MT-001-2009 - Termodinámica - Primer Principio y Gases Perfectos PDF

ISJB T.T.P.
TERMODINMICA
Realizado por Adrian A. SELAYA
1
Trabajo
Un cuerpo o sistema realiza trabajo cuando se desplaza
venciendo las resistencias o fuerzas externas que los contiene. En
las mquinas trmicas se consideran los sistemas termoelsticos,
llamados as porque efectan cambios de calor con el medio que
los rodea y experimentan variaciones de volumen al modificar su
presin o temperatura, un ejemplo son los sistemas gaseosos. En
estos sistemas se estudiarn tres clases de trabajos: el trabajo de
un sistema cerrado, el trabajo de flujo y el trabajo de circulacin.
Trabajo de un sistema cerrado:
Analizando el trabajo de expansin de un sistema gaseoso
que se dilata dentro de un cilindro cerrado por un mbolo (Figura
1), se observa que ste ltimo se traslada de izquierda a derecha
de la posicin 1 a la posicin 2 y el volumen de gas crece de V1 a
V2, suponiendo que en este proceso la presin del gas disminuye
de p1 a p2 como se muestra en el diagrama p-V (Figura 1) y que
existe una presin exterior pE (en este caso la presin atmosfrica)
que se opone al desplazamiento del mbolo, realizando el gas un
trabajo de expansin para vencer esta presin.
1
2
V1 V2
p1
p2
L
pE p
V
0

Figura 1: Trabajo de expansin
Para determinar el trabajo de expansin realizado por el
gas es necesario conocer la expresin matemtica de la variacin
de la presin a lo largo de la transformacin 1-2, por lo que el tra-
bajo del sistema cerrado depender del recorrido efectuado por el
gas.
Tambin se puede determinar el trabajo de expansin co-
nociendo la presin externa pE contra la que realiza trabajo el gas
al expandirse. Por ejemplo, si dicha presin es constante, el traba-
jo de expansin ser:
) .(
1 2
V V p L
E
=
El trabajo de un sistema cerrado puede referirse ya sea a
una expansin o a una compresin. Se llamar positivo al trabajo
realizado por el gas contra el medio exterior en una expansin, y
negativo al recibido de dicho medio en una compresin.
Sistema
Medio
L
+
-

Figura 2: Convencin de signos para el trabajo
El trabajo del sistema cerrado se halla representado por el
rea, en un diagrama p-V, comprendida entre la curva indicativa
de la transformacin, las ordenadas extremas y el eje de los vol-
menes, con la convencin de signos establecida. Esto se observa
en la Figura 1, donde el rea rayada representa el trabajo de ex-
pansin.
Trabajo de flujo:
El trabajo de flujo se debe al movimiento del fluido, y es el
trabajo para que una cierta cantidad de masa ingrese o salga del
sistema considerado. Este se puede calcular para una masa deter-
minada de la siguiente forma:
V p L
f
. =
Trabajo de circulacin:
El trabajo de circulacin se presenta en las mquinas tr-
micas que funcionan con flujo continuo de fluido como las turbi-
nas, compresores, bombas o ventiladores. En ellas interesa no slo
el trabajo de la expansin o de compresin, sino tambin el que
realiza la unidad de masa que circula por l. El trabajo de circula-
cin Lc se obtiene sumando al trabajo del sistema cerrado L el tra-
bajo de flujo Lf1 que el fluido suministra al entrar al cilindro y res-
ISJB T.T.P. TERMODINMICA
2
tando el trabajo de flujo Lf2 que la mquina debe gastar para ex-
pulsar al fluido.
2 1 f f c
L L L L + =
Medio
Sistema
L
1
1
L f1
C L
f2 L
2

Figura 3: Trabajo de circulacin
Si se observa la representacin de la transformacin que
realiza el fluido en el sistema (Figura 4), se ve que el rea 1-V1-0-
p1-1 representa el trabajo de flujo Lf1; el rea 2-V2-0-p2-2 repre-
senta el trabajo de flujo Lf2 y el rea 1-2-V2-V1-1 representa el tra-
bajo de expansin L. Si se aplica la expresin anterior, se ve en el
diagrama que el rea 1-2-p2-p1-1 representar el trabajo de circu-
lacin.
En consecuencia a lo anterior y recordando la expresin
anterior, en el diagrama p-V el trabajo de circulacin en una trans-
formacin se encuentra representado por el rea comprendida en-
tre la curva indicativa de la transformacin, las abscisas extremas y
el eje de las presiones. La convencin de signos es similar a la del
trabajo del sistema cerrado.
p2
p1
2
V1
Lc
V2
1
V
0

