Instituto Tecnológico Superior de Cosamaloapan

Instituto Tecnolgico Superior de Cosamaloapan
Unidad II. Propiedades de los Gases Naturales

Presenta:
Martnez Urbano Jair
Asignatura de Ingeniera de Produccin de Gas Natural I
Sptimo Semestre
Grupo B
Ingeniera Petrolera
Cosamaloapan, Ver. A 17 de octubre de 2013
Contenido
Ingeniera Petrolera Pgina 2
2.1 Introduccin
Los gases son fluidos homogneos de baja densidad y viscosidad, no tienen
volumen ni forma determinada, ocupan el volumen y toman la forma del recipiente
que los contiene. El gas natural es una mezcla gases hidrocarburos y no
hidrocarburos. Entre los gases hidrocarburos podemos encontrar al gas metano,
etano, propano, butano, pentano y una pequea cantidad de hexano y ms
pesados. Los gases no hidrocarburos son considerados impurezas y entre estos
estn el CO2, H2S y N2.
El comportamiento de estos gases puede ser descrito mediante la ecuacin del
gas ideal a ciertas condiciones de presin y temperatura. Sin embargo, cuando
estas condiciones no existen, esta ecuacin puede producir un porcentaje de error
muy desviado de lo que en realidad sucede con el gas. Es por ello que a esta
ecuacin se le hicieron algunas modificaciones a lo largo de los aos.
Las propiedades de un gas estn ntimamente relacionadas con su presin y
temperatura. Grandes cientficos del pasado se dieron cuenta de ello y partiendo
de la ecuacin del gas ideal lograron, de una manera ms precisa, modelar el
comportamiento de un gas real.
2.2 Ecuaciones de estado, gases ideales y gases reales.
Una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para un sistema en
equilibrio termodinmico, las variables de estado que lo describen.
Cuando hablamos de equilibrio termodinmico nos referimos a un sistema en el
cual las variables intensivas (aquellas que no dependen de la masa) no cambian a
lo largo de un periodo o tiempo.
Generalmente las variables que definen a un sistema termodinmico son la
presin (p), el volumen (V) y la temperatura (T) en unidades consistentes. En
forma general una ecuacin de estado se representa como:
( )
, , 0 f pV T
Ecuacin 1
La finalidad de una ecuacin de estado en conocer el comportamiento de un fluido
(gas) cuando una o ms de estas variables cambie con respecto a otra; esto nos
ayudar a detallar.
2.2.1 Ecuacin de Estado de Gas Ideal.
Las caractersticas de un gas pueden describirse mediante cuatro variables: la
presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles (n).
Un gas ideal es un modelo matemtico que relaciona dichas variables (p,V,T y n)
de una sustancia. Hay que mencionar que para establecer la Ecuacin de Estado
de un Gas Ideal se tomaron las siguientes premisas:
1. El volumen ocupado por las molculas es insignificante con respecto al
volumen ocupado por el gas.
2. No existen fuerzas de atraccin o repulsin entre las molculas o entre las
molculas y las paredes del recipiente que lo contiene.
3. Todas las colisiones moleculares son perfectamente elsticas, es decir, no
hay prdida de energa interna.
Las leyes empricas de los gases (Ley de Boyle, Ley de Charles, Ley de Avogadro)
nos ayudan a establecer la relacin de dos de las variables antes descritas cuando
las otras dos se mantienen constantes:
Ley de Boyle. El volumen de un gas es inversamente proporcional a la
presin.
p V k
Ecuacin 2
Ley de Charles. El volumen de un gas es directamente proporcional a la
temperatura.
V
k
T

Ecuacin 3
Ley de Avogadro. La cantidad de moles de un gas es directamente
proporcional al volumen.
V
k
n

Ecuacin 4
La Ecuacin del Gas Ideal naci de relacionar estas leyes; se dice que el volumen
de un gas es directamente proporcional al nmero de moles, a la temperatura e
inversamente proporcional a la presin:
1 2 3
1
V nk Tk k
p

