Fundamentos de

Procesos Qumicos








Jaime Dapena de Paz
Grado en Ingeniera Qumica. Curso 2010-2011
Prof: Juan Lema Rodicio
1. Conceptos bsicos:

- Estequiometra.

- Reactivo limitante: es el reactivo que se consume por completo, es quin limita o determina la
cantidad de producto formado.
- Reactivo en exceso: es el compuesto necesario para que el reactivo limitante se convierta por
completo
- Conversin: grado de transformacin de un producto.
- Selectividad: en el caso de mltiples reacciones, la relacin entre los moles del producto
principal y los moles de subproducto producido simultneamente en el proceso.

- Cintica.

- Ecuacin cintica: es la expresin que relaciona la velocidad de reaccin con los factores que
influyen en ella. Estos factores suelen ser las concentraciones de los reactivos, la temperatura, la
presin, o en caso de ser una reaccin cataltica, el tipo y la cantidad de catalizador utilizado.
- Orden de reaccin: definida como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley de
rapidez de la reaccin.
- Efecto de la concentracin: cunto ms concentrados se encuentren los reactivos, mayor
frecuencia de colisin existir y, por lo tanto, mayor velocidad.
- Efecto de la temperatura: como norma general, la rapidez de la reaccin aumenta con la
temperatura porque al aumentarla, incrementa la energa cintica de las molculas.
- Presencia de un catalizador: los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una
reaccin sin verse alterados. A menudo, stos empeoran la selectividad del proceso,
aumentando consigo la obtencin de productos no deseados. Cuando retardan las reacciones
qumicas se les conoce como retardantes o inhibidores, los cuales impiden la produccin.
- Reaccin homognea: reaccin que tiene lugar dentro de una fase nica, esto es, tanto en los
productos como en los reactivos y especies intermedias involucradas en la reaccin que forman
parte de la misma fase.
- Reaccin heterognea: no tiene lugar en una nica fase, son multifsicas donde los reactivos y
los productos no se encuentran en la misma fase. Son reacciones ms lentas que las
homogneas porque suelen estar controladas por la transferencia de materia.

- Termodinmica.

- Equilibrio qumico: situacin en la que la proporcin entre las cantidades de reactivos y de
productos en una reaccin qumica se mantiene constante a lo largo del tiempo.
- Temperatura: fsicamente es una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un
sistema termodinmico definida por lo principio cero de la termodinmica. sta, postula que si
dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico, con un tercer sistema C, entonces, los sistemas A
y B estarn en equilibrio trmico entre s. ste es un hecho emprico ms que un resultado
terico. Puesto que todos los sistemas estn en equilibrio trmico, es razonable decir que
comparten un valor comn de alguna propiedad fsica, la temperatura.
- Transferencia de materia: paso de una sustancia en fase gas a fase lquida.
- rea de contacto: superficie especfica. Con un difusor se consigue que haya mayor contacto
entre el gas y el lquido. Al disminuir el rea de contacto, se aumenta la transferencia de
materia.
- Fuerza impulsora: se produce cuando la reaccin no se encuentra en equilibrio e induce a la
interaccin energtica y el cambio de estado del sistema.

- Solubilidad gas/liquido: al aumentar la presin, se incrementa la solubilidad, al contrario de lo
que ocurre al aumentar la temperatura, que disminuye la solubilidad.
- Solubilidad slido/lquido: al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad (directamente
proporcional).
- Capacidad calorfica elevada: con poca cantidad mantener mucha energa.
- Vapor: es gas que al comprimirlo a temperatura ambiente licua. Es el estado en el que se
encuentra un gas cuando se encuentra por debajo de su temperatura crtica. El denominado gas
butano debera llamarse vapor de butano.
- Punto triple: punto en el que coexisten las tres fases: slido, lquido y gas.
- Temperatura crtica: temperatura por encima de la cual no es posible licuar un gas mediante
presin.
- Reaccin exotrmica: cualquier reaccin qumica que desprenda energa, es decir, con una
variacin de entalpia negativa. Por ejemplo: reaccin de combustin.
- Reaccin endotrmica: cualquier reaccin qumica que absorbe energa, es decir, con una
variacin de entalpa positiva. Produccin del Ozono (O
3
).
- Conversin mxima: grado mximo posible de transformacin de un reactivo y de un producto.
- Gas: cuando est en estado puro, a temperatura ambiente.











