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Energía de activación

UNACH-campus IV

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Energía en un sistema químico mientras la reacción procede

Una reacción espontánea generalmente libera energía

los reactantes contienen más energía que los productos.

La energía se entiende como energía química potencial

La diferencia entre energías potenciales se denomina entalpía de la


reacción

Energía potencial química de reactantes y productos. La diferencia es la entalpía de la reacción.

http://www.science.uwaterloo.ca/~cchieh/cact/c123/eactivat.html
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Driving Force

La diferencia en la energía química potencial es la fuerza que impulsa


(driving force) a una reacción química a efectuarse. Después de la
reacción, se libera energía. Los productos están en un nivel energético
más estable que los reactantes.

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Energía de activación, Ea
Una mezcla de H2 y O2 no reaccionará a menos que su temperatura alcance
el punto de ignición, a pesar de la gran cantidad de energía que se libera
durante una reacción de oxidación.
Este fenómeno se explica a través del requerimiento de una energía de
activación, Ea. La relación entre Ea y la energía potencial química en una
reacción es:

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Barrera de la energía de activación

Si se aplica suficiente energía a la roca para empujarla sobre la colina


(barrera de energía de activación), rodará espontaneamente la
montaña, liberando energía mientras se mueve a un estado más bajo de
energía potencial. La tasa de rocas aventadas desde el risco dependerá
de la altura de la barrera de energía de activación.

http://www.ucdsb.on.ca/tiss/stretton/chem2/rate03.htm
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Energía de Activación

En cualquiera de los casos se requiere la Ea

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Conceptos básicos

1. Energía es la capacidad de hacer un trabajo, o calor o cualquier cosa


que se transforme en calor
2. La actividad celular esta basada en la energía proporcionada por el sol
o por enlaces químicos
3. Los cambios en la energía están gobernados por la primera y la
segunda ley de la termodinámica
4. La diferencia en la energía libre entre reactantes y productos determina
que una reacción sea espontanea o que no lo sea.
5. Para que una reacción se lleve a cabo se requiere energía de activación
6. Las enzimas disminuyen la energía de activación necesaria en rx´s
biológicas
7. Las enzimas interactuan con el sustrato
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Leyes de la Termodinámica

Primera Ley
La energía no se crea ni se destruye; las diferentes formas de energía son
interconvertibles

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Leyes de la Termodinámica

Segunda Ley
En un sistema cerrado, la cantidad de desorden se mantiene estable o aumenta.
• Entropía es una magnitud del desorden. La energía se convierte de manera
espontánea a formas menos ordenadas. Esto implica que la relación entre moléculas
se hace más desordenada.
• Los procesos de ensamble biológico como la formación de membranas, plegamiento
de proteínas, formación de la doble hélice son dirigidos por entropía primeramente.

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Ecuación para relacionar energía usable e inusable

En cualquier sistema, la energía total incluye la energía usable que


puede hacer un trabajo y la energía que se pierde en el
desorden:
Energía total = energía usable + energía inusable
Esta relación se puede describir con termodinamicamente como:
H (Energía total ) = G ( energía libre) + TS (entropía)
Esta ecuación se reordena para enfatizar la importancia de la
energía libre:
G = H - TS
El cambio en la energía libre durante el proceso de una reacción a
una tempertaura constante es definido en términos de el
cambio en energía total y el cambio en entropía. La energía
libre se mide en joules or kilocalorias
ΔG = ΔH - ΔTS

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The Activation Energy of Chemical Reactions

Only a small fraction of the collisions between reactant molecules convert the reactants into the
products of the reaction. This can be understood by turning, once again, to the reaction
between ClNO2 and NO.
ClNO2(g) + NO(g) NO2(g) + ClNO(g)
In the course of this reaction, a chlorine atom is transferred from one nitrogen atom to another.
In order for the reaction to occur, the nitrogen atom in NO must collide with the chlorine
atom in ClNO2.

http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch22/activate.html
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The Activation Energy of Chemical Reactions

Reaction won't occur if the oxygen end of the NO molecule collides with the chlorine atom on
ClNO2.

Nor will it occur if one of the oxygen atoms on ClNO2 collides with the nitrogen atom on NO

http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch22/activate.html
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The Activation Energy of Chemical Reactions

But, before the reactants can be converted into products, the free energy of the system must
overcome the activation energy for the reaction, as shown in the figure below. The vertical
axis in this diagram represents the free energy of a pair of molecules as a chlorine atom is
transferred from one to the other. The horizontal axis represents the the sequence of
infinitesimally small changes that must occur to convert the reactants into the products of
this reaction.

http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch22/activate.html
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The Activation Energy of Chemical Reactions

To understand why reactions have an activation energy, consider what has to happen in order for
ClNO2 to react with NO. First, and foremost, these two molecules have to collide, thereby
organizing the system. Not only do they have to be brought together, they have to be held in
exactly the right orientation relative to each other to ensure that reaction can occur. Both of
these factors raise the free energy of the system by lowering the entropy. Some energy also
must be invested to begin breaking the Cl-NO2 bond so that the Cl-NO bond can form.
NO and ClNO2 molecules that collide in the correct orientation, with enough kinetic energy to
climb the activation energy barrier, can react to form NO2 and ClNO. As the temperature of
the system increases, the number of molecules that carry enough energy to react when they
collide also increases. The rate of reaction therefore increases with temperature. As a rule,
the rate of a reaction doubles for every 10oC increase in the temperature of the system.

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The Activation Energy of Chemical Reactions

NOT EVERY COLLISION LEADS TO REACTION!!!!!


It is possible to calculate the rate at which molecules collide with each other by using the kinetic
theory.
Consider a mixture of CO and NO2 at 700 K and a concentration of 0.10 mol/L

• every molecule would collide with about a billion other molecules in one second!
• if every collision resulted in a reaction, then the whole mixture would be reacted in a
fraction of a second.

• the actual reaction takes about 20 seconds.


In order for collisions to be effective, there must be considerable force in the colllisions. The
slower moving molecules do not have enough kinetic energy to react when they
collide...they bounce off one another and retain their identity.
Only those molecules moving at high speed have enough energy for collisions to result in a
reaction.
Every reaction requires a certain minimum energy for the reaction to occur--it is called activation
energy, Ea, and is expressed in kJ.
The CO + NO2 mixture from above has an Ea = 134 kJ. This means that the colliding molecules
must have a total KE of 134 kJ/mol if they are to react.

http://www.chem.vt.edu/RVGS/ACT/notes/act_energy.html
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