Ecuacin 5
Si esta ecuacin es ordenada y reagrupada:
1 2 3
1
V nk Tk k p
p
1

1
]
Ecuacin 6
1 2 3
pV nT k k k
Ecuacin 7
Donde el producto de k1, k2 y k3 puede ser expresado como R, por tanto:

pV nTR
Ecuacin 8
La Ecuacin 8 es conocida como la Ecuacin de Estado del Gas Ideal, donde R se
conoce como constante universal de los gases ideales y tiene diferentes valores
de acuerdo a las unidades empleadas.
2.2.2 Gases Reales
Son gases que existen en la naturaleza, cuyas molculas estn sujetas a fuerzas
de atraccin y repulsin. Solo a presiones bajas y altas temperaturas estas fuerzas
son despreciables y se comportan como gases ideales. Para entender el
comportamiento de estos gases se debe tener en cuenta lo siguiente:
Efectos de Compresibilidad
Fuerzas de Van der Waals
El volumen ocupado por las molculas
Una manera de explicar el comportamiento de un gas real es introduciendo el
factor de compresibilidad (z), dentro de la ecuacin del gas ideal, entonces la
ecuacin 8 se transforma en:
pV znTR
Ecuacin 9
El factor de compresibilidad se define como el volumen real ocupado por n-moles
de un gas en relacin al volumen ideal ocupado por n-moles a las mismas
condiciones de presin y temperatura, es decir:
real
ideal
V
z
V
Ecuacin 10
Los resultados experimentales generalmente toman la forma de la figura 1 para
diferentes presiones a temperatura constante.
Figura .- Forma comn del factor z como funcin de la presin a temperatura constante.
Para diferentes temperaturas el factor z proporciona diversas curvas que se
comportan siguiendo un patrn definido. Investigaciones de los factores de
compresibilidad para gases naturales de varias composiciones indicaron que los
factores de compresibilidad se pueden generalizar con bastante precisin para la
mayora de los propsitos de ingeniera petrolera.
Standing y Katz presentaron una correlacin generalizada para el factor de
compresibilidad z. La correlacin se emplea para el clculo de factores de
compresibilidad para gases naturales en funcin de Ppr y Tpr.
La figura 2 muestra una grfica para calcular z de mezclas de gases naturales a
partir de Ppr y Tpr.
Figura .- Factor de compresibilidad z para gases naturales. Standing y Katz
2.2.3 Otras ecuaciones de estado.
Debido a que la ecuacin de estado de un gas ideal es aplicable solo a sustancias
con altas temperaturas y bajas presiones; adems que al emplear la ecuacin de
estado de la compresibilidad para caracterizar el comportamiento de gases reales
el factor de compresibilidad z no es constante.
Se han derivados varias ecuaciones con coeficientes que corrigen la ley de los
gases ideales en donde la no idealidad se considera constante. A continuacin
presentamos algunas de estas ecuaciones.
Ecuacin de Estado de van der Waals.
Van der Waals desarrollo una ecuacin en la cual propuso coeficientes o
parmetros que no siguieran las suposiciones hechas para el gas ideal.
Para contemplar las fuerzas de atraccin en un gas van der Waals desarrollo el
siguiente trmino:
2 2
27
64
c
c
R T
a
p
Ecuacin 11
Mientras que para corregir el volumen molar debido al volumen ocupado por las
molculas desarrollo el siguiente trmino:
8
c
c
RT
b
p
Ecuacin 12
En forma general la ecuacin de van der Waals se expresa como:
( )
2 M
M
a
p V b RT
V
_
+