El reactor qumico.
Un reactor qumico es un equipo en cuyo interior tiene lugar una reaccin qumica, estando ste diseado
para maximizar la conversin y selectividad de la misma con el menor coste posible. Si la reaccin qumica es
catalizada por una enzima purificada o por el organismo que la contiene, hablamos de biorreactores.
- Segn el modo de operacin:
- Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce una
alimentacin, y se espera un tiempo dado, que viene determinado por la cintica de la reaccin, tras
el cual se saca el producto, transformado o no. Trabajan en rgimen no estacionario y, por eso, la
conversin aumenta con el tiempo cuando el sistema no est en equilibrio. Normalmente son
homogneos. La concentracin no es uniforme, disminuye el reactivo y aumenta el producto.
- Reactores continuos: son todos aquellos que trabajan en rgimen estacionario, es decir, las
condiciones de reaccin y conversin permanecen invariables durante el tiempo de reaccin, son
homogneas en el reactor. Entrada = Salida
- Segn las fases que albergan:
1. Reactores homogneos: tienen una nica fase, lquida o gas.
- Reactores heterogneos: tienen varias fases, gas-slido, lquido-slido, gas-lquido, lquido-lquido,
gas-lquido-slido.
Entre los reactores continuos destacan:
1. Reactor Continuo de Tanque Agitado (CSTR): opera en rgimen estacionario. Este modelo ideal
produce una mezcla completa, y adems, supone que la reaccin alcanza la mxima conversin en el
instante en que la alimentacin entra al tanque. Es decir, que en cualquier punto de este equipo las
concentraciones son iguales a las de la corriente de salida, por lo tanto, la concentracin es uniforme
en todo el reactor. No son recomendables para antibiticos porque los organismos pueden mutar.
2. Reactor de Flujo Pistn (RFP): la concentracin vara axialmente pero radialmente se mantiene
uniforme. La velocidad mxima se alcanza al principio, cuando la concentracin es ms alta. La
composicin vara a lo largo del equipo, es decir, conversin va en funcin de la posicin. No hay
mezcla axial.
Los reactores ideales son isotrmicos, y se consideran como tales, el reactor discontinuo de tanque agitado,
el continuo de tanque agitado y el continuo de flujo pistn.
Reactor discontinuo de tanque agitado: durante la reaccin, no entra fluido en el sistema ni tampoco sale.
La composicin es uniforme en cada instante.





El comportamiento de un reactor de flujo pistn al cual se le aplica una recirculacin externa es que
aumenta la velocidad de reaccin. Adems con una mayor circulacin la mezcla estar tambin ms
favorecida. La recirculacin es conveniente porque se incrementa el grado de la reaccin.
Mayor recirculacin Mezcla elevada.










Reactor discontinuo R.C. de tanque agitado Reactor tubular
Aplicaciones -Qumica fina.
-Obtencin de algunos
polmeros industria
farmacutica.
-Industria alimentaria.
-Reacciones muy
sensibles a la
temperatura.
-Reacciones lentas que
precisan elevados
tiempos de
permanencia.
-Reacciones en fase
gaseosa.
-Reacciones en fase
lquida con cintica
rpida y elevado calor
de reaccin.
Ventajas -Versatilidad: el mismo
reactor se puede
emplear para la
obtencin de distintos
productos.
-Operacin con tiempos
de reaccin tan
elevados como se
quiera.
-Operacin en estado
estacionario(control de
operacin ms fcil)
-Mayor uniformidad de
los productos
-Elevadas capacidades
de tratamiento.
- No requieren agitacin
Inconvenientes -Elevada mano de obra
por unidad de
produccin.
-Difcil reproduccin del
producto final.
-Elevados volmenes de
reactor si la velocidad es
baja en su interior