Figura 4: Representacin del trabajo de circulacin
Problemas
1 En un cilindro cerrado por un pistn, un fluido realiza una ex-
pansin contra una presin externa constante de 98,1 KPa,
aumentando su volumen desde los 0,12 a los 0,30 m
3
. La masa
es de 3 Kg. Calcular: (a) el trabajo realizado, (b) el trabajo por
unidad de masa, (c) el volumen especfico inicial y el final y (d)
dibujar la transformacin anterior en el diagrama p-V e indicar
el trabajo.
2 En un tanque ingresan 5 Kg de un gas a la presin de 0,4 MPa
ocupando un volumen de 0,2 m
3
. Calcular el trabajo de flujo:
(a) En KJ y (b) en KJ / Kg.
3 En un compresor de aire se mide en el diagrama indicado de la
compresin un trabajo L = - 182,5 KJ / Kg. El aire entra a 1 at
de presin con un volumen especfico v1 = 0,843 m
3
/ Kg, y sale
a 9 at, con un volumen v2 = 0,134 m
3
/ Kg. Se pide: (a) Dibujar
aproximadamente el rea indicativa del trabajo de circulacin
en el diagrama p-v, (b) calcular el trabajo de circulacin y (c) la
potencia terica que requiere el compresor para dar por hora
100 Kg de aire, expresada en KW.
Primer Principio de la Ter-
modinmica
El primer principio de la termodinmica o principio de con-
servacin y transformacin de la energa establece que: La ener-
ga no desaparece ni se crea de nuevo, sino que slo pasa de una
forma a otra forma en diferentes procesos.
El primer principio de la termodinmica establece la rela-
cin mutua entre el calor, el trabajo y la variacin de energa de un
sistema termodinmico: El calor suministrado a un sistema se in-
vierte en variar su energa y efectuar un trabajo.
L E E Q + =
1 2

Donde Q es el calor suministrado al sistema en un proceso
determinado, L, el trabajo efectuado por el sistema durante el pro-
ceso y E2 - E1, la variacin de la energa del sistema en dicho proce-
so (E1 y E2, la energa del sistema al inicio y al final del proceso,
respectivamente).
La expresin analtica del primer principio determina la
convencin de signos: el calor recibido por el sistema es positivo y
el calor cedido por el sistema es negativo; el trabajo efectuado
3
por el sistema es positivo y el trabajo ejercido sobre el sistema es
negativo.
La energa de un sistema es la suma de la energa cintica
de movimiento del sistema Ec, la energa potencial de posicin de
dicho sistema Ep, as como tambin la energa interna de movi-
miento de las molculas del sistema y de la posicin recproca de
las mismas U:
U E E E
P C
+ + =
En general se puede despreciar tanto la energa cintica
como la potencial frente a la energa interna, en este caso la ex-
presin analtica del primer principio ser:
L U U Q + =
1 2

Sistema
Medio
Q
Q
L
L

Figura 5: Convencin de signos para Calor y Trabajo
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, la va-
riacin de la energa interna es cero, ya que se parte del estado 1 y
se regresa al mismo estado, U2 - U1 = 0. Sin embargo, durante el
ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcio-
nado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para
preservar el principio de conservacin de la energa:
L Q=
En consecuencia del primer principio se pueden presentar
los siguientes casos:
- Si la transformacin no es cclica: 0 = AU
- Si no se realiza trabajo mecnico: U Q A =
- Si el sistema est aislado trmicamente: L U = A
- Si el sistema realiza trabajo, U disminuye.
- Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta.
- Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con
un foco a temperatura superior, U aumenta.
- Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un
foco a una temperatura inferior, U disminuye.
Energa Interna
La energa interna U, compuesta de la energa cintica de
movimiento de las molculas y de la energa potencial de posicin
mutua entre las mismas, se determina slo por el estado del sis-
tema y no est relacionada con ningn proceso o transformacin.
Por ejemplo se puede determinar la energa interna de un vapor
conociendo su temperatura y su presin. Las magnitudes que ca-
racterizan un sistema termodinmico y dependen solamente del
estado se denominan funciones termodinmicas de estado. Con-
forme a esta definicin la energa interna es una funcin de esta-
do. En el caso de un gas perfecto la energa interna depende ni-
camente de la temperatura.
Problemas
4 Un gas es enfriado en un cilindro cerrado por un pistn de di-
metro 25 cm manteniendo la presin externa constante de 7
at. El cilindro recorre 60 cm y se transfieren 25,11 KJ del siste-
ma al medio exterior durante este proceso. Calcular la varia-
cin de energa interna y considerando un gas perfecto apre-
ciar si su temperatura aumentar o disminuir.
5 Un sistema cerrado efecta tres transformaciones. En la prime-
ra cede una cantidad de calor de 10 Kcal y recibe un trabajo de
5551 m g K
, en la segunda aumenta su energa interna en 7

