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Teora cuntica y estructura atmica

1.1 El tomo y sus partculas subatmicas La materia esta constituida por tomos. En griego tomo significa indivisible. Con base a la teora atmica de Dalton, un tomo se define como una unidad bsica de un elemento que puede intervenir en una combinacin qumica. Dalton describi un tomo como una partcula extremadamente pequea e indivisible. in embargo se sabe que los tomos tienen una estructura interna, que estn formados por partculas subatmicas lo que condu!o a las tres partculas subatmicas electrones, protones " neutrones. La composicin exacta del n#cleo aun no se conoce del todo pero desde la d$cada de los aos %& existe un modelo que nos a"udo a comprender como se comporta el n#cleo el cual esta compuesto por dos entidades bsicas protones " neutrones. El protn porta una carga positiva " un elemento especfico se identifica por el n#mero de protones en su n#cleo. Este n#mero se denomina n#mero atmico del elemento, existe un segundo n#mero que caracteri'a a los tomos el n#mero de masa, definido como el n#mero de protones ms neutrones en un n#cleo. Dos a ms tomos del mismo elemento que contengan diferentes n#meros de masa son ispotos del elemento en cuestin. ()ora se sabe que los protones, neutrones " un e!$rcito de partculas exticas estn compuestas por seis variedades diferentes de partculas llamadas quar*s a las cuales se les )a llamado arriba, aba!o, extrao, encanto, base " superior. Como resultado de la investigacin continua durante el siglo ++, en la actualidad los cientficos )an comprobado que los niveles energ$ticos no son exactamente rbitas, como las de los planetas, alrededor del n#cleo de un tomo. En lugar de ello, se puede decir que son regiones espaciales esf$ricas alrededor del n#cleo, en las cuales es ms probable encontrar los electrones, estas regiones esf$ricas donde via!an los electrones pueden describirse como nubes alrededor del n#cleo. El espacio que rodea al n#cleo de un tomo en donde se encuentran los electrones se llama nube electrnica. ,-)illips, tro'a*..

1.1.1

Rayos catdicos y rayos andicos

0)omson us en sus experimentos, un tubo al vaco como el mostrado en la figura.

Del cual se extra!eron todos los gases que contena, en cada extremo del tubo se coloco una pie'a metlica llamada electrodo conectada a una terminal metlica fuera del tubo. Estos electrodos adquieren una carga el$ctrica cuando se conectan a una fuente de alto volta!e. Cuando los electrodos estn cargados, unos ra"os via!an en el tubo desde el electrodo negativo, que es el ctodo, )acia el electrodo positivo, que se llama nodo, debido a que el origen de estos ra"os es el ctodo, se denomina ra"os catdicos. 0)omson conclu" que los ra"os catdicos estaban constituidos por partculas invisibles con carga negativa, a las que llam electrones.

1.1.2

Radiactividad En /123, el cientfico franc$s 4enri 5ecquerel ,/1678/2&1. al estar estudiando un mineral de uranio llamado pec)blenda, descubri que emita espontneamente radiacin de alta energa. Esta emisin espontnea de radiacin se denomina radiactividad. Marie Curie " su esposo, -ierre iniciaron sus famosos experimentos para aislar los componentes radiactivos del mineral. La descomposicin de las sustancias

radiactivas como el uranio, produce tres tipos de ra"os diferentes, los ra"os alfa constan de partculas cargadas positivamente, los ra"os beta " los ra"os gamma.

