PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCOHOLES Lucio Gloria Gil Mauricio Ospina Nilson 0932795 0744920 0550808 Facultad de Ciencias

Naturales y Exactas, Departamento de Qumica, Laboratorio de Qumica Orgnica Universidad del Valle, 7 de Mayo de 2011. OBJETIVOS

Se forma un precipitado (una Estudiar las propiedades qumicas sal) producida por la oxidacin de los alcoholes y aprender a al ser expuesto al calor se diferenciar los de tipo primario, disuelve totalmente. secundario y terciario. Luego se enfra y se forman 2 capas producindose una

Realizar y entender las reacciones esterificacin que se debe a la que involucran rompimiento del combinacin producida por el enlace C-O y O-H en los alcoholes. acido y alcohol. (Se produce un ster y agua) DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 3. Reaccin de alcohol allico+bromo 1. etanol y permanganato de potasio El agua de bromo tiene un color Se mezcla el etanol con el permanganato de potasio. Se calienta la mezcla hasta ebullicin. La mezcla comienza tornarse caf (lo que indica que se realiz la reaccin) a medida que se calienta. El calor oxida la mezcla permite la produccin al anaranjado. Al agregar el alcohol etlico, la solucin se decolor. Se observ un precipitado que se pudo crear por contaminacin de algn reactivo. Cuando el bromo se mezcla con un alcohol ha ocurrido el proceso de halogenacin final de, un aldehdo, y mas adelante la produccin de un acido carboxlico (acido etanico) y un precipitado color

4. Reacciones del alcohol allico con permanganato de potasio caf (oxido de manganeso MnO2 -) Cuando se mezcla el alcohol allico con el permanganato de potasio, se produce una oxidacin formando as la 2. Formacin de acetato de isopentilico. Al mezclar el acido actico con glicerina con un color traslucido y un precipitado de oxido de manganeso de color caf. alcohol isopentilico y con el acido sulfrico la solucin se torna roja. La mezcla se calent 5. Reaccin de etilenglicol con sodio. hasta ebullicin y rpidamente se enfro presentando un olor caracterstico a banano. Se mezcla Etilenglicol con un trozo de sodio (Na)
Universidad del Valle

 Al reaccionar el sodio (Na2) con el etilenglicol se observa la produccin de burbujas (efervescencia que corresponden al hidrogeno desplazado por el sodio) el tubo se calienta y libera humo y calor indicando una reaccin exotrmica. Al terminar la reaccin se forman cristales de sodio en la capa superior. Se agrega fenolftaleina (un indicador de ph). Al La fenolftaleina al contacto con la mezcla hace que est tome un color rosa-fucsia. Esto indica que la solucin es bsica o alcalina. 6. Formacin de glicolato y glicerato de cobre Estas reacciones se realizan para distinguir entre los alcoholes mono y polihidroxlicos. La solucin es de color azul y presenta un precipitado en el fondo. Al agregar al hidrxido de sodio las gotas de sulfato de cobre se forma una capa superior azul claro. Y en un segundo el precipitado va al fondo con una tonalidad verde. Esto sucede por que el CuSO
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es ms denso. Tubo 1: al agregar gotas de alcohol etlico este se solubiliza en al solucin. El alcohol hidrata la sal. No hay reaccin. Tubo 2: al agregar gotas de etilenglicol la solucin se torna azul oscura. Se observa la presencia de un precipitado. Tubo 3: al agregar glicerina a la solucin y agitar, est se torna de color verde. ANALISIS DE RESULTADOS Las reacciones de alcoholes nos permiten diferenciar los alcoholes primarios, secundarios y terciarios, y tambin los alcoholes monosustituidos de los polisustituidos. Las dos primeras reacciones realizadas en el laboratorio fueron procesos de oxidacin para diferenciar alcoholes primarios de los secundarios. Al hacer reaccionar el alcohol primario utilizado en la primera reaccin (etanol) con un reactivo oxidante (KMnO
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) se obtuvo un aldehdo que posteriormente se oxido a acido carboxlico. En el caso de un alcohol secundario (como el alcohol isopentilico) que reacciona con un agente oxidante, el producto del proceso de oxidacin realizado ser una cetona. Los alcoholes terciarios no dan este tipo de oxidacin. El tercer proceso es una reaccin de halogenacin, donde el bromo usado como reactivo se comporta como un electrfilo que reacciona con el doble enlace del alcohol formando un carbocatin. El bromo reacciona rpidamente con el carbocatin, formando un producto estable en el que los dos bromos utilizados como reactivos se

han unido al alcohol que queda como un alcohol primario halogenado. El agua, que tambin es usada como reactivo (electrfilo) tambin puede unirse al alcohol como ion hidroxilo, permitiendo la unin de un solo tomo de bromo al alcohol y quedando al final, un glicol halogenado + acido bromhdrico.

