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I.

RESUMEN.

El presente informe tiene como objetivo determinar el estudio de la ecuacin de Nernst aplicada a la celda electroqumica Zn/Zn +2//Cu+2/Cu a diferentes concentraciones as como el estudio de la ley de faraday. El aboratorio se encontraba a las si!uientes condiciones" #na presin atmosf$rica de %&' mm(!) a una temperatura de *+,C y un porcentaje de -umedad de +./. 0ara poder reali1ar el e2perimento primero reali1amos c3lculos) de dilucin para conse!uir soluciones de Cu45 . 6.6* 7 y 6.66* 7 apartir de la solucion stoc8 de Cu45. 6.* 7. ue!o para reali1ar la primera parte del e2perimento la cual es el estudio de la ecuacin de Nernst colocamos 2&6 ml de solucin de Zn45 . 96.* 7:) en un vaso y en otro colocamos 2&6 ml de solucin de Cu45. 96.*7; 6.6*7; 6.66*7: cada concentracin en un respectivo momento; los unimos mediante un puente salino 9solucin saturada de <Cl y a!ar=a!ar:) e introducimos un electrodo en cada solucin previamente lijados ) uno de 1inc en la solucin de Zn45. y uno de cobre en la solucin de Cu45 .) lue!o estos son conectados al multmetro) con el cual medimos la diferencia de potencial) y obtuvimos para C#45. 6.*7 > *.6%6 voltios) para Cu45. 6.6*7 > *.6'+ voltios) y para Cu45. 6.66*7 > 6.++6 voltios. #sando la ecuacin de Nernst y considerando los coeficientes de actividad obtuvimos lo si!uiente resultados" *.*66?2 voltios; *.6?@'? voltios y *.6'2*@ voltios; donde al compararlos con los voltajes e2perimentales obtuvimos errores que son" 2.?6/) *.@&/ y '.?6/ respectivamente. 0ara la se!unda parte que es el estudio de la ey de Aaraday se utili1o un !asmetro) empleamos una solucin de Na5( .N) en la cual colocamos dos electrodos de !rafito) uno de ellos con la salida lateral para el desprendimiento de (2 !aseoso. a cantidad de masa de -idr!eno que desprendi la calculamos mediante la ey de Aaraday y fue de *..+@2 *6=@ !) el cual al compararlo con el terico *.''* 2 *6 =@ !) usando la ley de !as ideal obtuvimos un / de error de *6.*/. Be esta e2periencia concluimos que la intensidad de corriente el$ctrica varia con respecto a la concentracin de la solucin) dando as valores distintos de corriente para las soluciones diluidas 9el potencial de celda disminuye al disminuir la concentracin del Cu45 .: .Esto se puede observar tanto el la e2periencia de Aaraday donde la cantidad de corriente producido varia con la cantidad de equivalentes de los iones de la solucin) e2plic3ndolo as en las dos leyes de Aaraday. #na recomendacin importante 4e debe tener cuidado al momento de preparar las soluciones ya que de esta y el lijado de los electrodos depende el $2ito de la practica. Laboratorio de Fisicoqumica II Electroqumica.1

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II.

INTRODUCCION.

#na de las formas de ener!a de mayor importancia practica para la vida contempor3nea es la ener!a el$ctrica. El 3rea de la qumica que estudia la conversin entre la ener!a el$ctrica y la ener!a qumica es la electroqumica. os procesos electroqumicos son reacciones redo2 en donde la ener!a liberada por una reaccin espont3nea se transforma en electricidad) o la electricidad se utili1a para inducir una reaccin qumica no espont3nea. C este ultimo proceso se le llama electrolisis. Esta pr3ctica se basa en el fenmeno de la o2idacin y reduccin) las relaciones entre cambios qumicos y corriente el$ctrica) tiene importancia terica y pr3ctica. as reacciones qumicas pueden utili1arse para producir ener!a el$ctrica 9pilas !alv3nicas:; la ener!a el$ctrica puede utili1arse par for1ar reacciones qumicas 9en pilas electrolticas:. a electrlisis tiene aplicacin en el campo industrial para la obtencin de cobre) 1inc y plomo electroltico 9Definera de Cajamarquilla:; tambi$n se utili1a en el campo de la !alvanmetria para el proceso de cobreado) niquelado) plateado entre otras operaciones. Cntes de prose!uir -emos de seEalar una distincin entre los t$rminos celda y batera. Cquella es un dispositivo simple de dos electrodos y un electrolito capa1 de dar electricidad por la accin qumica dentro de la celda) o de producir una accin qumica por el paso de electricidad. #na batera) por otra parte) es una combinacin de dos o mas celdas dispuestas en serie o en paralelo. Cs el acumulador de plomo es una batera constituida por tres celdas conectadas en serie.