,
Ecuacin 13
Hay que mencionar que la Ecuacin de Estado de van der Waals solo se
limita para presiones bajas.
2.2.3.1 Van der Waals en el punto crtico.
En un diagrama de fase de presin contra volumen molar, la isoterma crtica
representa una pendiente horizontal y un punto de inflexin en el punto crtico.
Matemticamente esto se expresa de la siguiente manera:
(
p
V
)
T
c
=0
Ecuacin 14
(
2
p
V
2
)
T
c
=0
Ecuacion 15
Figura Diagrama de presin contra volumen para una sustancia pura mostrando
Obteniendo la primera y segunda derivada de la ecuacion de Van der Waals con
respecto al volumen critico, e igualando ambas ecuaciones a cero se obtiene:
(
p
V
)
T
c
=
RT
c
(
V
M
c
b
)
2
+
2a
V
M
c
3
=0
Ecuacion 16
(
2
p
V
2
)
T
c
=
2RT
c
(
V
M
c
b
)
3
+
6a
V
M
c
4
=0
Ecuacion 17
En la figura se muestra que los valores del volumen molar sean mayores o
menores al volumen molar critico estaran por debajo del punto critico. Mas alla de
la temperatura critica es imposible licuar el petroleo aplicandoles presion. En el
punto critico, tanto el liquido como el gas, presentan las mismas propiedades. Van
der Waals determino los parametros a y b combinando su ecuacion en el punto
critico con las derivadas de esta, quedando como resultado:
a=
27 R
2
T
c
2
64 P
c
Ecuacion 18
b=
RT
c
8 P
c
Ecuacion 19
2.2.3.2 Ecuacion de Estado cubica de Van der Waals
La ecuacion de estado de Van der Waals en forma cubica y en terminos de V se
expresa como:
V
3
(
b+
RT
P
)
V
2
+
(
a
P
)
V
(
ab
P
)
=0
Ecuacion 20
Una de las caraacterizticas de mayor importancia de la ecuacion 20, es la
caracterizacion del fenomeno condensacion-liquido y del cambio de estado de la
fase liquida conforme el gas se comprime.
De la ecuacin 20 se obtienen tres races o volmenes para cada valor de presin
especificado. La curva isotrmica ABCDE en la figura 4 representa el
comportamiento grafico de la solucin de la ecuacin 20 para una temperatura
constante T1 y presin p1.
Las tres soluciones de V son las intersecciones A, C y E. La raz mas grande para
V es el punto E corresponde al gas saturado, mientras la raz mas pequea es el
punto A correspondiendo al V del lquido saturado. La raz en el punto C no tiene
significado fsico.
Expresando la ecuacin 20 en trminos del factor de compresibilidad (z), es decir,
de la ecuacin 9, se tiene:
Figura Diagrama de fase de P vs V a T constante para un componente puro el
V
M
=
zRT
P
Ecuacin 21
Sustituyendo la ecuacin 21 en la ecuacin 20 y arreglando la ecuacin, resulta:
z
3
( 1+B) z
2
+AzAB=0
Ecuacin 22
Donde:
A=
aP
R
2
T
2
Ecuacin 23
B=
bP
RT
Ecuacin 24
Las condiciones de z en cuanto al valor de sus races son las mismas que para V,
es decir; la raz mayor corresponde a la fase vapor y la menor a la fase liquida.
2.2.3.3 Ecuacin de Estado de Redlich-Kwong
En 1948 Redlich y Kwong modificaron el termino de fuerzas de atraccin de la
ecuacin de Van der Waals, lo cual mejora de forma considerable la prediccin de
las propiedades fsicas y volumtricas de la fase gas. La ecuacin de Redlich-
Kwong se expresa como:
[
p+
a
T
1
2
V ( V+b)
]
( Vb)=RT
Ecuacin 25
Conforme el sistema de presin es muy grande, por ejemplo p, el volumen
molar de la sustancia se encoge casi el 26 % de su volumen crtico,
independientemente de la temperatura del sistema. Redlich-Kwong encontraron
que la ecuacin 25 satisface la condicin siguiente:
b=0.259921V
Ecuacin 26
Ahora bien expresando la ecuacin en el punto crtico y combinndola con las
ecuaciones 14 y 15 obtenemos:
a=
a
R
2
T
c
2.5
p
C
Ecuacin 27
b=
b
RT
c
p
C
Ecuacin 28
Donde a y b son constantes e iguales a 0.427481 y 0.08664, respectivamente.
Igualando la ecuacin 26 con la ecuacin 28 , se obtiene:
p
c
V
c
=0.333RT
c
Ecuacin 29
La ecuacin de estado de Redlich-Kwong proporciona un factor universal para el
factor de compresibilidad crtica del gas de 0.333 para todas las sustancias. La
ecuacin para el factor z queda expresada de la siguiente manera:
z
3
z
2
+( ABB
2
) zAB=0
Ecuacin 30
2.2.3.4 Reglas de mezclado para la ecuacin de estado de Redlich-Kwong
Para mezcla de hidrocarburos lquidos o gaseosos, Redlich y Kwong extendieron
la aplicacin de su ecuacin de estado empleando reglas de mezclado. Para una
mezcla de hidrocarburos, se tiene:
a
m
=
[
j =1
n
x
j
a
j
0.5
]
2
Ecuacin 31
b
m
=
[
j =1
n
x
j
a
j
] Ecuacin 32
En donde n es el nmero de componentes de la mezcla, aj es el parmetro a de la
ecuacin de Redlich-Kwong para el componente j calculado con la ecuacin 27; bj
es el parmetro b de la ecuacin de Redlich-Kwong para el componente j
calculado con la ecuacin 28; am es el parmetro a de la mezcla, bm el parmetro b
de la mezcla y xj es la fraccin mol del componente j en la mezcla liquida.
Las reglas de mezclado para una mezcla de vapores hidrocarburos son:
a
m
=
[
j =1
n
y
j
a
j
0.5
]
2
Ecuacin 33
b
m
=
[
j =1
n
x
j
a
j
] Ecuacin 34
Los factores de compresibilidad de la fase gaseoso o de la fase liquida se calculan
con los coeficientes A y B definidos por las ecuaciones siguientes y con el empleo
de la ecuacin cubica de estado (ecuacin 30):
A=
a
m
P
R
2
T
2.5
Ecuacin 35
B=
b
m
P
RT
Ecuacin 36
2.2.3.5 Ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong
Soave en 1972 realizo una modificacin en la evaluacin del parmetro a en las
presiones de atraccin de la ecuacin de Redlich-Kwong. Soave reemplazo el
termino de a/T
1/2
con un trmino dependiente de la temperatura, aT, es decir.
[
p+
a
T
V ( V +b)
]
( V b)=RT
Ecuacin 37
Donde la ecuacin para aT est dada por:
a
T
=a
c
Ecuacin 38
Siendo el termino dependiente de la temperatura y es adimensional. Cuando la
temperatura del sistema es igual a la temperatura critica, tiene un valor de 1 y ac
es el valor de aT a la Tc.
El parmetro se define por:
=
[
1+m( 1T
r
1/ 2
) ]
2
Ecuacin 39
En donde m se correlaciona con el factor acntrico de Pitzer, como:
m=0.48+1.5740.176
2
Ecuacin 40
Siendo el factor acntrico de Pitzer,
, definido a una Tr de 0.7, como:

=
(
log p
vr
+1
)
Ecuacin 41
a
c
=
a
R
2
T
c
2
p
C
Ecuacin 42
b=
b
RT
c
p
C
Ecuacin 43
2.2.3.6 Ecuacin de estado de Peng-Robinson
Peng y Robinson, en 1975 realizaron un exhaustivo estudio para evaluar el uso de
la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong (SRK) y predecir el comportamiento de los
hidrocarburos. Ellos mejoraron la ecuacin d SRK para predecir las densidades de
lquidos y otras propiedades fsicas, principalmente en los lmites de la regin
crtica, su ecuacin queda de la siguiente manera:
[
p+
a
T
V ( V +b)+b ( Vb)
]
( Vb)=RT
Ecuacin 44
Los coeficientes ac y b se calculan con las ecuaciones 42 y 43, donde a y b son
iguales a 0.457234 y 0.077796, respectivamente. Para aT y se ocupan las
ecuaciones de SRK. El parmetro m queda:
m=0.37464+1.542260.26992
2
Ecuacin 45
2.3 Determinacin de la presin crtica y la temperatura crtica.
Cuando los datos de un determinado componente no pueden obtenerse de la
bibliografa, se debe elegir entre dos opciones:
Asimilar el componente a una fraccin petrolfera, a ser posible de
temperatura de ebullicin normal y densidad normal conocidas. Este
mtodo proporciona resultados correctos cuando la estructura qumica es
simple (parafinas o naftenos).
Generar los datos a partir de un mtodo de contribuciones de grupo, lo que
exige el conocimiento de la estructura qumica y un cierto anlisis de la
misma.
Las propiedades crticas se obtienen aplicando el mtodo de Lydersen. Para la
obtencin de la Temperatura Crtica se obtiene:
( )
2
0.567
ci ci
Tb
Tc
dT dT
+