. 1.2 Base experimental de la teora cuntica 1.2.1 Teora ondulatoria de la luz 1.2.2 Radiacin del cuerpo negro y teora de lanc! 9n cuerpo caliente emite radiaciones t$rmicas del tipo electromagn$tico con longitudes de onda ma"ores a las de la lu' visible. Longitud de onda: Es la distancia de un punto a otro en la onda., ,.. ;adiacin electromagn$tica: Es la energa radiante que se transmite en el espacio mediante un movimiento ondulatorio esta formado por partculas llamadas fotones los cuales tienen energas definidas se despla'an con una velocidad similar a la de la lu'. , <er (=E+>. (l aumentar la temperatura por absorcin de energa del cuerpo, va disminu"endo su longitud de onda acercndose al espectro electromagn$tico de la lu' visible. La absorbencia ( de un cuerpo se define como la fraccin de lu' incidente que este absorbe. 9n cuerpo que absorbe todas las radiaciones que inciden sobre $l, es decir (?/, recibe el nombre de cuerpo negro. En /2&& @ax -lanc* llev a cabo una ruptura con los modelos clsicos " propuso que los osciladores del cuerpo negro slo son capaces de absorber energa en m#ltiplos enteros discretos de energa " no en continuo de cero al infinito. -lanc* di!o que los tomos o mol$culas slo podan emitir ,o absorber. energa en cantidades discretas como pequeos paquetes o fardos, " dio el nombre de cuanto a la mnima cantidad de energa que poda ser emitida o absorbida en forma de radiacin electromagn$tica. La energa E de un solo cuanto de energa emitido es proporcional a la frecuencia de la radiacin: Ev La constante de proporcionalidad para esta relacin, simboli'a como ), es conocida como constante de -lanc*:
E " #v

C ? v Donde )?3.3%x /&8%A Bs. C?%.&&x /&1 mCseg. <elocidad de la lu',C.. De acuerdo con la teora cuntica de -lanc*, la energa siempre se emite en m#ltiplos de )vD por e!emplo: )v, 7)v, %)v,...pero nunca, /.3E)v o A.21 )v. -lanc* no pudo explicar por que las energas deban ser ordenadas o cuanti'adas sin embargo, partiendo de esta )iptesis, no tuvo dificultad en correlacionar los datos experimentales de emisin de slidos en todo el intervalo de longitudes de ondaD todos avalaron la teora cuntica. El concepto cuanti'acin tiene muc)as analogas por e!emplo una carga el$ctrica esta cuanti'ada la materia misma esta cuanti'ada "a que el n#mero de electrones " protones as como el n#mero de tomos en una muestra de materia debe ser tambi$n un entero, el sistema monetario esta basado en cuantos de valor llamados pesos. 1.2.$ E%ecto %otoel&ctrico La luz de determinada frecuencia se hace incidir sobre una superficie metlica limpia. Los electrones expulsados son atrados haca el electrodo positivo. El flujo de electrones esta indicado por un detector medidor.

En /2&6 slo 6 aos despu$s de que -lanc* presentara la teora cuntica, (lbert Einstein, la utili' para resolver otro misterio de la fsica, el efecto fotoel$ctrico. Los experimentos "a )aban demostrado que ciertos metales cuando se exponen a la lu' que tengan al menos una frecuencia mnima, denominada frecuencia umbral, emiten electrones desde su superficie. El n#mero de electrones emitidos era proporcional a la intensidad de la lu', pero su energa no lo era. -or deba!o de la frecuencia umbral no se emitan electrones, independientemente de cun intensa era la lu'. El fenmeno no se poda explicar con la teora ondulatoria. in embargo Einstein lo explico )aciendo una suposicin. Fl sugiri que no se deba pensar en un ra"o de lu' en t$rminos de onda si no como un ra"o de partculas llamadas fotones. 9tili'ando la teora cuntica de -lanc* para la radiacin como punto de partida, Einstein dedu!o que cada fotn debe poseer una energa E, dada por la ecuacin E?)v Donde v es la frecuencia de la lu'. Los electrones se mantienen en un metal por fuer'as de atraccin, as que para removerlos del metal por fuer'as de atraccin, debe emplearse lu' de frecuencia suficientemente alta para liberar los electrones. 9n ra"o de lu' resplandeciente sobre una superficie metlica se puede considerar como disparar un ra"o de partculas ,fotones. sobre los tomos del metal. i la frecuencia de los fotones es tal que )v es exactamente igual a la energa para soltar los electrones. i se utili'a lu' de ma"or frecuencia, entonces no slo se rompern los enlaces sino que adquirirn algo de energa cin$tica. Esto se resume en la ecuacin: )v ? EC G EE Donde EC es la energa cin$tica de los electrones emitidos " EE es la energa de enlace del electrn en el metal Entonces EC ? )v 8EE e muestra que, entre ms energ$tico sea el fotn, ma"or ser la energa del electrn emitido " entre ms intensa sea la lu' ma"or ser el n#mero de electrones emitidos por el metal de prueba, a ma"or frecuencia de la lu', ma"or ser la energa de los electrones emitidos. E!emplos: /.8HCul es el contenido de energa de la lu' amarilla si $sta tiene una longitud de onda de 3&&nmI
= 3&&nm
hc /& 2 E = 3 x/& m / nm
%A