reaccionan En el cuarto proceso observamos un con el cobre formando claro ejemplo de hidroxilacin con anillos. En esta reaccin, el cobre se permanganato de potasio. En este separa del grupo hidroxilo al que est caso, el permanganato se adiciona al unido, y se adhiere al alcohol doble enlace del alcohol, liberando polisustituido, formando un anillo. como producto un triol (glicerina) y un precipitado de dixido de manganeso. 2. FUENTES DE ERROR La reaccin cinco nos muestra la Las fuentes de error que influyeron en sntesis de iones alcxidos, que el trabajo de laboratorio y en los corresponden a nuclefilos fuertes y a resultados obtenidos fueron: bases fuertes. En este proceso, el alcohol reacciona con el sodio, el cual La contaminacin de algunos desplaza a los hidrgenos de los reactivos, como en el caso del grupos hidroxilo caractersticos del ejercico practico 3 donde la alcohol que salen al ambiente en contaminacin poda venir de forma de burbujas de gas. El ion algunos de los dos reactivos alcxido resultante reacciona con utilizados (agua de bromo o haluros y tosilatos de alquilo primarios alcohol allico) influyo en el para formar teres. La fenolftaleina resultado del experimento sirve como indicador del pH bsico

debido a que se observ la que debe tener un alcxido. formacin de un precipitado que no se encuentra en este tipo de Finalmente, para el sexto proceso se reaccin. observ que segn el mono o polialcohol utilizado, este reaccionara Medidas tomadas errneamente con el Cu que se utiliza como reactivo. tambin podran ser fuentes de Se observo que en el caso de los error en algunos de los alcoholes monosustituidos, estos no experimentos realizados en al reaccionan con el cobre. Lo contrario practica. sucede con los alcoholes polisustituidos, los cuales si 3. SOLUCIN AL CUESTIONARIO 1. Escriba las ecuaciones de cada uno de los experimentos realizados a. OXIDACIN DE ALCOHOL CON PERMANGANATO DE POTASIO (KMnO
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) O // CH
3

- CH
2

OH + KMnO
4

CH
3

- C OH + H
2

O + MnO
2

c. REACCION DE ALCOHOL ALLICO CON BROMO Br OH CH

2

= CH CH
2

OH + Br
2

/H
2

O CH
2

CH CH
2

OH + CH CH CH
2

OH Br Br d. REACCIN DE ALCOHOL ALLICO CON PERMANGANATO DE POTASIO KMnO4 CH

2

= CH CH
2

OH CH
2

CH
2

CH
2

+ MnO 2 Diluido OH OH OH

e. REACCIN DE ETILENGLICOL CON SODIO CH

2

CH
2

+ Na
2

CH
2

CH
2

+H
2

OH OH O-Na O-Na f. FORMACION DE GLICOLATO Y GLICERATO DE COBRE 2. Tubo: CH

2

CH
2

+ Cu+2 CH
2

CH
2

OH OH O -Cu- O OH 3. Tubo: CH
2

CH - CH2 + Cu+2 CH
2

CH
2

CH
2

+ CH

CH
2

CH
2

OH OH OH O -Cu- O OH O Cu O b. FORMACIN DE ACETATO DE ISOPENTILO

Ti

2. Realice un cuadro indicando las principales reacciones de alcoholes.

PRINCIPALES REACCIONES DE LOS ALCOHOLES REACCIONES ECUACIONES reacciones de oxido reduccin Oxidacin de alcoholes secundarios a cetonas OH O I Na
2

Cr
2

O
7

,H
2

SO
4

// R CH R R CH R oxidacin de alcoholes primarios a cidos carboxlicos O Na

2

Cr
2

O
7

,H
2

SO
4

// R CH
2

OH R C OH Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos O PCC // R CH

2

OH R C H Reduccin de alcoholes a alcanos (1) TsCl / piridina R OH R H (2) LiAlH

Ruptura del grupo hidroxilo del alcohol Conversin de los alcoholes a haluros de alquilo HCl o SOCl
2

