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Tecsup PFR Fsica I

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Unidad II

T TE ER RM MO OD DI IN N M MI IC CA A







Figura 1.

1. SISTEMA TERMODINMICO

Es una porcin de espacio o cantidad de materia que se selecciona en forma real
o imaginaria, con el fin de poder estudiar lo que ocurre dentro de ella (cualquier
regin que ocupa un volumen y posee frontera).

Fsica I Tecsup PFR

22
Sistema
m
Limite o frontera
del sistema
Energia

Figura 2.

1.1. SISTEMA CERRADO

Aquel sistema en donde no hay transferencia de masa entre l y sus
alrededores.


1.2. SISTEMA ABIERTO

Sistema en el cual existe transferencia de masa entre el sistema y sus
alrededores. Se le denomina tambin Volumen de Control


M
i
= masa que entra
m
S
= masa que sale






Figura 3.

2. PROPIEDADES TERMODINMICAS

Son caractersticas de un sistema, las cuales son observables directa o
indirectamente. Ejemplo: La masa, el volumen, la presin, etc.

Se clasifican en:

a) Propiedades Intensivas: Son aquellas que no dependen de la masa del
sistema. Ejemplo: la presin (P), la temperatura (T), etc.
b) Propiedades Extensivas: Son aquellas que dependen de la masa del
sistema. Ejemplo: volumen, masa, E
C
, E
pg
, etc.
c) Propiedades especficas: Son el resultado de dividir las extensivas entre
la masa. Ejemplo: volumen especifico = V/m, Energa cintica especfica =
E
C
/m.

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2.1. SUSTANCIA DE TRABAJO

Es aquella sustancia que se utiliza primero como medio de transporte del
calor que luego interviene en la transformacin del calor en Trabajo,
generalmente se utiliza un gas.


2.2. ESTADO

Un estado queda identificado por el conjunto de valores que tienen las
propiedades termodinmicas en un instante dado.


2.3. EQUILIBRIO TERMODINMICO

Un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico con su medio
exterior cuando no hay transferencia energtica que altere sus
propiedades termodinmicas, o sea, no hay cambio de estado.


3. PROCESO TERMODINMICO

Es la sucesin de cambios de estados de equilibrio por los cuales se hace
evolucionar a un sistema.












Figura 4.

3.1. CLASES DE PROCESOS

Los procesos pueden ser reversibles o irreversibles:

a) Proceso Reversible: Es el proceso en el cual un cuerpo pasa de un
estado inicial a otro final restableciendo por completo sus condiciones
iniciales (presin, Volumen, temperatura); esto en forma natural.
Tener en cuenta que el cuerpo vuelve al estado inicial, pasando por
los mismos estados intermedios.



(P
1
,T
1
,V
1
)
(P
2
,T
2
,V
2
) 1
2
1
2
Trayectoria
P
V
Estado
Estado

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b) Proceso Irreversible: es aquel proceso termodinmico en el cual
un cuerpo pasa de un estado inicial a otro final sin poder, restablecer
sus condiciones iniciales (P, V, T) o uno de ellos. Esto no significa que
dicho cuerpo no pueda restablecerse:se puede mediante un agente
externo.


3.2. ENERGA INTERNA (U)

Es la suma de todas las energas posibles de las molculas de la masa de
un sistema y depende nicamente de la temperatura: U = f(T). (No se
puede hallar la energa interna en un momento, esto es imposible, pero si
se puede hallar la diferencia de energas internas de un momento a otro:
AU.


4. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Estudia las relaciones entre el calor y el trabajo.

Es un proceso determinado, el calor entregado a un sistema es igual al
trabajo que realiza el gas ms la variacin de su energa interna.

d


Q W U = + D

Figura 5.
Donde:

Q = Calor entregado desde el estado (1) hasta el estado (2).
W = Trabajo realizado por el gas desde el estado (1) hasta el estado (2).
AU = Variacin de energa interna desde el estado (1) hasta el estado (2).



