Universidad Nacional de Ingeniera

Estudio de los efectos de los sustituyentes y los factores que intervienen sobre la velocidad de sustitucin electroflica aromtica 1. Objetivo
Apreciar las velocidades relativas de reaccin de diferentes compuestos orgnicos. Demostrar la variacin en los tiempos de reaccin con diferentes solventes.

!. "undamento terico
#$%O&EN$'I(N La molcula de Br2 es dbilmente electrfila y por ello no reacciona con el benceno a una velocidad suficiente para que el proceso sea til. in embargo la adicin de un cido de Le!is como catali"ador #ace que la reaccin benceno$bromo transcurra rpidamente. La misin del cido de Le!is es convertir el Br2 dbilmente electrofilo en

Br% que es fuertemente electrofilo. Lo que ocurre luego no es la adicin de dos tomos de bromo a un enlace doble sino la sustitucin de un #idrogeno por un bromo& 'l fenol es una sustancia manufacturada. 'n forma pura( el fenol es un slido blanco$ incoloro. 'l producto comercial es un l)quido. *iene un olor repugnantemente dulce y alquitranado. e puede detectar el sabor y el olor del fenol a niveles ms ba+os que los asociados con efectos nocivos. 'l fenol se evapora ms lentamente que el agua y una peque,a cantidad puede formar una solucin con agua. 'l fenol se inflama fcilmente. )*u+ ,osibilidades -ay de que el fenol ,rodu.ca cncer/ -o se sabe si el fenol produce cncer en seres #umanos. .atones a los que se les aplic fenol en la piel varias veces a la semana de por vida contra+eron cncer. 'l fenol no produ+o cncer en ratones o ratas que tomaron agua conteniendo fenol por 2 a,os. La Agencia /nternacional para la /nvestigacin del 0ncer 1/A.02 #a determinado que el fenol no se puede clasificar en relacin a carcinogenicidad en seres #umanos.

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0. 1iagrama de "lujo
'56'./'-0/A 7&

1 ml Anisol

1 ml Acetanilida

1 ml P-nitrofenol 2

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'56'./'-0/A 2& 1 ml HBr 0.5 M en ciclohexano

1 ml de anisol '56'./'-0/A 8&

Anotar el tiempo de decoloracin y comparar con la experiencia A

2 ml HBr 0.5 M en ac. ac tico

Temp. 90C

Bao de agua (300ml)

2 ml de acetanilida 0.2 en acetato de etilo

2. 3abla de datos tericos y e4,erimentales

'fecto del sustituyente& Anaran+ado t 9 :2;;s Anaran+ado t 9 :2;;s 0laro instantneo Laboratorio de 3u)mica 4rgnica // Amarillento t 9 8<;;s Anaran+ado t 9 :2;;s Amarillo t 9 :2;;s

Universidad Nacional de Ingeniera 0lorobenceno ;.2= & Acido salic)lico ;.2= >enol ;.2=& Anisol ;.2=& 6 ? nitrofenol ;.2= & Acetanilida ;.2= & 'fecto del solvente& Anisol % Br 2 1 ciclo #e@ano2 & t 9 :2;;s Anisol % Br 2 10A8044A2 & t 9 8<;;s 'fecto de la temperatura& * 9 :B C 0 * 9 D; C 0 * 9 DB C 0 * 9 E; C 0 * 9 EB C 0 Acetanilida % Acetanilida % Acetanilida % Acetanilida % Acetanilida % Br 2 10A8044A2 Br 2 10A8044A2 Br 2 10A8044A2 Br 2 10A8044A2 Br 2 10A8044A2 Grfico I
0.006 T C 0.004 0.002 0 0 50 1/t 100 Serie1

t 9 72<;s t 9 <;;s t 9 8<;s t 9 2:;s t 9 7D;s

5. 6eacciones qumicas y mecanismos de reaccin

6eacciones y mecanismos

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Universidad Nacional de Ingeniera '@perimento A& 7elocidades relativas de la 8romacin 1. "ENO% 6eaccin general
Br O

! Br2

3COO

Br !

Br

=ecanismo& 'tapa previa

Br Br 3 Br Br C COO +

6rimera etapa

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Br ! O Br O Br

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egunda etapa&
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Br O 2# O

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=. 8EN'ENO >. $'E3$NI%I1$

E4,erimento ! 'fecto del solvente en la velocidad

# COC
3

# COC C COO

3 Br2 Laboratorio de! 3u)mica 4rgnica //

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E4,erimento 0 'fecto de la temperatura en la velocidad

# COC
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T $ %&C

1iscusin de resultados 6eaccin con el clorobenceno

Cl Cl Br

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.eaccin con el cido salic)lico&

Br O O O O O O O O O Br

Br

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.eaccin con el p$nitrofenol&

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.eaccin con la acetanilina&

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=. 1iscusin de resultados
4bservaciones& 'l tiempo de reaccin( se tom desde la adicin del bromo #asta el momento en que se observ un ligero cambio de color( #ay que tener en cuenta que las coloraciones muy tenues no se pueden percibir fcilmente y menos el momento e@acto en que el color desaparece por completo. 6ara el clorobenceno toma tres #oras en reaccionar con el bromo( por eso no se observo un cambio de color y debido al corto tiempo de la practica de laboratorio no se esper a que la reaccin terminase . 'l anisol en medio cido es muc#o ms rpida que en ciclo#e@ano.( el cambio de velocidad observado es notorio. 'n el tercer e@perimento ( se observa que la velocidad de reaccin( es proporcional a la temperatura

0onclusiones& De la e@periencia 7 se concluye que& F

F1fenol2 G F1anisol2 G F1acido salicilico2 H F1acetanilida2 H F1p$nitrfenol2 H 1clorobenceno2 -

'l grupo 4A es el activador ms potente de lo utili"ados( esto se debe a los electrones que rodean al tomo de carbono. 'l grupo meto@i del anisol( es director orto(Ipara como se aprecia en el mecanismo de reaccin. La bromacin de este compuesto es rpida. 'l medio cido( logra reali"ar la reaccin con mayor rapide" debido a que este se ioni"a( logrando as) dispersar cargas y estabili"ar el estado de transicin del anisol( este efecto no se logra con el ciclo#e@ano y al no contribuir en este aspecto( la reaccin se lleva a mayor lentitud.