(3.3%x/&
=

E=

1 m J .seg ) % x/& seg = %.%/6 x/& /2 J E (3 x/& m )

7.8HCul es la frecuencia de la lu' de longitud de onda de A63 nmI HCul es la longitud de onda en nanometros de la radiacin de frecuencia 7.7& x /&2 4'I

a.

1 m %x/& seg = 3.6E x/&/A seg / = A.63 x/& E m

1 m % x/& seg /.%3A x/& / m = /.%3 x/& 1 nm b . = 2 7.7& x/& seg /

1.2.' Espectros de emisin y series espectrales Desde el siglo +<JJ, en que =eKton demostr que la lu' solar esta compuesta de componentes coloridos que se pueden recombinar para producir lu' blanca, los qumicos " fsicos )an estudiado las caractersticas de los espectros de emisin. Espectroscopa: Estudia los m$todos para medir la excitacin energ$tica en una sustancia.
Espectro: Lu' de longitud de onda definida emitida por las sustancias excitadas mediante una corriente el$ctrica. Existen dos tipos generales de espectros

Espectros de emisin Espectros de absorcin

Espectros de emisin: consiste bsicamente en componentes de longitud de onda de lu' brillante definidas, emitidas por una sustancia a la excitacin de un )a' luminoso. Los espectros pueden ser espectros continuos o espectros de lneas. Espectros de lneas: son espectros producidos por sustancias al absorber o emitir radiacin de determinadas longitudes de onda. ,La radiacin se identifica por la aparicin de lneas brillantes en el espectro.. ,De tomos en fase gaseosa.. Espectros de emisin de lneas de tomos de )idrgeno. Cada elemento tiene un espectro #nico. Las lneas caractersticas de los espectros atmicos se pueden utili'ar en el anlisis qumico para identificar tomos desconocidos, as como las )uellas digitales sirven para identificar una persona. 0ienen aplicaciones como la lu' de nen, luces de sodio " de mercurio de las calles " avenidas investigaciones cientficas " criminalistas. Espectro de emisin del tomo de )idrgeno.

En /2/% despu$s de los descubrimientos de -lanc* " Einstein. =iels 5o)r dio una explicacin terica del espectro de emisin del tomo de )idrgeno. eg#n 5o)r el proceso de emisin en un tomo de )idrgeno excitado se daba de la siguiente forma. 9n electrn originalmente en una rbita de ma"or energa ,n?%. regresa a una rbita de menor energa ,n?7.. Como resultado se libera un fotn con energa )v. La cantidad de )v es igual a la diferencia entre las dos rbitas ocupadas por el electrn en el proceso de emisin.