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III. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS.

TABLA N 1 CONDICIONES DE LABORATORIO
F 9,C: *+

0 9mm (!: %&'

/(D +.

TABLA N 2 DATOS Y RESULTADOS DE LA ECUACION DE NERNST

Zn45. 97: 6.* 6.* 6.* Cu45. 97: 6.* 6.6* 6.66* Goltaje teo 9G: *.*66 *.6%* *.6.2 Goltaje e2p 9G: *.6%6 *.6'+ 6.++6 / error 2.%@ 6.*+ &.66

TABLA N 3 DATOS Y RESULTADOS CON LOS COEFICIENTES

Zn45.97: 6.* 6.* 6.* Cu45.97: 6.* 6.6* 6.66* 6.*' 6..* 6.%. Goltaje teo 9G: *.*66?2 *.6?@'? *.6'2*@ /error 2.?6 *.@& '.?6

TABLA N 4 DATOS NECESARIOS PARA LA LEY DE FARADAY

Hntensidad 9a: Fiempo 9se!: Gol. Besalojado 9 : 0eso equivalente 9eq: F sol. Ben la pera 9,C: 0 atmosf$rica 9atm: 6.@6 .?6 26 I *6=@ * *+ 6.++.%

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TABLA N 5 RESULTADOS DE LA LEY DE FARADAY

7 e2perimental 9!r: *..+@I *6=@ 7 terica 9!r: *.''* I *6=@ / error *6.*

(2 iberado

TABLA N 6 DATOS TEORICOS A 25C

4#4FCNCHC Cu45. Cu45. Cu45. Zn45. C5NCENFDCCH5N 6.* 6.6* 6.66* 6.* Coef. de Cctvidad 6.*' 6..6 6.%. 6.*&

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IV. EJEMPLO DE CALCULOS.

a) Media !e "a e#$a#i% de Ne& '! #a"#$"e e" ()!e #ia" de "a #e"da (a&a #ada (a& de ')"$#i) e'* $!i"i#e "a' #) #e !&a#i) e' e "$+a& de "a' a#!i,idade'- Re(i!a e" #a"#$") !e ie d) e #$e !a ")' #)e.i#ie !e' de a#!i,idad de ")' e"e#!&)"i!)'- C)/(a&e a/0)' &e'$"!ad)' #) ")' )0!e id)' e1(e&i/e !a"/e !eC3lculo del potencial para Cu45. 6.* 7 y Zn45. 6.*7) tomando como dato solo la molaridad siendo > 6.*' y > 6.*& respectivamente. 0ara esto utili1amos la ecuacin de Nernst"
E = E
a RT Zn +2 Ln a +2 nF Cu

Bonde" E, > +*.*66 v. 0otencial de celda a condiciones est3ndar. D > ?.@*. J/mol < constante de lo !ases. F > Femperatura en !rados 8elvin. n > numero de electrones transferidos. a > c > Coeficiente de actividad. A > +'&66 car!a en coulombs. En la celda se dio la si!uiente reaccin" Zn0 Zn2+ + 2eCu2+ + 2e Cu0 E0 = 1.100 voltios

C-ora reempla1ando los datos en la ecuacin anterior" Et > *.*66 ?.@*.22+2.*&/22+'&662ln6.*26.*&/6.*26.*' Et > *.*66?2 voltios K Ee2p. > *.6%6 / de error > 2.?6/

Cs -allamos los potenciales tericos para las concentraciones" 6.6* y 6.66* las cuales son" *.6?@'? y *.6'2*@ respectivamente) d3ndonos un porcentaje de error de" *.@& y '.?6 respectivamente ver tabla 9@:.