Equipamiento auxiliar
- Bombas: tienen como objetivo conseguir la circulacin de una variedad de fluidos.
- Bombas hidrulicas: utilizadas para aumentar la presin provocando la circulacin del fluido. Son
empleadas en las tuberas debido a la existencia de la friccin (rozamiento), ya que, para vencer sta
debemos aumentar la presin. Tambin son empleadas para vencer la energa
potencial.
- Bombas centrfugas: en este tipo de bombas, el fluido se introduce por la zona axial
de la bomba y sale por la radial. El motor mueve a estas bombas, y hace girar el
rodete alrededor de 3000 rev/min. Se emplean en el proceso FORMOX para la
introduccin del metanol.
- Bombas de desplazamiento positivo: tienen como objetivo crear una cavidad que luego disminuyen.
Por ejemplo, los engranajes. Tipos:
- Pistn: se distinguen:
1. Efecto simple: se realiza en el vaco por aspiracin, como la vlvula del eterno retorno. No
proporciona un flujo continuo.
2. Efecto duplo: tampoco proporciona un flujo continuo, pero s ms continuo que el efecto
simple.
- Peristlticas: tpicamente usadas para bombear fluidos limpios o estriles porque la bomba no
puede contaminar el lquido, o para bombear fluidos agresivos porque el fluido no puede daar
la bomba.
- Membranas: se definen como bombas dosificadoras, son utilizadas para caudales bastantes
precisos. Pueden ser de aspiracin o de compresin.
Soplantes y compresores
- Cambiadores de calor
1. Intercambiadores de doble tubo: tiene sus aplicaciones en lquido-lquido y existe poca relacin
superficie/volumen. stos son ms efectivos a contracorriente, debido a que la fuerza impulsora se
mantiene constante. La fuerza impulsora es la responsable de que un fluido pierda calor y de que
otro lo gane. Tambin ser ms efectiva con ms tubos, ya que, aumenta la superficie de contacto y
con ella la transferencia de calor.
q u T A = A
2. Paneles solares trmicos: se trata de un cambiador de calor de tubo con slo un fluido. Por ejemplo:
la calefaccin.
3. Aerorrefrigerantes: empleado por ejemplo en los coches, en los que se usa el agua que se enfra por
el aire.
4. Cambiadores de carcasa y tubos: consiste en una serie de tubos lineales colocados dentro de un
tubo muy grande llamado coraza (como se aprecia en la figura anterior) y representan la alternativa
a la necesidad de una gran transferencia de calor.



Balances. Teora
Un balance es un espacio, un volumen de control rodeado por una superficie de control, en el que entran y
salen propiedades (entradas y salidas).
Se plantean a dos niveles en funcin de su volumen:
1. Balances macroscpicos: conocidos tambin como caja negra, son aquellos en los que slo
importa lo que se produce. Interaccionan las entradas y se producen salidas.
2. Balances microscpicos: consideramos que dentro hay dos balances.
Las salidas, productos, pueden ser de dos tipos:
a) Convectiva: acompaada de materia.
b) No convectivas o por transferencia: no acompaadas de materia.
Hay distintos tipos de balances:
- Materia
Puede ser total, unidades msicas y magnitudes conservadas, o componentes, unidades msicas y
magnitudes no conservadas.
- Estado estacionario: es aquel en el que el trmino acumulacin es 0.
- Estado no estacionario: cuando existe acumulacin.
- Estado simple: no hay generacin.
- Estado cogenerado: hay generacin.
- Magnitudes conservadas: las que no se pueden crear ni destruir.
- Magnitudes no conservadas: se pueden generacin.

- Energa
La energa no se crea ni se destruye, slo las reacciones nucleares. Pueden ser:
1) Total: conservada
2) Mecnica: Produce energa calorfica directamente
3) Calorfica: produce mecnica pero es necesario una mquina

- Cantidad de movimiento
Sigue la 1 Ley de Newton. No es conservada y no hay momento sin fuerza.
- Frmula general de balance:
S E A G + =
V
M
m RdV
t
c
A + =
c
}

En donde R es la velocidad de la reaccin
Modificaciones de balances:

- Recirculacin: consiste en el retorno de una fraccin de la corriente de salida de una unidad de operacin a
la entrada. Se emplea en operaciones destinadas a:
a) Mejorar el rendimiento:
- Cuando la transformacin de los reactivos en productos est
limitada por el equilibrio o la velocidad de reaccin.
- El que la reaccin se lleve a cabo en un diluyente inerte.
b) La conservacin del calor:
- Cuando se pretende aprovechar el calor calorfico de una corriente
En los sistemas de recirculacin, el sistema funciona en estado estacionario, por tanto, la composicin y el
caudal permanecen constantes. (Salvo en el arranque y en la parada o en sistemas discontinuos)
- Bypass: consiste en la separacin de una fraccin de
la corriente de alimentacin, que en lugar de pasar
por la unidad de proceso, se desva y une
directamente a la corriente de salida. A diferencia de
la recirculacin, la corriente paralela a la principal
circula en el mismo sentido. Su finalidad es modificar
las condiciones del producto obteniendo una unidad de proceso.

- Purga: consiste en la eliminacin de una fraccin de la corriente de recirculacin. Se realiza cuando la
alimentacin, en un sistema de recirculacin, contiene un inerte que se acumula a lo largo del proceso.
Para evitar que el inerte alcance una concentracin determinada, es necesario eliminarlo mediante el
purgado de una parte de la corriente de
recirculacin.










Columna de platos y de rellenos

Las columnas de platos pueden ser:
De absorcin: consiste en poner en contacto un gas con un lquido para que disuelva determinados
componentes del gas. A diferencia de la adsorcin, que consiste en la eliminacin de algunos componentes
de la fase lquida mediante un slido que los retiene.