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REGLA DE SIGNOS

Figura 6.

a) Para el trabajo: se considera positivo el trabajo si es realizado por el
sistema: W(+). El trabajo es considerado negativo si se realiza sobre el
sistema por un agente externo. W(-).

b) Para el Calor: Se considera positivo el calor cuando del medio exterior es
transferido calor al sistema Q(+). Se considera negativo el calor cuando el
sistema transfiere calor al exterior Q(-).


5. CALORES ESPECFICOS PARA GASES

A diferencia de los slidos y lquidos en que el calor especifico permanece casi
constante con los cambios de presin y temperatura, sin embargo en los gases
del valor del calor especifico depende de cmo se calienta el gas: a presin
constante, a volumen constante o haciendo variar ambos parmetros.

a) Calor especfico a presin constante (C
p
): es el cociente de la cantidad
de calor entregado a un gas, manteniendo constante su presin, enter el
producto de su masa por variacin de temperatura.
P
Q
C
m T
=
A


b) Calor especfico a volumen constante (C
V
): es el cociente de la cantidad
de calor entregado a un gas, a volumen constante, entre el producto de su
masa por la variacin de temperatura:
V
Q
C
m T
=
A


- Observacin: El calor especfico de un gas que se calienta presin
constante es mayor que el de un gas calentado a volumen constante y la
relacin existente entre ambos es la siguiente:




P V
R
C C
M
=
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Donde: R = constante universal de los gases(R=1,98cal/mol.K)
M = Peso molecular del gas
Para los gases diatmicos como el H
2
, O
2
, N
2
y tambin para el aire se
cumple la relacin:
1, 4
P
V
C
C
=

Capacidades calorficas especficas de gases (15C) cal/gC

Gas C
V
C
V
M
O
C
P
K=V=C
P
/C
V

He 0,75 3,00 1,15 1,66
A 0,075 3,00 0,125 1,67
O
2
0,155 4,96 0,218 1,40
N
2
0,177 4,96 0,248 1,40
CO
2
0,153 6,74 0,199 1,30
H
2
O (200C) 0,359 6,46 0,471 1,31
CH
4
0,405 6,48 0,53 1,31

Tabla 1.

6. ECUACIONES PARA GASES IDEALES

a) Ecuacin de estado de un gas Ideal:

Para todo gas ideal se cumple la siguiente ecuacin, denominada Ecuacin
de estado o Ecuacin particular del gas.

PV mRT = (1)

Donde: P = presin absoluta
V = volumen ocupado de un gas
T = temperatura absoluta
m = masa del gas
R = constante particular del gas

b) Ecuacin Universal de los gases ideales:

PV nRT = (2)

N = numero de moles
R = constante universal de los gases.

.
0, 082 1, 98
. .
atmlt cal
R o R
mol K mol K
= =

Otra unidad de trabajo es atm.lt que puede expresarse en joules y caloras
mediante la conversin:

Tecsup PFR Fsica I
27
9,8
1 . 10, 33 . . 101, 4
1
N
atmlt kgf m J
kgf
= =
1
101, 2 . 24, 224
4,186
cal
J cal
J
=

Dividiendo (1)/(2):

PV mRT mR
R
PV nRT n
= = (*)

El nmero de moles se calcula de la siguiente manera:
m
n
M
=

M = masa molecular del gas por cada mol (M = m/n)

Reemplazando en (*):
R
R MR R
M
= =

Adems cumple:

P V
C C R = P V C C R =
Donde:

P
P
C
C
M
=

V
V
C
C
M
=



- Observacin: Podemos ver que para hallar R basta conocer el peso
molecular de cada gas. Por ejemplo:

Para el hidrgeno (H
2
): M = 2(1) = 2 g/mol

0, 082 .
0, 041
2
R atmlt
R
M g K
= = =

Para el oxgeno (O
2
): M = 2(16) = 32 g/mol

0, 082 .
0, 00256
32
R atmlt
R
M g K
= = =


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7. PROCESO TERMODINMICOS PARA GASES IDEALES (APLICACIN DE
LA PRIMERA LEY)

7.1. PROCESO ISOBRICO

Presin constante (P = constante)


Figura 7.