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Universidad Nacional de Ingeniera 'l cloro es activador orto I para( pero la reaccin del clorobenceno con el bromo es ms lenta que la del benceno. 'n el p$nitrofenol( #ay un grupo 4A 1director ortoI para2 y un grupo nitro( que favorece la sustitucin en meta( por lo que la sustitucin final( tiene posicin orto refor"ada por ambos sustituyentes. ? %a velocidad de reaccin aumenta en ,ro,orcin directa con la tem,eratura aunque la grfica obtenida no es una lnea recta.

>. 8ibliografa
J6rincipios de 3u)mica Dic KersonL Mray Darensbourg( =.L Darensbours( D. 'd .evert 8Ned.( Barcelona( 7EDE J3u)mica. 6reuniversitario 4rtin( Oos 'd. *ibidabo( Barcelona 7E<P J3u)mica 4rganica Al#inger( 0ava de Oong#( Oo#nsonL Lebel( tevens 'd. Barcelona( 7EDD D/.'00/4-' D' /-*'.-'* 04- QL*ADA & #ttp&R!!!.demo.cs.brandeis.edu

@. $ne4o >enol Qsos&

e trata de una sustancia qu)mica de uso e@clusivamente mdico$quirrgico( indicado para arrugas finas( secuelas de acn y manc#as #iperpigmentadas. 'ste tipo de peeling produce resultados muy satisfactorios. in embargo( se desaconse+a su prctica a los poco iniciados. '@isten numerosas frmulas de peeling al fenol( no obstante( muc#os utili"an concentraciones que oscilan entre un 8B al P;S de fenol. 0uando se practica a una concentracin del B;S sobre la totalidad de la cara es preciso una anestesia efica" y una Laboratorio de 3u)mica 4rgnica // 1!

Universidad Nacional de Ingeniera vigilancia cardiaca( debiendo ser estimado el riesgo cardiorrenal. 'l procedimiento consiste en aplicar una solucin qu)mica en la piel. La solucin #ace que una capa de piel se separe y se desprenda. La piel nueva y regenerada suele ser ms tersa( menos arrugada y su color es ms uniforme que el de la piel anterior. us efectos acostumbran a ser muy espectaculares( particularmente sobre la piel elastsica por cuanto se consigue una intensa disminucin de las arrugas( una renovacin de la totalidad de la epidermis y una reestructuracin de la dermis. 'ste tipo de peeling est reservado para los fototipos claros y especialmente cuando se practica sobre la regin del labio superior. Debe utili"arse solamente en la cara( ya que puede producir cicatrices si se utili"a en el cuello u otras "onas del cuerpo. 6resenta inconvenientes substanciales( en especial el riesgo de to@icidad cardiorrenalL as) mismo( las sesiones repetidas que cursan con edema locali"ado secuencial necesitan el concurso de una tercera persona durante varios d)as. La #ipomelanosis es relativa( pero definitiva y la solucin no es #omognea e@iste el riesgo de bridas cicatriciales. 'l paciente necesita un completo anlisis mdico( incluido( un electrocardiograma. La recuperacin puede ser lenta y la curacin total puede llevar varios meses. Despus de una e@foliacin por fenol( la piel nueva puede perder su capacidad de producir pigmento. La piel ser ms clara y tendr que protegerse siempre del sol. 's tambin importante proteger la piel del sol despus de una e@foliacin por fenol.

Qsos del 0lorobenceno&

'l principal uso es como ve#)culo en disoluciones de pesticidas. 0omo solvente a nivel industrial. e emplea en la fabricacin de diisocianato.

0uidados en el uso del 0lorobenceno&

Al e@perimentar con el clorobenceno todos los parmetros que afectan la reaccin deben ser considerados( para que la reaccin pueda ser llevada a cabo de una manera segura y controlada. Las instrucciones dadas para el descarte de las reacciones deben ser seguidas correctamente. Las reacciones deben ser llevadas a cabo usando equipos apropiados de laboratorio con el debido cuidado de la seguridad. Deben ser usados equipos protectores personales y ventilacin adecuada. Las reacciones deben ser reali"adas cuidadosamente en peque,a escala usando ba+as concentraciones de reactivos 1menos del 7;S2 y no ms del B;S del volumen del recipiente.

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Universidad Nacional de Ingeniera .ecuerde que se debe e@tremar el cuidado cuando se traba+a con materiales altamente inflamables como es el caso del clorobenceno. 0orrosivos a la piel. 6ueden causar quemaduras.

Tcido alic)lico Qsos&

'n el tratamiento del reumatismo y la arteriosclerosis 's parte del arsenal teraputico de los dermatlogos ( siendo usado l por sus caracter)sticas Ueratoliticas y empleado en problemas de la piel como& psoriasis( dermatitis seborreica( verrugas comunes( etc. Adems acta como buen contra $ inflamatorio( anestsico( antisptico( anti#ongos

Acetanilida Qsos&
La Acetanilida constituye un compuesto muy til como intermedio en diversas reacciones de la anilina( sobre todo en aquellas en las que es aconse+able proteger el grupo amino.

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