1- Columna de platos:
Los platos son superficies planas que dividen la columna en una serie de etapas. Tienen por objetivo retener una cierta
cantidad de lquido en su superficie, a travs de la cual se hace burbujear el vapor que asciende de la caldera,
consiguindose as un buen contacto entre el lquido y el gas. El fluido va cayendo al plato siguiente por medio de un
rebosadero situado en el extremo del plato. Segn la forma del dispositivo que permita el paso del vapor a travs del
lquido, se distingue entre platos perforados simples agujeros-, y platos de campanas, de vlvulas y otros. Es preferible
un mayor nmero de agujeros y con menor dimetro para aumentar as su superficie de contacto (la concentracin
final depende el nmero de platos y agujeros). Para controlar la temperatura usamos un refrigerante con serpentines
en los platos.
Para evitar que las burbujas sean demasiado grandes, debido a que al mezclarse se hacen ms grandes, se debe
producir movimiento del agua.

2- Columna de relleno (packing towers):
Es una forma alternativa de poner en contacto un vapor y un lquido. Se trata de columnas llenas en su interior de
elementos slidos pequeo (en relacin con el dimetro de la columna). Estos elementos son inertes a las fases
circulantes y estn distribuidos al azar u ordenadamente. El objetivo de stos, es romper la corriente que cae sobre
ellos en pequeas corrientes, se dispersa resbalando por su superficie en forma de pelculas y pone en contacto intimo
con el vapor que circula a contracorriente. Existen muchos tipos de rellenos: anillo Raschig, silla intalox, anillos Pall, silla
Berl
3- Extraccin lquido-lquido:
La separacin de una mezcla lquida mediante un disolvente presenta en ocasiones ventajas respecto a la destilacin:
- Instalaciones ms sencillas
- Posibilidad de separar componentes sensibles al calor sin necesidad de una destilacin a vaco
- La selectividad del disolvente para componentes de naturaleza qumica similar permite separaciones de
grupos de componentes , imposibles de lograr basndose slo en el punto de ebullicin







Frmulas balance de materia con reaccin qumica:
- Reactivo Limitante:
0
0
j
K
K j
N
N
o o
< En donde, N
K0
, se refiere al nmero de moles iniciales del reactivo limitante y N
j0
al de
cualquier elemento. se refiere al coeficiente estequimtrico (negativo en los reactivos).
- Porcentaje de reactivo en exceso:
o
o
o
o
| |

|
|
=
|

|
\ .
0 0
0
% 100
j
j K
k
j
K
k
N N
exceso
N

- Rendimiento:
0
0
j j
k
j
k j
N N
R
N
o
o

=
- Selectividad:
( )
( )
0
0
j j
k
j
K k j
N N
S
N N
o
o

- Velocidad de la reaccin:
. . o r
j
r k C = La k, es una constante, y o.r. significa orden de reaccin (0-3)
- Grado de conversin:
Depende de cada reactivo. Se suele referir al componente clave, normalmente es el Reactivo
Limitante.
0
0
K K
K
N N
N

= Donde abarca de 0 a 1.
Se puede realizar el clculo de moles de los compuestos mediante el grado de conversin.
( )
0
1
k K k
N N = : Reactivo limitante
0 0
j
j j K k
k
N N N
o

o
| |
=
|
\ .
: Para cualquier elemento.
Si el volumen es constante se puede aplicar directamente:
0 0
j
j j k k
k
C C C
o

o
| |
=
|
\ .

- Grado de avance:
0 j j
j
N N
x
o

=
Calculo de moles:
Para una reaccin:
0 j j j
N N x o = + Para ms reacciones:
0
1
r
j j ij i
i
N N x o
=
= +

r: reacciones
Si el volumen es constante (lquido, acuoso o gaseoso donde la variacin sea mnima) se puede
aplicar:
0 j j j
C C x o = +

Reactores Ideales:

- Reactor continuo de tanque agitado:
j L j
n Q C = En donde Q
L
es el caudal de entrada
3
3
( )
j
j
C
V m
r m
Q
s
t
o
A
= =
| |
|
\ .
: Tiempo de residencia
0 K
k
C
r

t
o

=

- Reactor discontinuo de tanque agitado:
j
j j
C
r K C
t
c
= =
c


0
0
j
j
C
t
j
j C
C
dt
K C
c
=

} }

0 j
j j
C
t
r

= c
}


- Reactor continuo de flujo pistn:

0 0
j
j
C
v
j
j j L C v
C
V
K C Q
t
o
c
c
= =

} }

0
1
j
j
C
j
j C
C
t
t
o
c
=
c
}