Kcal y recibe una cantidad de calor de 17 Kcal del medio exte-
rior. En el tercer proceso disminuye su energa interna en 10
Kcal y recibe un trabajo de 2135 m g K
. Calcular (a) la variacin

de energa interna en la primera, (b) el trabajo en la segunda,
(c) el calor cambiado en la tercera, (d) los cambios de calor,
trabajo y energa interna al efectuar las tres transformaciones,
(e) puede el sistema haber recorrido un ciclo? por qu?, en
caso afirmativo indicar a que tipo de mquina corresponde.
Sugerencia: conviene resolver este tipo de problemas llenando
el siguiente cuadro:
Transformacin Q AU L
I
II
III
Total
4
Primer Principio de la Ter-
modinmica para Sistemas
Abiertos Circulantes
En muchas instalaciones trmicas el gas, el vapor o el lqui-
do no se encuentran en reposo, sino que se mueven formando un
flujo de tipo circulante, es decir que est ingresando la misma can-
tidad de masa que sale de la instalacin o sistema. Para el flujo de
fluido es vlida la ecuacin del primer principio vista anteriormen-
te en la cual la variacin de energa
1 2
E E es la suma de:
Variacin de energa cintica 2 / ) .(
2
1
2
2
w w m E
C
= A
Variacin de energa potencial ) .( .
1 2
z z g m E
p
= A
Y variacin de energa interna
1 2
U U U = A
En las anteriores m es la masa del fluido en Kg; w es la velocidad
del fluido en m/s; z es la altura a la que se encuentra el fluido en
m.
El trabajo L se compone del trabajo til llamado trabajo de
circulacin LC o trabajo de eje, y el trabajo para mover al fluido,
denominado trabajo de flujo Lf:
1 2 f C f
L L L L + =
1 1 2 2
. . V p L V p L
C
+ =
Al reemplazar todos estos valores en la ecuacin del pri-
mer principio vista anteriormente queda:
C
L V p U z z g m w w m V p U Q + + + + =
1 1 1 1 2
2
1
2
2 2 2 2
. ) .( . 2 / ) .( .
En la ecuacin anterior se puede expresar:
2 2 2 2
.V p U H + = y
1 1 1 1
.V p U H + =

y en general: V p U H . + = siendo H una nueva funcin de estado
pues U, p y V dependen del estado del fluido, esta funcin se de-
nomina Entalpa.
Si adems son despreciables las variaciones de energa ci-
ntica y potencial se puede escribir la ecuacin del primer princi-
pio para sistemas circulantes de la siguiente forma:
C
L H H Q + =
1 2

Ejemplos de Aplicacin del Primer
Principio para Sistemas Circulantes:
Generador de Vapor
Los gases ca-
lientes de la combus-
tin entregan al agua
una cantidad de calor
Q. No hay transmi-
sin de trabajo por lo
que 0 =
C
L . Hay va-
riacin de energa in-
terna y un trabajo de
flujo para que la masa
ingrese y salga del
generador, lo cual se expresa en una variacin de entalpa
1 2
H H , entonces la ecuacin del primer principio para el genera-
dor de vapor ser:
H H H Q A = =
1 2

Es decir que la cantidad de calor entregada al lquido se
emplea en aumentar su entalpa.
Turbina de Gas
El proceso dentro de la
turbina se produce sin suminis-
tro o extraccin de calor (turbi-
na adiabtica), es decir 0 = Q ,
por otro lado se est generan-
do un trabajo en el eje de la
turbina que es el trabajo de cir-
culacin
C
L . La ecuacin del
primer principio para la turbina
ser:
H H H L
C
A = =
2 1