Ecuacin 46
Donde:
Tc es la temperatura crtica (K).
Tb es la temperatura de ebullicin del componente (K).
i es el ndice relativo del grupo.
dTci son los incrementos (Tabla de Incrementos de Lyndersen).
Para la obtencin de la Presin Crtica es:
( )
2
1.013
0.34
C
ci
M
P
dP
Ecuacin 47
Donde:
PC es la presin crtica (bar).
M es el peso molecular del componente (Kg/kmol).
dPci son los incrementos (Tabla de Incrementos de Lyndersen).
Grupos alifticos dTci dPci
-CH3 0.020 0.227
-CH2- 0.020 0.227
>CH- 0.012 0.210
>C< 0.000 0.210
=CH2 0.018 0.198
=CH- 0.018 0.198
=C< 0.000 0.198
=C= 0.000 0.198
CH
0.005 0.153
C-
0.005 0.153
Grupos cclicos
-CH2- 0.013 0.184
>CH- 0.012 0.194
>C< -0.007 0.154
=CH- 0.011 0.154
=C< 0.011 0.154
=C= 0.011 0.154
Tabla.1 Incrementos del mtodo de Lyndersen (1955) para el clculo de las propiedades crticas.
2.4 El Factor de Compresibilidad del Gas z
El factor de compresibilidad z, es un factor de correccin, que se introduce en la
ecuacin de estado de gas ideal para model ar el comportamiento de los
gases reales, los cual es se pueden comportar como gases ideales para
condiciones de baja presin y alta temperatura, tomando como referencia los
valores del punto crtico, es decir, si la temperatura es mucho ms alta que la del
punto crtico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho ms baja
que la del punto crtico el gas tambin se puede tomar como ideal. Para un gas
ideal el factor de compresibilidad es igual a la unidad, para un gas real el factor z
puede ser mayor o menor dependiendo de la presin, la temperatura y la
composicin del gas.
2.4.1 Ley de los estados correspondientes
La ley de los estados correspondientes establece que todos los gases reales se
comportan similarmente (por ejemplo, z) cuando son analizados en funcin de su
presin reducida, volumen reducido y temperatura reducida.
Actualmente se conoce que los gases puros presentan valores distintos de sus
propiedades crticas. Por lo tanto, si la teora de estados correspondientes e
aplica, todos los gases tendran valores aproximados de z a la misma presin y
temperatura reducida.
2.5 Propiedades relacionadas con el factor z
La relacin entre el factor de compresibilidad y la temperatura reducida y presin
reducida, fue reconocida en principio por Johannes Van der Waals y es conocida
como el teorema de estados correspondientes de dos parmetros.
En cuanto a la compresibilidad de los gases, el principio de estados
correspondientes indica que cualquier gas puro a la misma temperatura reducida y
presin reducida debern tener las mismas propiedades.
T
r
=
T
T
c
Ecuacin 48
P
r
=
P
P
c
Ecuacin 49
2.6 Compresibilidad de Gases.
La compresibilidad es una propiedad de la materia a la cual se debe que todos los
cuerpos disminuyan de volumen al someterlos a una presin o compresin
determinada manteniendo constantes otros parmetros.
Para los gases, la compresibilidad se define como el cambio fraccional de volumen
con respecto a la presin a una temperatura constante. Esta compresibilidad de
considera para una unidad de volumen. Matemticamente se representa como:
Ecuacin 50
En donde: V, volumen en pies cbicos (ft3); p, la presin en libras por pulgadas
cuadradas absolutas (psia)
La compresibilidad del gas me va a decir cunto gas puedo comprimir a partir de
la presin que se aplica a una unidad de volumen.
Grficamente se representa como:
c
g
1
V
(
V
p
)
T
Figura. 5 Forma comn del coeficiente de compresibilidad isotrmica del gas, cg, como una funcin de
la presin del yacimiento a temperatura constante.
Esta grafica nos muestra que al disminuir presin de yacimiento la compresibilidad
del gas va a aumentar, esto debido a que las molculas ocuparan el volumen en el
espacio poroso de la roca, dando como resultado que exista una mayor
compresibilidad.
La presin mnima que se puede tener sera la presin de superficie (14.7 psi), a
este valor la compresibilidad de gas sera muy grande.
2.6.1 Coeficiente de compresibilidad isotrmico para un Gas Ideal.
La compresibilidad de un gas ideal est en funcin de la Ecuacin 48. A partir de
despejar el volumen de la Ecuacin de Estado del Gas Ideal se tiene que:
nRT
V
p
Ecuacin 51
Si se deriva parcialmente el volumen con respecto a la presin a una
temperatura constante se obtiene:
2
T
V nRT
p p
_

,
Ecuacin 52
Si las Ecuaciones $ y& se sustituyen en la Ecuacin # se va a tener:
Ecuacin 53
Esta ecuacin representa la compresibilidad de un Gas Ideal.
2.7 Viscosidades de Gases.
La viscosidad es la oposicin de un fluido a las deformaciones tangenciales. Cabe
sealar que la viscosidad slo se manifiesta en fluidos en movimiento, ya que
cuando el fluido est en reposo adopta una forma tal en la que no actan las
fuerzas tangenciales que no puede resistir.
Para determinar la viscosidad de un gas, se emplea el Coeficiente de la
Viscosidad del Gas; es una magnitud que me va a cuantificar la resistencia que
tiene un gas a la deformacin.
El esfuerzo cortante es directamente proporcional al gasto, se representa como:
Ecuacin 54
La constante de proporcionalidad
se define como la viscosidad del fluido:
c
g
=
p
nRT
(
nRT
p
2
)
=
1
p

