudes de onda correspondientes a la regin ultravioleta, aproximadamente entre 180 y 350 nm. En esta regin las molculas se someten a transiciones electrnicas. La espectrometra UV/Vis se utiliza habitualmente en la determinacin cuantitativa de soluciones de iones metlicos de transicin y compuestos orgnicos muy conjugados. Las soluciones de iones metlicos pueden absorber la luz visible, de 400 a 800 nm, porque los electrones en los tomos del metal se pueden excitar desde un estado electrnico a otro. As en esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados y slo se van absorber enlaces pi conjugados y heterotomos con pares de electrones no compartidos (O, N), como los grupos cromforos. A menudo los disolventes para estas determinaciones son agua para compuestos solubles en agua o etanol para compuestos orgnicos solubles. No todos los disolventes son tiles para espectrofotometra Uv pues no todos tienen una significativa absorcin de Uv. La espectrofotometra we rige por una ley muy importante: la ecuacin de Beer-Lambert. La ley de Beer permite cuantificar la concentracin de una muestra en solucin por UV, que puede ser expresada de la siguiente manera:

Donde A es la absorbancia

la absortividad molar, C la concentracin y b el paso optico.

Adems la ley de beer se puede aplicar tambin a un medio que contenga ms de una clase de sustancias absorbentes. As que siempre que no haya interaccin entre las distintas especies la absorbancia total para un sistema multicomponente, a una determinada longitud de onda, ser igual a la suma de las absorbancias individuales de las especies que absorben.

Para encontrar las concentraciones de dos especies absorbentes en una mezcla, primero se debe encontrar la longitud de onda de mxima absorcin para cada especie por separado a una concentracin conocida y despus se debe realizar las correspondientes curvas de calibracin de patrn externo, que se construyen obteniendo la respuesta del mtodo frente a soluciones exactamente conocidas (patrn) y de manera creciente. A partir de estos grficos se obtienen las absortividades molares de las dos especies absorbentes a ambas longitudes de onda. La pendiente del correspondiente grafico (dado por la ecuacin de beer con una celda de paso ptico igual a 1 cm) es igual a la absortividad molar. Luego con las absortividades se pueden encontrar las concentraciones respectivas de las especies.

Objetivos
Comprender los principios de la espectrofotometra visible y de igual manera sobre el uso del espectrofotmetro. Determinar la concentracin de Co (II) y Ni (II) en una mezcla.

Parte experimental
1. Materiales y reactivos Espectrofotmetro de doble haz UV-Vis. Bureta de 10 mL Matraces aforados de 50 mL Matraces aforados de 25 mL Celdas de plstico Pizeta Soluciones patrn de Co(II) y Ni(II) 0.5 mol/L Muestra Problema

2. Mtodos y Condiciones Experimentales: Preparacin de las soluciones: A partir de una solucin patrn de Co (II) 0,5 M, se tom una alcuota de 7,5 mL para preparar una solucin de 0,075 M en un matraz aforado de 50 mL. A partir de una solucin patrn de Ni (II) 0,5 M, se tom una alcuota de 10 mL para prepara una solucin de 0,1 M. Finalmente se prepara una solucin mezcla de Co (II) 0,1 M y 0,05 M a partir de las soluciones patrn de 0,5 M respectivas, en un matraz aforado de 50 mL. Determinacin de espectro de absorcin: Con las soluciones preparadas anteriormente, utilizando el espectrofotmetro, se seleccion un rango entre 370 nm a 570 nm y se midieron las absorbancias. Luego el equipo entrego el grafico respectivo de absorbancia vs Longitud de onda. As con este espectro se determinaron las longitudes de onda de mxima absorcin para el nquel y el cobalto.