El embolo se desplaza de (1) a (2)
V
1
= Volumen ocupado por el gas en
el estado (1).
V
2
= Volumen ocupado por el gas en
el estado (2).
AV = V
2
V
1

A = rea del pistn.
d = distancia recorrida por el embolo

Por definicin de trabajo y como F
=P.A

2 1
. . . ( ) W F d W P Ad P V P V V = = = A =

Luego el trabajo realizado por el gas de ir de (1) a (2) ser:

2 1
( ) W P V V =

Clculo del calor: Por definicin . .
P
Q C m T = A (AT = T
2
- T
1
)

Clculo del cambio de energa interna:

Por la primera Ley, Q W U U Q W = +A A =

2 1 2 1
. .( ) ( )
P
U C m T T P V V A =

Las formulas de Trabajo y cambio de energa interna tambin se pueden
expresar en funcin de T; pues se sabe que PV = mRT

PV
2
= P
2
V
2
= mRT
2
P(V
2
V
1
) = mR(T
2
- T
1
)
PV
1
= P
1
V
1
= mRT
1

T mR W A =





1 2
F
P = P = P = .
A
F P A =
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Para la energa interna:

2 1
( )
. .( ) . . . .
P
P
V
C R dy
U C m T T mR T m T
C dx

A = A = A

T m C U
V
A = A . .

Ley de Charles

El volumen de un gas es directamente proporcional a su temperatura
absoluta cuando su presin permanece constante.

f
f
i
i
T
V
T
V
te cons
T
V
= = tan

P
P
V
i f
Expansin
W(+)

P
P
V
i f
Compresin
W(-)


A = P(V
2
V
1
) = P(V
f
V
i
) A = W

A = rea sombreada


7.1.1. EJEMPLO

Dos kilos de Nitrgeno (N
2
) son calentados isobricamente
desde 20C hasta 320C, determinar:
a) La cantidad de calor entregado al nitrgeno.
b) La variacin de su energa interna.
c) El trabajo externo realizado por el nitrgeno.

Solucin:

M
N2
=2 kg = 2000 kg
T
i
= 20C = 293K T
f
= 320C = 593K

Q = C
P
.m.AT (1)

Adems M
N2
= 14x2 = 28 g/mol

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Por otro lado se sabe que:
2
P V
N
R
C C R
M
= =
Para los gases biatmicos: 1, 4
1, 4
P P
V
V
C C
C
C
= =

2 2
1, 4 1, 4 1, 99
1, 4 (0, 4) 28(0, 4)
P
P
N N
C R R x cal
C CP
RM M g C
= = =

0, 249 / 0,177 /
P V
C cal g C y C cal g C = =

Reemplazando en (1):

(2000 )(0, 249 )(320 20)
.
cal
Q g K
g K
=

Q =149,40 Kcal

Para hallar la energa interna: AU
P=const
= AU
V=const


. . 2000 0,177 300 106, 2
V V
U Ce m T x x kcal A = A = =

Para hallar el trabajo se aplica la primera ley: Q = W + AU

W = Q - AU = 149,4 106,2 = 43,2 kcal


7.2. PROCESO ISOCORO O ISOMTRICO

En este caso el volumen permanece constante durante el proceso.

Figura 8.
Condiciones iniciales:
P
1
,T
1
, V
1
= V

Condiciones finales:
P
2
, T
2
, V
2
= V

Clculo del trabajo: Como el mbolo no se
desplaza:

W = 0

Clculo del calor transferido: por definicin,
.
V
Q
C
m T
=
A



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Clculo del cambio de energa interna:

Q = W + AU . .
V
Q U U C m T = A A = A

Ley de Gay-Lussac

La presin de un gas es directamente proporcional a su temperatura
absoluta, cuando su volumen permanece constante.

tan
f
i
i f
P
P P
cons te
T T T
= =
P
2
P
V
i
f
V = V
1
= V
2
P
1


7.2.1. EJEMPLO

Tres kilos de oxigeno (O2) son calentados manteniendo un
proceso isomtrico desde 20C hasta 420C. Calcular:

a) El trabajo realizado por el oxigeno.
b) La cantidad de calor que se ha suministrado.
c) La variacin de la energa interna.