/ piridina R OH R Cl HBr o PBr 3 R OH R Br HI o P/I 2 R OH R H Deshidratacin de alcoholes para formar alquenos H OH IIH
2

SO
4

oH
3

PO
4

\/-CC-C=C+H
2

OII/\ Calor Deshidratacin industrial de alcoholes para formar teres H+ R OH R O R + H

2

O Ruptura del protn hidroxilo

Tosilacin O O II piridina II ROH + ClS- -CH 3

+ HCL II II O O Acilacin para formar steres

R-OS- -CH 3 O II O R C Cl

II R OH R O C R + HCl

Desprotonacin para formar alcxido R OH + Na (o K) R O

-+

Na + 12 H
2

R OH + NaH R O
-+

Na + 12 H
2

Sntesis de teres de Williamson RO

-

+ R X R O R + X - (Donde R es un alcohol primario)

3. Cmo se diferencia experimentalmente los alcoholes primarios, secundarios y terciarios? Para diferenciar los alcoholes primarios, secundarios y terciarios de forma experimental se utilizan las siguientes reacciones: La prueba de Lucas nos indica si es un alcohol es primario, secundario o terciario, y se basa en la diferencia de reactividad de los tres tipos con halogenuros de hidrogeno. Los alcoholes (de no mas de seis carbonos) son solubles en el reactivo de Lucas, que es una mezcla de acido clorhdrico concentrado y cloruro de cinc. Los cloruros de alquilo correspondientes son insolubles. La formacin de un cloruro, a partir de un alcohol, se manifiesta por la turbiedad que aparece cuando se separa el cloruro de la solucin; en consecuencia, el tiempo que transcurra hasta la aparicin de la turbiedad es una medida de la reactividad de un alcohol. Un alcohol terciario reacciona de inmediato con el activo de Lucas, mientras que uno secundario reacciona en cinco minutos; a temperatura ambiente, un alcohol primario no reacciona de forma apreciable. Con reacciones de oxidacin tambin se pueden diferenciar los alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Los dos primeros reaccionan con un agente oxidante y como resultado darn productos diferentes cada uno. Los alcoholes terciarios no reaccionan. 4. Al oxidar los alcoholes con oxido de cobre (II), Qu se debe observar? Escriba la ecuacin de esta reaccin. El mtodo que quizs sea mas barato para oxidar alcoholes es la deshidrogenacin: eliminacin de dos tomos de hidrogeno. Esta reaccin industrial se produce a alta temperatura, utilizando cobre u oxido de cobre como catalizador. Al realizar la reaccin entre el alcohol y el cobre, se debe observar un precipitado color naranja que corresponde al cobre separado del oxgeno. Se observa tambin la formacin de un aldehdo. La ecuacin para esta reaccin es: El hidrgeno que se desprende se puede vender o utilizarlo para reducciones en la misma planta industrial. La deshidrogenacin no es apropiada para la sntesis en el laboratorio. 5. Cmo se prepara industrialmente el etanol? El etanol se puede obtener industrialmente por la fermentacin de azucares y almidn contenidos en diferentes productos vegetales, por lo que se conoce como alcohol de grano, de semilla o de vino. Cuando se calienta el grano en agua y se le aade cebada germinada, conocida como malta (que contienen glicosidasas), los polisacridos como el almidn se hidrolizan y se convierten en monosacridos. Se aade entonces

levadura de cerveza y la solucin se deja fermentar, transformando los monosacridos como la glucosa en etanol y dixido de carbono.

4. CONCLUSIONES Se reconoci cualitativamente los cambios en las reacciones. Lo anterior nos permiti diferenciar los tipos de alcoholes (primarios, secundarios, terciarios, y monosustituidos, polisustituidos). Las reacciones de oxidacin, afectan a los tomos de hidrogeno unidos al carbono portador del grupo OH. En el laboratorio, algunas reacciones tienen reactivos menos costosos lo que permite su fcil uso para la prctica. 5. BIBLIOGRAFA WADE, L.G. JR.; Qumica Orgnica. Quinta edicin. Espaa. 2004 HART, H., CRAINE, L. Y HART, D. Qumica Orgnica. Novena edicin. Espaa. 1997.