du
dy
=
g
du
dy
Ecuacin 55
En donde la viscosidad dinmica es igual al producto de la densidad del gas por la
viscosidad cinemtica:
g
=
g
v Ecuacin 56
A continuacin se presenta un grfico del comportamiento de la viscosidad del gas
en funcin de la presin a tres temperaturas diferentes.
Figura.6 Comportamiento de la viscosidad del gas en funcin de la presin a tres temperaturas
diferentes.
Esta grafica nos muestra que a una presin alta, la viscosidad del gas disminuye
al aumentar la temperatura; sin embargo a una presin baja, la viscosidad del gas
aumenta conforme la temperatura se incrementa.
2.7.1 Viscosidad de una Mezcla de Gases.
Se define como la viscosidad promedio o general que tiene una mezcla de gases,
se obtiene a partir de las propiedades individuales de cada componente, se puede
calcular como:
Ecuacin 57
En donde gj, es la
viscosidad del gas de un
componente j (en centiPoise); yj es la fraccin mol del componente (adimensional);
Mj, es el peso molecular del componente (en lb - lb mol).
2.8 Calor especfico para gases hidrocarburos.
El calor especfico a presin constante (Cpg) de los gases se calcula utilizando la
ley de los estados correspondientes. El Cpg de una mezcla en fase gaseosa es
igual a la suma de Cpg del gas ideal y de un trmino de correccin:
m m
pg pgi pr
m
R
C C dC
M
+
Ecuacin 58
Con:
Cpgm es el calor especifico de la mezcla gaseosa a T y P (kJ/kg K).
Cpigm es el calor especfico de la mezcla al estado de gas ideal a T (kJ/kg K).
R es la constante de los gases ideales (8.314 kJ/mol K).
dCpr es la correccin reducida de Cr funcin de Trm y Prm y del factor acntrico wm.
Mm es el peso molecular de la mezcla (kg/kmol).
g
=
j=1
n
gj
y
j
M
j
1/2
j =1
n
y
j
M
j
1/ 2
2.8.1 Calor especfico de los hidrocarburos puros en el estado de gas ideal.
El Crg se expresa como la derivada de la entalpa respecto a la temperatura, a
presin constante. Para un gas ideal se trata de una derivada total:
gi
pgi
dH
C
dT
Ecuacin 59
La entalpa especfica de los hidrocarburos al estado de gas ideal ha sido
desarrollada en forma de un polinomio de 5 grado de la temperatura. La Cp
correspondiente es un polinomio de 4 grado:
( )
2 3 4 5
2.325
gi
H A BT CT DT ET FT + + + + +
Ecuacin 60
( ) ( )
2
4
12.8 10
1 1 0.885 0.7 10
W W
S S
K K
1
_ _

1

1
, ,
]
Ecuacin 61
T=1.8T
Con:
Hgp es la entalpa especfica del gas ideal (kJ/kg).
Cpgp es el calor especfico del gas ideal (kJ/kg K)
A, B, C, D, E y F son los coeficientes del polinomio
T es la temperatura (K).
Los coeficientes A, B, C, D, E y F han sido tabulados en el API Technical Data
Book para un gran nmero de hidrocarburos.
2.8.2 Calor especfico de las fracciones petrolferas en el estado de gas
ideal.
Los coeficientes B, C, D de la ecuacin 60 pueden estimarse segn una relacin
debida a Lee y Kesler, citada por API Technical Data Book; los trminos E y F son
despreciables:
( )
( )
4
2
7
0.2846
0.35644 0.02972 .29502
10
2.9247 1.5524 0.05543 '
2
5.0694
' 6.0283
10
1.6946 0.0844
3
W
W W
B K o
S
C K K C
C
S
D
_
+ +

,
+ +
_

,
+
Ecuacin 62
Si 10<KW<12.8 y 0.7<S<0.885;
Entonces:
( ) ( )
4
12.8 10
1 1 0.885 0.7 10
W W
S S
K K
1
_ _

1

1
, ,
]
En caso =0
Con:
KW es el factor de caracterizacin de Watson.
S es la densidad relativa.
Esta relacin se debe utilizar preferentemente en el caso de ser superior a 0.8 la
temperatura reducida de la fraccin considerada.En el caso de que la temperatura
reducida sea inferior a 0.8, es mejor estimar Crgi a partir de Crl de la fraccin al
estado lquido, segn la expresin:
( )
1 2 1
2.5138
pgp pl pr
pr pr pr pr
R
C C dC
M
dC dC dC dC