Solucin:

a) W = 0
b) Q = AU = m.CV.AT

Para gases diatmicos se cumple:

1, 99
1, 4
32
P
P V
V
C R
C C
C M
= = = 0,15 0,15

V
cal kcal
C
g K kg K
= =

3 0,15 400 180

kcal
Q U kgx x K kcal
kg K
= A = =




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7.3. PROCESO ISOTRMICO

Es el proceso termodinmico en el cual la temperatura permanece
constante.

Clculo del cambio de energa interna: como AT = 0 ya que T
1
= T
2


AU = 0


Ley de Bayle-Mariotte

El volumen de un gas es inversamente proporcional a su presin cuando
su temperatura permanece constante.

. tan . .
i i f f
PV cons te PV P V = =
















Figura 9.

El trabajo realizado es igual al rea sombreada, su clculo se realiza
mediante las siguientes ecuaciones:

2 1 2 1
. . . ( / ) 2, 3 . . .log( / ) W n RT Ln V V n RT V V = =

Clculo del calor transferido:

( 0) Q W U Q W U = +A = A =



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7.4. PROCESO ADIABTICO

Es el proceso termodinmico que se caracteriza porque el sistema no
tiene transmisin de calor con el exterior (ni ganancia, ni perdida).

Condiciones iniciales:
P
1
,T
1
, V
1
,

U
1


Condiciones finales:
P
2
, T
2
, V
2
, U
2


Como ya dijimos para gases diatnicos (O
2
, N
2
, Cl
2
, etc.), se cumple K =
1,4.

Si el proceso adiabtico es reversible se cumple la llamada Ley
adiabtica.

De donde se deduce:
1
1
2 2 1
1 1 2
K
K
K
T P V
T P V


| | | |
= =
| |
\ . \ .


Para el clculo del Trabajo:
2 1
( )
.
1
T T
W mR
K



Clculo del cambio de energa interna:

0 Q W U U W = = +A A =


8. EJEMPLO

La temperatura normal del cuerpo es de 98,6F. A cuanto equivale esto en la
escala Celsius?

Solucin:

Primero obsrvese que 98,6F es 98,6F - 32,0F = 66,6F sobre el punto de
congelacin del agua. Como cada F es igual a
5

9
C , esto corresponde a
5
66, 6 37, 0
9
x C = sobre el punto de congelacin como este es 0C, la
temperatura es de 37C.
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Figura 10.
9. PREGUNTAS

1. Si Ud. conoce los estados inicial y final del sistema y el cambio de energa
interna correspondiente, puede determinar si ese cambio se debi a trabajo
o a transferencia de calor?

2. Los refrigeradores domsticos tienen tubos exteriores, usualmente por
detrs o abajo. Cuando el refrigerador funciona, los tubos se calientan
mucho. De donde proviene este calor?

3. Si Ud. sopla sobre el dorso de su mano con la boca bien abierta, su aliento
se siente tibio, pero si cierra parcialmente la boca formando una o y sopla,
su aliento se siente fresco. Por qu?

4. El aire que sale de una manguera de aire de una gasolinera siempre se
siente fro. Por qu?

5. Cuando un gas se comprime adiabticamente, su temperatura sube aunque
no hay aporte de calor al gas. De dnde sale la energa para subir la
temperatura?


10. EJERCICIOS

1. Un cilindro que contiene un gas se encuentra cerrado por un pistn cuya
superficie es de 50 cm
2
y su masa es 60 kg. Si se transfiere 240 cal.
lentamente al sistema, elevndose el pistn 20 cm, determinar AU.

2. Un recipiente contiene 100 g de hidrgeno a una temperatura de 7C, si se
calienta manteniendo el volumen constante hasta alcanzar 27C; calcular su
variacin de energa interna.