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Universidad Nacional Mayor de San Marcos 0) U!i"i2a d) "a "e3 de .a&ada3 #a"#$"e "a #a !idad e +&a/)' de 4id&)+e ) "i0e&ad) e e" #a!)d) 3 #)/(a&e") #) e" )0!e id) e1(e&i/e !a"/e !em= ( PE ) It 96500C

Bonde" m > masa en !ramos de la sustancia. 0E> peso equivalente. H > intensidad en amperios. t > tiempo en se!undos. C > car!a en coulombs. 0E (2 > * eq H > 6.@6 C t > ? LM .?6 se!undos. Deempla1ando en la ecuacin de Aaraday se obtiene" m e2p > *..+@ 2 *6=@ ! de (2 5a""a d) e" ,a")& de /
!e%&i#)

* $'a d) "a Le3 de 6a' Idea"PV = RTn

Bonde" 0> 0resion en atm V= Volumen en litros R= 0.082 atm l/molk cte de los gases. = em!eratura en grados kelvin. n= "/#$ %umero de moles. 0 > %&' mm(! > 6.++ atm. D > 6.6?2 atm= /mol.< G > 26 ml > 262 *6=@ F > *+,C > 2+2.*& < 0A > 2 !/mol. Deempla1ando en al ecuacin de los !ases. m terico > *.''*2 *6=@ ! de (2 K comparando ambos resultados obtenidos) se obtuvo un porcentaje de error de *6.*/.

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V.

DISCUSION DE RESULTADOS.

os valores bajos obtenidos e2perimentalmente para cada concentracin arrojar3 porcentajes de error bajos compar3ndolas con los -allados utili1ando la ecuacin de Nerst. 4e observa que los voltajes obtenidos son directamente proporcionales a la concentracin del in que se reduce) en este caso el in Cu2+. os diferentes porcentajes de error -allados en la primera parte respecto a la ecuacin de Nerts son pequeEos e2epto para el Cu45 . que es &/ esto se puede deber a la mala destre1a del operador ya sea el mal lijado de las placas antes de sumer!irla a las disoluciones o la mala lectura al momento de tomar la medida en el voltmetro. 0ero para los otros casos y tambi$n este indicara que los factores e2ternos no afectan a los c3lculos e2perimentales. #sando la ey del !as ideal se obtuvo la masa del -idr!eno liberado 9terico:) que fue de *.''* 2 *6=@ ! y usando la ley de Aaraday) obtuvimos *..+@ 2 *6=@ ! de -idr!eno liberado) dando un porcentaje de error de *6.*/ que es !rande y se puede deber a la mala medicin del tiempo en el que se desalojo los 26 ml de a!ua en la bureta) fu!as de aire en el aparato de medicin o la mala preparacin de la solucin en la que se encontraban sumer!idas los electrodos de carbn Na5( .N.

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VI. CONCLUSIONES.
a ecuacin de Nernst nos entre!a una acertada solucin para determinar el potencial producido por una celda electroqumica) ya que se acerca muc-o al valor e2perimental que se considerara una ecuacin e2acta. El resultado se acerca m3s a la realidad cuando se utili1an los coeficientes de actividad que cuando se reempla1an las concentraciones de las soluciones en la ecuacin de Nernst. Be la pr3ctica podemos concluir que el potencial de celda disminuye al disminuir la concentracin del Cu45.. a direccin que toman los electrones van del 1inc: -acia el c3todo 9electrodo de cobre:. 3nodo 9electrodo de

0ara completar el circuito las disoluciones se deben conectar a trav$s de un medio conductor por la cual se pueden mover los cationes y aniones este es el puente salino un tubo en forma de # invertido que contiene una disolucin de un electrolito inerte ya sea <Cl y N( .N5@) cuyos iones no reacciona con los iones de disolucin. os cationes de 9Zn+2) Cu2+y <+: disueltos se mueven -acia el c3todo) mientras que los aniones 945.=2 y Cl=: se mueven -acia el 3nodo. 4in el puente salino que conecta a las dos disoluciones) en forma r3pida se acumularan car!as positivas en el compartimiento del 3nodo y car!as ne!ativas en el comportamiento del c3todo) impidiendo que la celda funcione. 4e comprueba que con la ley de Aaraday se obtiene un buen resultado para la cantidad de sustancia que se obtiene en el c3todo o el 3nodo se!Nn se conven!a. a cantidad del cambio qumico producido por una corriente el$ctrica en cada electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que -a pasado por la celda as cantidades de diferentes sustancias depositadas o disueltas por una misma cantidad de electricidad) son directamente proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes.