9tili'ando argumentos basados en interaccin electrosttica " de las le"es de movimiento de =eKton, 5o)r demostr que las energas que el electrn puede poseer en el tomo de )idrgeno estn dadas por:
/ En = ! " 7 Ec.../ n

Donde: ;4? constante de ;"dberg? 7./1x/&8/1B n? Es un entero llamado cuntico principal n?/,7,%

El valor ms negativo se alcan'a cuando n?/ el cual corresponde a la rbita ms estable. ( $sta se le llama estado basal o estado de mnima energa de un sistema , en este caso un tomo.. Conforme n?7.%..aumenta, la estabilidad del electrn disminu"e presentado un estado excitado o nivel excitado, el cual presenta ma"or energa que el estado basal. El radio de cada rbita depende de n al aumentar n de / a 7 " de 7 a % el radio aumenta " ms ale!ado est el electrn del n#cleo. La cantidad de energa que se necesita para mover un electrn en el tomo de 5o)r depende de la diferencia en los niveles de los estados inicial " final. Dado que esta transicin produce la emisin de un fotn de frecuencia v " energa )v se puede escribir:
/ / E = hv = ! " ni 7 nf 7

ni ? nivel inicial nf ? nivel final Cuando se emite un fotn, ni > nf. En consecuencia $l termino entre par$ntesis es negativo " E es negativo , la energa se pierde en el entorno.. Cuando la energa es absorbida, ni< nf " $l t$rmino entre par$ntesis es positivo, as E es positivo. Cada lnea espectral en el espectro de emisin corresponde a una transicin especfica en el tomo de )idrgeno. El espectro de emisin de )idrgeno cubre un amplio rango de longitudes de onda desde el infrarro!o )asta el ultravioleta. La siguiente tabla muestra las series de transicin en el espectro de )idrgeno las cuales reciben el nombre de sus descubridores. eries de espectros de emisin del tomo de )idrgeno (erie )yman Balmer asc#en Brac!ett n% 1 2 $ ' ni 2*$*'.. $*'*,.. '*,*... ,*.*1.. Regin del espectro +ltravioleta -isible y ultravioleta /n%rarro0o /n%rarro0o

E!emplo: HCul es la longitud de onda de un fotn emitido durante una transicin desde el estado ni?6 al estado nf?7 en el tomo de )idrgenoI

/ / E = ! " ni 7 nf 7

/ /1 / /2 = 7./1 x/& 6 7 7 7 = A.61 x/& J

-ara calcular la longitud de onda se omite el signo negativo por que la longitud de onda es positiva. E dado que E = )v o v = ) m 3.3% x/& %A J .s % x/& 1 seg ch = = = A.%A # /& E m = A%A nm E A.61 x/& /2 J

E!ercicios: /.8Calcule la longitud de onda de un fotn emitido por un tomo de )idrgeno cuando su electrn cae del estado n?6 al estado n?%. 7.8La primera lnea de la serie de 5almer ocurre a una longitud de onda de 363.% nm. Cul es la diferencia de energa entre los dos niveles implicados en la emisin que provoca est lnea del espectroI

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1.$. Teora atmica de Bo#r @odelo atmico de 5o)r,/2/%. fue el primero que presento un modelo sencillo del tomo nuclear que explica en forma satisfactoria los espectros de lneas " muc)as otras propiedades del tomo. -ostulados: Los electrones se mueven alrededor del n#cleo en rbitas circulares. Las fuer'as coulombicas de atraccin entre el electrn " el n#cleo mantienen unido el tomo. Cada rbita estable en un tomo es un estado estacionario discreto. 9n electrn en un estado estacionario esta asociado con una energa fi!a, cuando se mantiene en rbita alrededor del n#cleo. El momento angular del electrn esta cuanti'ado. Cuando un electrn salta de un estado estacionario que posee una energa E / a otro estado estacionario que posee una energa E7 se emite o se absorbe un cuanto de radiacin, lo cual depende de s el segundo estado se encuentra a ma"or o menor energa que el primero.