3. Un cilindro provisto de un pistn contiene 1 mol de oxgeno a 27C
manteniendo la presin constante de 1 atm. Se calienta el gas hasta 127C.
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Hallar el trabajo realizado. Considrese: R = 1,99
cal/molK=0,082atm.lt/molC

4. Un gas esta confinado en un recipiente cilndrico vertical por un pistn que
tiene un peso de 10 N. Cuando el sistema esta a 20C, el pistn descansa a
cierta altura del cilindro. Despus de calentar a 100C el pistn se eleva 20
cm. Qu cantidad complementaria de calor se requiere para calentar el gas
en el recipiente desde 20C hasta 100C bajo presin constante, en
comparacin con la necesaria a volumen constante?

5. El gas en el dispositivo pistn-cilindro descrito en el problema anterior se
deja que se expansione bajo el peso del pistn hasta que alcance el
equilibrio a 100C. Si ahora el pistn es repentinamente comprimido hasta la
posicin de equilibrio que tenia a 20C. Qu cantidad de calor se genera en
el gas?

6. En un cilindro se encontraba un gas perfecto a la presin de 4x10
7
Pa y
300K de temperatura. Despus, tres quintas partes del gas contenido en
aquella fueron expulsadas y la temperatura se redujo hasta 240K. Bajo
que presin se encontrara el gas sobrante?

7. La temperatura de una habitacin es T
1
= 10C. Despus de encender la
estufa, su temperatura se eleva hasta T
2
= 20C. El volumen de la
habitacin es V = 50 m
3
, y la presin en ella es P = 97 KPa. Cunto habr
variado la masa de aire que haba en dicha habitacin? La masa molar del
aire es M = 29 g/mol.

8. Una botella de helio a la presin P
1
= 6,5x10
6
Pa y la temperatura T
1
= -3C
tiene la masa m
1
= 21 Kg, y a la presin P
2
= 2x10
6
Pa y la misma
temperatura tiene la masa m
2
= 20 kg. Qu masa de helio contiene la
botella la presin P = 1,5x10
7
Pa y ala temperatura T = 27C? m
1
= masa
total (botella + gas).

9. Un gas ideal experimenta un proceso isobrico a 6k Pa, de modo que su
volumen se incrementa en 4 m
3
. Calcular la variacin que experimenta su
energa interna.

10. Se tiene un gas ideal que se calienta mediante un proceso isovolumtrico
desde la presin de 10 kPa hasta la presin de 20 kPa. Sabiendo que la
energa interna se incremento en 50 kJ. Calcular el volumen V del gas.

11. Dos moles de oxgeno experimentan los procesos que se indican a
continuacin:
a) 1-2: Proceso isovolumetrico, siendo T
1
= 27C, y P
2
= 2P
1

b) 2-3: Proceso isobarico, siendo V
3
=2V
2
.
Calcular el cambio experimentado por la energa interna entre los
estados inicial y final.


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12. En un cilindro se tiene un gas ideal encerrado por un pistn cuya rea es 0,5
m
2
y de masa despreciable. En su interior se encuentra tambin un
ventilador que proporciona un trabajo de 2 kJ durante una expansin
isobarica. Si el trabajo neto del sistema es 5 kJ. Calcular el desplazamiento
del pistn en cm (Patm = 1 Bar).

13. Un gas ideal experimenta una expansin adiabtica de acuerdo a la ley
1,5
. co tan PV ns te = . Calcular el trabajo realizado por el gas, sabiendo
adems que su volumen se cuadriplico al pasar del estado 1 al estado 2.

14. Qu masa de hidrgeno hay bajo el mbolo de un cilindro, si al calentarlo
isobricamente desde la temperatura T
1
= 250K hasta la temperatura T
2
=
650K el gas realiza un trabajo W = 332,4 J? Masa molar del hidrgeno: M
H2

= 2 g/mol.

15. Un gas ideal se expande cediendo 200 J de calor y transformando su energa
interna desde U
1
= 650 J hasta U
2
= 300 J. Calcular el trabajo desarrollado
por el gas durante el proceso.

16. En un cilindro se encuentran 2 mol de aire bajo su mbolo. Calcular la
temperatura inicial del gas, si al comunicar a ste la cantidad de calor Q =
26,37 kJ su volumen se hace 2,5 veces mayor isobricamente C
V aire
= 21
J/mol.K.

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