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VII. RECOMENDACIONES.
En esta e2periencia debemos lijar bien las laminas de cobre y 1inc para evitar que estas presenten impure1as) lavar con a!ua destilada y lue!o secarlos con papel filtro) para obtener mejores resultados. En el puente salino se debe tratar de que no e2isten burbujas puesto que obstaculi1an el paso de los electrones) tambi$n se debe tratar que el a!ar a!ar cubra toda el 3rea del tubo -asta enrase. 4e debe tener cuidado al momento de preparar las soluciones ya que de esta y el lijado de los electrodos depende el $2ito de la practica.

4e debe instalar bien el equipo usado en la electrlisis del Na5( y mantener el electrodo de !rafito en el tubo con salida lateral 9c3todo:) instalar dic-o tubo en el vaso que contiene solucin de Na5( -asta apro2imadamente * cm. del fondo del mismo. 5bservar que el equipo para estudiar la ley de Aaraday no presente fu!as y este en condiciones aptas para reali1ar la practica.

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VIII.

APENDICE.

1- E1("i7$e /edia !e $ e8e/(") e de!a""e e" dia+&a/a de $ a #e"da e"e#!&)7$9/i#a#na celda electroqumica es un dispositivo e2perimental para !enerar electricidad mediante una reaccin redo2 espont3nea. En la fi!ura * se muestran los componentes fundamentales de una celda electroqumica. #na barra de 1inc met3lico se sumer!e en una disolucin de Zn45 . y una barra de cobre se sumer!e en una disolucin de Cu45 .. El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la o2idacin de Zn a Zn+2 y la reduccin de Cu+2 a Cu se puede llevar acabo simult3neamente) pero en recipientes separados) con la transferencia de electrones a trav$s de un alambre conductor e2terno. as barras de Zinc y de cobre se llaman electrodos. Este arre!lo particular de electrodos 9Zn y Cu: y de disoluciones 9Zn45 . y Cu45.: se conoce como celda de Baniell. En una celda electroqumica) el 3nodo es) por definicin) el electrodo en el que se lleva la o2idacin) y el c3todo es el electrodo en el que ocurre la reduccin. En esta celda las reacciones de o2idacin y reduccin en los electrodos) es decir las reacciones de semicelda) son" Electrodo de Zn 93nodo:" Zn9s: OZn+29ac: +2e= Electrodo de Cu 9c3todo:" Cu2+9ac:+2e= OCu9s: 5bs$rvese que los iones de Cu+2 reaccionaran directamente con la barra de 1inc) amenos que las disoluciones est$n separadas"

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Fig.1

Una

celda

electroqumica. El puente salino (un tubo en U invertido) contiene una disolucin KCl que proporciona un medio conductor elctrico entre las dos disoluciones. ori!icios del puente se taponean con bolsas de algodn para evitar que la disolucin KCl !lu"a #acia los recipientes$ pero permite le paso de aniones o cationes. electrones !lu"en por a!uera$ desde el electrodo de %n (el &nodo) #acia el electrodo Cu (el c&todo)

de os de os de

0ara completar el circuito el$ctrico) las disoluciones se deben conectar a trav$s de un medio conductor por lo cual se pueden mover los cationes o aniones desde un compartimiento a otro. Este requisito se cumple con un puente salino) que en su forma mas simple es un tubo en forma de # invertida que contiene una disolucin de un electrolito inerte como <Cl o N(.N5@) cuyos iones no reaccionaran con los iones de la disolucin o con los electrodos 9Ai! 2:.9C menudo se utili1a un puente salino) como !el de a!ar saturado con <C ) entre las especies solubles en la misma fase. os ejemplos si!uientes ilustran estas convenciones" Completo" 0tl9s:P Zn9s: P Zn2 9aZn2= > 6.@&: PPCu2 + 9CCu2+ > 6..+: P Cu9s:P 0tll9s: Cbreviado" ZnPZn2+ PP Cu2+ Cu Completo" 0tP(29!)p ' 6.?6:P (245. 9aq) a > 6..2:P (!245.9s:P (!9l: Cbreviado" 0t P(2P (2 45. 9aq:P (!2 45.9s: P(! Completo" C!9s: P C!Cl9s:P AeCl2 9m > 6.&.6:) AeCl@ 9m > 6.222*P 0t Cbreviado" C!P C!Cl9s:P AeCl29aq:) AeCl@ 9aq:P 0t Burante el curso de la reaccin redo2 !lobal) los electrones fluyen Laboratorio de Fisicoqumica II Electroqumica. 11