1.$.1 2mpliacin de la teora de Bo#r3 Teora atmica de (ommer%eld Limitaciones del modelo de 5o)r. El $xito logrado por 5o)r con el espectro de )idrgeno " con la determinacin del n#mero cuntico principal 4n4 no se pudo explicar a tomos complicados que tuvieran ms de un electrn. Lue necesario encontrar mas tarde los llamados subniveles. 0oda la teora de 5o)r est basada en la teora de -lanc* " en los espectros pticos que para $l supona la confirmacin de la estructura @odelo atmico de ommerfeld ommerfeld modifico la teora de 5o)r al considerar rbitas elpticas, las rbitas circulares slo son un caso especial de las rbitas elpticas. En una rbita circular, la #nica variable es el ngulo de revolucin, pero en las rbitas pueden variar el ngulo de revolucin como radio vector. ommerfeld introduce el concepto de subniveles para explicar las bandas finas ,llamadas estructuras finas del )idrgeno. modificando la teora de 5o)r mediante la teora de la relatividad de Einstein. Estos subniveles son indicados por $l n#mero cuntico M 5M al que un principio sele llamo secundario. 1.' )a teora cuntica 1.'.1 rincipio de dualidad 6e Broglie 7182$9

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Los electrones, al igual que los fotones se comportan como partculas " ondas ,energa.. E!emplo: un lpi' ,masa. ocupa un lugar en el espacio, la lu' de una lmpara incandescente no ocupa un lugar en el espacio pero existe en todo el espacio. 1.'.2 rincipio de incertidumbre de :eissenberg =o es posible conocer al mismo tiempo la posicin " la velocidad de un electrn Lo anterior nos lleva a considerar #nicamente la probabilidad de encontrar al electrn en cierta regin del espacio que rodea al n#cleo. Las regiones del espacio que rodean al n#cleo " donde la probabilidad de encontrar un electrn es ma"or se llaman orbitales. 1.'.$ Ecuacin de onda de (c#r;dinger La ec. de onda de c)rNdinger, presentada en /273 es establece la relacin entre la energa de un electrn " la distribucin de $ste en el espacio de acuerdo con sus propiedades ondulatorias. En esta ec. (parecen los parmetros cunticos n, 5* m.
7 7 7 1 7 m + + + =& 7 # 7 7% 7 7 $ 7 h 7 7 , E .

En donde: m ? @asa de la partcula. E " < ? Energa total " energa potencial de la partcula. ) ? Constante de -lanc*. =ota: La ec. De onda no tiene un significado real del electrn. ? Luncin de onda 1.'.$.1 (igni%icado %sico de la %uncin de onda. La funcin de onda no tiene un significado fsico en s, sin embargo, el cuadrado de la funcin de onda, est relacionado con la probabilidad de encontrar al electrn en cierta regin del espacio. e puede pensar en el cuadrado de la funcin de onda, como la probabilidad por unidad de volumen de tal manera que su producto por un pequeo volumen de la probabilidad de encontrar el electrn dentro de ese volumen. 1.'.$.2 (olucin de la ecuacin de onda y su signi%icado %sico orbitales s* p* d* %. La solucin a la ec. de onda para el tomo de )idrgeno conduce a la formacin de esferas conc$ntricas que rodean al n#cleo que estn separadas por superficies nodales en donde ? &, las dos alternativas obvias son considerar al electrn como partcula " como onda. Esta solucin produce la cuantificacin de los niveles energ$ticos " la obtencin de % n#meros cunticos necesarios para su solucin los cuales son ,n, 5* m..