Curva de calibracin: Se prepararon cinco disoluciones de Co (II) y otras cinco de Ni (II): 0.15; 0.10; 0.08; 0.04; 0.02 M, todas ellas a un volumen de 25 mL en los respectivos matraces aforados. A continuacin se comenz a medir las absorbancia para las soluciones de Co (II) primero a su longitud de onda de mxima absorcin determinada anteriormente y luego a la longitud de onda de mxima absorcin del Ni (II). Luego de la misma manera se realiz la medicin de absorbancia con las soluciones de Co (II) y tambin de la muestra problema a las dos longitudes anteriormente ocupadas. Finalmente a partir de los respectivos grficos de absorbancia vs concentracin se calcularon los coeficientes de absortividad molar para ambos compuestos y luego a partir de esto se calculo de la manera adecuada las concentraciones de Ni (II) y Co (II) en la muestra problema.

3. Descripcin de la tcnica: La tcnica ocupada hace uso de un instrumento comnmente utilizado en la espectrometra ultravioleta-visible llamado espectrofotmetro UV-Vis, que mide la intensidad de luz que pasa a travs de una muestra, y la compara con la intensidad de luz antes de pasar a travs de la muestra. Los componentes bsicos son: una fuente de radiacin, un sistema que permita seleccionar una banda estrecha de longitudes de onda, una cubeta o recipiente que contenga la muestra, un detector, y un sistema de tratamiento y lectura de la seal.

Resultados
Longitudes de mxima Absorcin encontradas a partir del espectro: 512 nm y 394 nm

Curvas de calibracin:

Tabla 1. Absorbancias medidas a Concentraciones de Cobalto (II) a 512 nm: Concentracin (M) 0,15 0,10 0,08 0,04 0,02 Absorbancia 0,694 0,462 0,376 0,186 0,091

Grafico 1. Absorbancia vs Concentracin de Cobalto (II) a 512 nm:

0.8 0.7 0.6 Absorbancia 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16 Concentracin de Co (II) [M] y = 4.6315x + 0.0005 R = 0.9999

Por tanto la absortividad molar es: Tabla 2. Absorbancias medidas a Concentraciones de Cobalto (II) a 394 nm: Concentracin (M) 0,15 0,10 0,08 0,04 0,02 Absorbancia 0,039 0,024 0,020 0,010 0,008

Grafico 2. Absorbancia vs Concentracin de Cobalto (II) a 394 nm:

0.045 0.04 0.035 Absorbancia 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16 Concentracion de Co (II) [M] y = 0.2416x + 0.0014 R = 0.9854

Por tanto la absortividad molar es: 0,2416 Tabla 3. Absorbancias medidas a Concentraciones de Nquel (II) a 394 nm: Concentracin (M) 0,15 0,10 0,08 0,04 0,02 Absorbancia 0,718 0,482 0,382 0,190 0,102

Grafico 3. Absorbancia vs Concentracin de Nquel (II) a 394 nm:

0.8 0.7 0.6 Absorbancia 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.05 0.1 0.15 0.2 Concentracin de Ni (II) [M] y = 4.7605x + 0.0037 R = 0.9999

Por tanto la absortividad molar es: Tabla 4. Absorbancias medidas a Concentraciones de Cobalto (II) a 394 nm: Concentracin (M) 0,15 0,10 0,08 0,04 0,02 Absorbancia 0,011 0,010 0,006 0,003 0,003

Grafico 4. Absorbancia vs Concentracin de Nquel (II) a 512 nm:

0.014 0.012 0.01 Absorbancias 0.008 0.006 0.004 0.002 0 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16 Concentracin de Ni (II) [M] y = 0.0702x + 0.0011 R = 0.9036

Por tanto la absortividad molar es:

Calculo de la Concentracin de Ni (II) y Co (II) en la muestra problema: Absortividad Molar de Ni (II) [L cm-1 mol-1] Absortividad Molar de Co (II) [L cm-1 mol-1] Absorbancias Total (Muestra Problema) 0,488 0,2416 0,618

Longitudes de onda [ ]

512 nm 394 nm

[Ec. 1] [Ec. 2] Donde

( (

) )

Ni (512 nm) Ni (394 nm)

Ni] Ni]

Co (512 nm) Co (394 nm)

Co] Co]

que es el paso ptico es de 1 cm.