Universidad Nacional Mayor de San Marcos e2ternamente desde el 3nodo 9electrodos de Zn: a trav$s del alambre conductor del voltmetro -acia el catodo 9electrodo de Cu:. a corriente el$ctrica fluye del 3nodo al c3todo porque -ay una diferencia de ener!a el$ctrica entre los electrodos) la diferencia de potencial entre el 3nodo y el c3todo se mide en forma e2perimental con un voltmetro 9ver Ai! 2:

Fig ( )ispositivo e*perimental de la celda electroqumica. +bsrvese que el tubo en U (el puente salino) conecta los dos vasos cuando las concentraciones de %n,+ - " Cu,+son 1 molar (1.) a (/0C el volta1e de la celda es 1.12 3.

2- Media !e $ e8e/(") de'#&i0a "a i/()&!a #ia de "a 'e+$ da "e3 de Fa&ada3C partir de una serie de e2perimentos Aaraday estableci su se!unda ley de la electrlisis) se!Nn la cual las masas de di!erentes sustancias producidas por el paso de una corriente son directamente proporcionales a sus pesos equivalentes. Fambi$n se puede establecer esta ley de otra manera diciendo que la misma cantidad de electricidad producir& cantidades equivalentes qumicamente de todas las sustancias que resultan de este proceso. 73s aNn) como +'..?% culombios dan un equivalente de plata) una consecuencia directa de la se!unda ley de Aaraday es que durante la electrlisis$ 45.-67 culombios de electricidad dar&n un peso equivalente de cualquier sustancia ) cantidad que se conoce como faradio y que en los c3lculos ordinarios se considera i!ual a +'.&66 culombios. Cl aplicar las leyes de Aaraday) el peso de los productos primarios formados por cualquier proceso electroltico se calcula f3cilmente conociendo la intensidad de corriente y su tiempo de circulacin. Be i!ual manera que la primera ley de la electrlisis) la se!unda se mantiene muy r!idamente para electrolitos) tanto fundidos como en Laboratorio de Fisicoqumica II Electroqumica.12

Universidad Nacional Mayor de San Marcos solucin. 4u valide1 es de nuevo independiente de la temperatura) presin y naturale1a del solvente. 3- :$; e' $ e"e#!&)d) de )1ida#i% < Red$##i% Cunque toda reaccin electrdica comprende una o2idacin o reduccin) el t$rmino electrodos de o*idacin8reduccin se emplea para desi!nar aquellos en los cuales la f.e.m resulta de la presencia de iones de una sustancia en dos estados diferentes de o2idacin. Cuando se inserta un alambre de platino en una solucin que contiene los iones ferroso y f$rrico se encuentra que el alambre adquiere un potencial. o mismo ocurre con las soluciones de iones ceroso y c$rico = est3nnico) man!anoso=perman!3nico) etc. a f.e.m. de estos electrodos sur!e de la tendencia de los iones en un estado de o2idacin) a pasar a otro se!undo m3s estable. a funcin del alambre de platino es simplemente restablecer el potencial correspondiente a esta tendencia -acia la disminucin de ener!a libre) y servir de contacto el$ctrico del electrodo. a reaccin !eneral para todos los electrodos del tipo de o2idacin= reduccin se escribe as"
An1 (a1 ) + n = An 2 (a2 )

Bonde n1 es la valencia en el estado superior de o2idacin) n2 en el inferior) mientras que n > n1 = n( es el cambio de valencia que acompaEa al proceso.

IX. BIBLIOGRAFIA.
Aisicoqumica 0on1 7u11o) Qaston 4e2ta edicin. 0!ns @26)@2*)@22) y @2@ Editorial #niverso Rumica Daymond C-an!. 4e2ta edicion. 0!ns. '?) %'*)%'2. Editorial 7c QraS= (ill interamericana. 7aron 4.= 0rutton. Aundamentos Be Aisicoquimica. Fercera edicion. 0!ns .6%).*2) .%+ y .+2. Editorial imusa. Laboratorio de Fisicoqumica II Electroqumica.13