/7

=#meros cunticos n ? -rincipal ,espacio energ$tico fundamental.. e relaciona con el tamao del volumen que ocupa el electrn. us valores son enteros " positivos " van del / al E. 5 ? ecundario a'imutal ,n#mero cuntico por forma.. Determina el subnivel " se relaciona con la forma del orbital. us valores van de & a n8/ " se les asigna las letras s, p, d, f. in?/ 5 ? de & a /8/ 5 ? & i n ? /, 5 tendr solamente un valor esto indica que en el primer nivel en orbital tendr una sola forma: forma de esfera " se le asigna la letra MsM. n ? / 5 ? & 8 s 8 esfera in?7 5 ? de & a 78/ 5?&a/ 5?& 5?/ n?7 5 ? & 8 s 8 esfera 5 ? / 8 p 8 glbulos in?% 5 ? de & a %8/ 5?&a7 5?& 5?/ 5?7 n?% 5 ? & 8 s 8 esfera 5 ? / 8 p 8 glbulos 5 ? 7 8 d 8 la'os in?A 5 ? de & a A8/ 5?&a% 5?& 5?/ 5?7 5?% n?A 5 ? & 8 s 8 esfera 5 ? / 8 p 8 glbulos 5 ? 7 8 d 8 la'os 5 ? % 8 f 8 moos m ? =#mero cuntico por orientacin ,magn$tico.. e relaciona con las orientaciones que pueden tener los orbitales. us valores van de 8 5 a G 5 pasando por cero, los valores de m dependen de 5. Entonces: 5 ? & ,s. m ? de 8& a G& m ? & Esto indica que los orbitales en forma de esfera se les asigna la letra s " que slo pueden tener una orientacin. 5 ?/ ,p. m ? de 8/ a G/ m?8/, &, /,tres valores. Los orbitales p pueden tener % orientaciones 5 ? 7 ,d. m ? de 87 a G7 m ? 87, 8/, &, G/, G7 ,cinco valores. Los orbitales d pueden tener 6 orientaciones 5 ? % ,f. m ? de 8% a G% m ? 8%, 87, 8/, &, G/, G7, G% ,siete valores. Los orbitales f tienen siete orientaciones. En la ecuacin de Dirac8Bordn, aparece el cuarto parmetro cuntico denominado MsM. ? =#mero cuntico por giro ,spin.. e relaciona con el giro o movimiento de rotacin que el electrn efect#a sobre su e!e " con la probabilidad de que una orientacin del orbital acepte o no al electrn diferencial. us valores son G/C7 " 8/C7.

/%

Lormas de los orbitales

1., 6istribucin electrnica en sistemas polielectrnicos 1.'.'.1.1 <iveles de energa de los orbitales =ivel: Es la regin en el espacio donde se encuentran los electrones con energa similar. ubnivel: Divisin de un nivel de energa en el cual se encuentran electrones con el mismo contenido energ$tico. >rbital: ,;EE@-E. Es la regin o espacio de energa de mxima probabilidad electrnica. 1.,.1 Regla de 2u%bau3 Cada electrn nuevo aadido al tomo va a entrar por el subnivel de energa menor. (l aplicar la regla de (ufbau primero se llenar el nivel el As 7, despu$s %d/& "a que el subnivel s tiene menor energa que el d. ;egla de (fbau o principio de construccin

/A

1.,.2 rincipio de exclusin de auli : Establece que un tomo no puede tener 7 electrones con los cuatro n#meros cunticos iguales. 9n orbital no puede contener mas de 7 electrones que )an de tener giros opuestos. 1.,.$ Regla de :und3 Los electrones irn llenando los subniveles de uno en uno sin formar pares con otros electrones )asta que todos los orbitales del subnivel tengan "a un electrn. 1.,.' Configuracin electrnica: e le denomina as a la distribucin de los electrones en los diferentes orbitales atmicos. =on%iguracin electrnica de los elementos
/s 7 7s 7 7p 3 %s 7 %p 3 As 7 %d /& Ap 3 6s 7 Ad /& 6p 3 3s 7 Af /A 6d /& 3p 3 Es 7 6f /A 3d /& Ep 3 3f /A

Configuracin electrnica de algunos elementos E!emplos: /. O?/1 ,(rgn. /s77s77p3%s7%p3 7. O?76,@anganeso.

/s 7 7s 7 7p 3 %s 7 %p 3 %d 6

1.,., rincipios de Radiactividad Traba0o de investigacin de la unidad 1..2plicaciones tecnolgicas de la emisin electrnica de los tomos. 2<E>?. Espectro electromagn&tico

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