As se resuelve el siguiente sistema de ecuaciones: Ni] Ni] Co] Co]

Multiplicando por trminos comunes, en ecuacin 1 por 0,2416 y la ecuacin 2 por 4,6315: Ni] Ni] Co] Co]

Restando ambas ecuaciones queda: 2,7443 = 22,031 Ni]

Por lo tanto la concentracin de Ni (II) en la muestra problema es 0,1245 M.

Remplazando el trmino anterior obtenido en la ecuacin 1 se obtiene:

Por lo tanto la concentracin de Co (II) en la muestra problema es 0,1035 M.

Discusin
Tanto en el grafico 1 como en el grafico 3 se obtuvo una correlacin lineal casi perfecta (0,9999), lo que demuestra una buena preparacin en las soluciones y gracias a esto las pendientes obtenidas que se traduce en las absortividades molares son confiables. Lo anterior muestra que las longitudes de onda de mxima absorcin elegidas para ambas especies fueron las correctas. Con respecto a los grficos 4 y 2 era de esperar que los r2 fueran alejados de 1 (0,9036 para el cobalto y 0,9854 para el nquel) porque ambos compuestos a esas longitudes de onda no presentan un pico mximo de absorcin que es un requisito para llegar a obtener un grafico de absorbancia vs concentracin en donde se forme una recta en donde se cumpla la ley de beer, que para este caso, la tendencia de las rectas en el grafico 4 y 2 demuestra que las absortividades molares calculadas no son confiables. En el siguiente esquema se explica como al elegir la longitud de onda de mxima absorcin para medir la absorbancias, se obtengan las de mayores valores y que al construir el respectivo grafico la curva que se forme siga la ley de beer y no presente desviaciones con respecto a la linealidad de esta.

Segn el grafico la banda A presenta una pequea desviacin debido a que la absortividad vara poco a lo largo de la misma, en cambio en la banda B presenta una apreciable desviacin por el cambio significativo que sufre la absortividad molar en esta regin.

Por lo tanto las absortividades molares calculadas a partir del grfico 1 y 3 son mas cercanas a la realidad; no as para el caso de los grficos 2 y 4 por la desviacin que se produce. A pesar de que las concentraciones obtenidas de las especies en la muestra problema dependen de las absortividades molares para el cobalto (II) a 394 nm y de Nquel a 512 nm, (porque es una sumatoria de las absorbancias), en estas zonas ambos compuestos presentan una baja absorcin electromagntica que se condice con los valores obtenido para las absortividades, 0,0702 L mol-1cm-1 para el nquel y 0,000 L mol-1cm-1 para el cobalto, y a pesar de que estos valores no pueden ser despreciados no representan un gran peso en el calculo y las concentraciones obtenidas de nquel (0,1035 M) y cobalto (0,1245 M) en la muestra problema deben ser cercanas a las reales, aunque no podamos calcular el error absoluto sin tener un valor real con el cual comparar y as saber cuan alejados estamos de estos valores.

Conclusin:
Se hizo cumplimiento de los objetivos en razn de que se pudo cuantificar, mediante espectrofotometra Visible, el contenido de nquel y cobalto en una muestra real (0,1245 M de cobalto y 0,1035 M de Nquel), utilizando primero un espectro para obtener las longitudes de onda de mxima absorcin de las especies y luego a travs de el uso adecuado de las curvas de calibracin encontrar las absortividades molares. Por lo tanto el prctico se considera exitoso porque se aprendi sobre la utilizacin y el cuidado del espectrofotmetro cumplindose los objetivos del prctico.

Bibliografa

Principios de Anlisis instrumental, D. A. Skoog, F. J. Holler, T. A. Nieman, Ed. Mc Graw Hill, 2001. pp.324-329. F. Pino Prez. D. Prez Bendito, Anlisis de elementos-traza por espectrofotometra de absorcin molecular Ultravioleta-visible, Capitulo 6, espectrofotometra UVvisible, instrumentacin. Universidad de Sevilla (1983). Pp. 123-124