+
Ecuacin 63
Las correcciones de Cp se calculan a la presin reducida de saturacin Prs:
Con:
Cpgi es el calor especfico del gas ideal (kJ/kg K)
Cpl es el calor especfico del lquido (kJ/kg K).
R es la constante de los gases ideales (8.314 kJ/mol K).
M es el peso molecular (kg/kg mol).
dCpr1 es la correccin reducida de Cp calculada a Tr y Pr para el metano lquido.
dCpr2 es la correccin reducida de Cp calculada a Tr y Pr para el n-octano lquido.
dCpr es la correccin reducida de Cp del modelo de Lee y Kestler para el lquido.
Ps presin de saturacin de la fraccin petrolfera a T (bar).
Pc presin seudocrtica de la fraccin petrolfera (bar).
Conclusin
Las fases ms importantes que existen en la produccin de petrleo son la fase
liquida y la fase gaseosa. El agua comnmente est presente como una fase
adicional liquida. Estas pueden coexistir en equilibrio cuando las variables que
describen el cambio en el sistema entero se quedan constantes en tiempo y
posicin. Las variables que determinan el estado de equilibrio son la temperatura
del sistema, la presin del sistema y la composicin del gas y del lquido.
La importancia que tiene la ley de los gases ideales, es que es la base para
obtener ecuaciones de estado que nos permitan predecir el comportamiento de los
gases reales, lo cual se hace modificando parmetros como el volumen y la
presin, y considerando otros factores como el factor acntrico.
El clculo adecuado de las propiedades del gas proveniente del yacimiento, as
como el conocimiento de la composicin de la mezcla es importante ya que estas
propiedades van cambiando conforme vara la presin, la temperatura y el
volumen en el sistema.
Glosario
Ecuacin de estado: Se denomina ecuacin de estado a cualquier ecuacin que
relaciona la presin, el volumen especfico y la temperatura.
Fase: Una fase es una porcin homognea de un sistema fsicamente
diferenciable y separable mecnicamente.
Gas: Fluido homogneo de baja densidad y viscosidad.
Presin crtica: Se define como la presin por encima de la cual el lquido y el
gas no pueden coexistir independientemente de la temperatura que se aplique.
Presin de vapor: Es la presin parcial generada por las molculas de vapor
cuando se presenta un fenmeno de vaporizacin dentro de un espacio cerrado.
Punto crtico: Es el punto donde la temperatura crtica y presin crtica se unen,
en este punto las propiedades del lquido como las del gas son las mismas.
Sistema: Es cualquier porcin del universo aislado en un recipiente inerte que
puede ser real o imaginario. Es muy til para estudiar el efecto de las diversas
variables que lo constituyen
Sistema heterogneo: Es aquel que contiene mas de una fase.
Sistema homogneo: Es aquel que contiene una sola fase.
Temperatura Crtica. Se define como la temperatura por encima de la cual el gas
no puede ser licuado independientemente de la presin que se le aplique.
Viscosidad: Es la resistencia que presenta una sustancia a fluir.
Referencias Citadas
s.f. http://servicios.encb.ipn.mx/polilibros/fisicoquimica/Gases
%20Reales1/Isotermas%20GR.htm (ltimo acceso: 11 de Octubre de
2013).
Departamento de Fsica. Laboratorio Termodinmica. s.f.
http://bacterio.uc3m.es/docencia/laboratorio/guiones_esp/termo/EcuacionEs
tado.pdf (ltimo acceso: 12 de Octubre de 2013).
Fernndez., Teresa Martn Blas. Ana Serrano. Curso de Fsica Bsica. s.f.
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/est
ado.html (ltimo acceso: 11 de 10 de 2013).
Hernndez., Dr. Jorge A. Arvalo Villagran. Maria Elena Cuautli. Propiedades de
los Fluidos Petroleros y sus Aplicaciones. Mxico, D.F.: UNAM, s.f.
Jr., William D. McCain. The properties of petroleum fluids. Tulsa, Oklahoma:
PennWell Books, 1993.
Moran, Michael J. Books Google. s.f. http://books.google.com.mx/books?
id=lJJcF1oqP5wC&pg=PA553&lpg=PA553&dq=que+significan+los+paramet
ros+a+y+b+de+la+ecuacion+de+van+der+waals&source=bl&ots=r9qjQgS3-
Q&sig=V-
tkqVT0Px9UxGdDX4c9p_eTXfQ&hl=es&sa=X&ei=6lBXUt3IMOaoyAGkyoD
oCQ&ved=0CE4Q6AEwBjgU#v=on (ltimo acceso: 2013 de Octubre de
13).
UCM, Departamento de Fsica Aplicada-. s.f.
http://pendientedemigracion.ucm.es/centros/cont/descargas/documento217
4.pdf (ltimo acceso: 2013 de Octubre de 2013).
Wikipedia. s.f. http://es.wikipedia.org/wiki/Compresibilidad (ltimo acceso: 12 de 10
de 2013).
Ejercicios Resueltos
Ejemplo. Factor del coeficiente de compresibilidad isotrmica. Calcular el
coeficiente de compresibilidad isotrmico de un gas seco con una densidad
relativa de 0.818 a una temperatura de yacimiento de 220F y una presin de
yacimiento de 2,100psi. La presin crtica y temperatura crtica son 647psi y 406R
respectivamente.
Solucin.
Se calculan las propiedades reducidas del gas seco:

2100 14.7
3.27
647
220 460
1.68
406
pr
pc
pr
pc
p
p
p
T
T
T
+

+

Se calcula el factor de compresibilidad con el grfico de Standing y Katz, se
obtiene que z es igual a 0.855. De la misma correlacin se puede estimar la
variacin del factor de compresibilidad con respecto a la presin reducida cuyo
valor es -0.0132 para una isoterma de 1.68 y una presin reducida de 3.27.
( )
1 1 1 1
0.0132 0.321
3.27 0.855
pr
pr pr
z
c
p z p
_
,
Finalmente a partir de la ecuacin de compresibilidad isotrmica del gas se tiene:
( )
1
0.321
0.00000496
647
pr
g
pc
c
c psia
p

Ejemplo. Ley de los gases ideales. Calcular la masa de gas metano contenida
en un cilindro cuyo volumen es de 4 ft3 a condiciones de presion de 2000 psi y
temperatura de 88 F. Considerar que el gas metano se comporta como un gas
perfecto.
Solucion:
m=
pMV
RT
T=88 F=88+460=548 R
La constante universal de los gases es:
R=10.732
psi ft
3
lb
mol
R
m=
200016.0434
10.732548
=21.822lb
m
Ejemplo. En un contenedor cerrado se tiene Butano normal a 120 F. encontrar la
densidad de la fase liquida y la fase gaseosa empleando la ecuacion de estado de
SRK.
Solucion:
1.- Se detrminan las propiedades criticas y el factor acentrico de Pitzer a partir de
la tabla A-1 del apendice A. Se obtiene:
p
c
=550.6psi

T
c
=305.62 F

M=58.123
lb
m
lb
m
mol

=0.1995

p
v
=70psi
2.- Se calcula la temperatura reducida con la ecuacin 48
( )
( )
120 460
580
0.75756
765.62 305.62 460
r
c
T R
T
T R
+

+
3.- Se calcula el parmetro m aplicando la ecuacin 40.
( ) ( )
2
2
0.480 1.54 0.17
0.480 1.574 0.1995 0.176 0.1995 0.78701
m
m
+
+
4.- Se calcula el parmetro con la ecuacin 39
( )
( )
2
0.5
2
0.5
1 1
1 0.78701 1 0.75756 1.21443
r
m T
1
+
]
1
+
]
5.- Se calculan los coeficientes aT y b con las ecuaciones 38 y 49
( )
( ) ( )
( ) ( )
( )
2 2
2 2
(10.732) (765.62)
0.42748 52,416.43
550.60
52,416.43 1.21443 63,656.209
10.732 765.62
0.08664 1.29293
550.60
c
c a
C
T c
c
b
C
R T
a
p
a a
RT
b
p

6.- Se calculan los coeficientes A y B.
( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
2 2
63,656.209 70
0.11501
10.732 580
1.29293 70
0.01454
10.732 580
T
a p
A
RT
bp
B
RT

1
]

7.- Resolviendo la ecuacin 30 para z se obtiene:
( )
( ) ( )
3 2 2
3 2 2
3 2
0
0.11501 0.01454 0.01454 0.11501 0.01454 0
0.10026 0.00167
0.02094
0.88938
L
V
z z A B B z AB
z z z x
z z z
z
z
+
+
+
8.- Calculo de las densidades

( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( )
( ) ( ) ( )
3
3
70 58.123
l
0.73494
0.88938 10.732 580
70 58.123
l
31.2148
0.02094 10.732 580
V a m
V
L a m
L
pM b
z RT ft
pM b
z RT ft

Ejemplo. Una mezcla de hidrocarburos se encuentra en equilibrio a 4200 psi y
200 F. El arreglo de la mezcla es:
Solucin
Se obtiene del Apndice A, el peso molecular, propiedades crticas y factor
acntrico, para obtener la Tr y el peso molecular aparente para cada uno de los
componentes y por ltimo la masa aparente de la mezcla.
Se calculan los parmetros , m, ac, b y aTi
Calculo de A y B para la fase vapor
Calculo de A y B para la fase liquida
Se calcula z para el vapor y el liquido
Se calcula la densidad para cada fase

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Unidad II. Propiedades de los Gases Naturales

, definido a una Tr de 0.7, como:

Ingeniera Petrolera Pgina 37

8.- Calculo de las densidades

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