Es decir que en la turbina se produce un trabajo til a ex-
pensas de la disminucin de entalpa del gas.
Tobera
En una tobera (conducto convergente divergente) el
fluido entra con una presin
1
p , con baja velocidad
1
w y con alta
entalpa
1
H y sale a menor presin
2
p , con alta velocidad
2
w y
h1
1
2
h2
h2>h1
Q
h1
1
h1>h2
2 h2
Lc
5
con baja entalpa
2
H . Considerando una corriente sin
intercambios de calor con el medio 0 = Q (proceso adiabtico),
adems 0 =
C
L y despreciando la variacin de energa potencial,
aplicando la expresin del primer principio:
H
Ec
A = A
por lo tanto, en una tobera el fluido compresible incrementa su
energa cintica a expensas de una disminucin de su entalpa.
p1, v1, h1
w1
p2, v2, h2
w2

Reemplazando en la ecuacin anterior:
H w w
m
A = ) ( .
2
1
1
2
2

como
1 2
w w >> h m w
m
A = . .
2
2
2

h w A = . 2
2

Estrangulacin o Laminacin
Se produce cuando se reduce bruscamente la seccin de
una vena fluida. Siendo que:
0 = Q 0 =
C
L
1 2
w w =
1 2
z z =
ser: 0 = AH
1 2
H H =

1
1
2
2
p1, v1
w1
p2, v2
w2

Por lo tanto este proceso se produce a entalpa constante
(isoentlpica).
Intercambiador de Calor con Dos o
Ms Masas que Circulan
La expresin que representa al primer principio de la ter-
modinmica para un sistema por el cual circulan varias masas,
despreciando las variaciones de energa cintica y potencial, es:
C
n
i
Ei i
n
i
Si i
L h m h m Q + =

= = 1 1
. .
Para el caso mostrado en la figura 6 en la cual no se inter-
cambia calor ni trabajo de circulacin con el medio, aplicando la
expresin anterior se tiene:

= =
=
n
i
Si i
n
i
Ei i
h m h m
1 1
. .
y desarrollndola:
3 3 2 2 1 1 3 3 2 2 1 1
. . . . . .
S S S E E E
h m h m h m h m h m h m + + = + +
En las expresiones anteriores h representa la entalpa espec-
fica, es decir, la entalpa por unidad de masa, medida por ejemplo
en KJ / Kg o Kcal / Kg.

m1
m1
m3
m3
m2
m2
hE1
hE2
hS3
hS2
hE3
hS1

Figura 6: Intercambiador de calor
Problemas
6 Un compresor aspira aire con una presin de 1 at y con un vo-
lumen especfico de 0,84 m
3
/Kg, y lo expulsa con una presin
de 9 at y con un volumen especfico de 0,14 m
3
/Kg. La energa
interna inicial es de 2,6 Kcal/Kg y la final de 27,5 Kcal/Kg. Se
transfieren a la refrigeracin 16 Kcal/Kg. (a) Calcular el trabajo
6
suministrado al compresor. (b) Suponiendo que el compresor
comprime 160 Kg de aire por hora calcular el calor que absor-
be la refrigeracin. (c) Calcular la potencia terica del com-
presor.
7 Un condensador de vapor est constituido por un intercambia-
dor de superficie y trabaja con movimiento permanente (sis-
tema circulante). El vapor entra con una entalpa de 2971,4
KJ/Kg y sale con una entalpa de 133,9 KJ/Kg, teniendo el agua
de enfriamiento una entalpa de entrada de 83,7 KJ/Kg y a la
salida de 117,2 KJ/Kg. Determinar la cantidad de agua de refri-
geracin si la masa de vapor que circula es de 100 Kg.
Agua
Vapor

8 A travs de una turbina fluye vapor de agua a razn de 10.000
Kg por hora, el fluido entra a una presin de 2 MPa un volu-
men de 199,6 dm
3
/Kg y una energa interna de 3.290,9 KJ/Kg;
saliendo con una presin de 10 Kpa, un volumen de 14,09
m
3
/Kg y una energa interna de 2.348,1 KJ/Kg. La velocidad
promedio a la entrada es de 50 m/s en un punto ubicado a 3,5
m del piso y de 80 m/s en la salida ubicada a 1,3 m del piso. (a)
Calcular la potencia de la turbina que funciona adiabticamen-
te (en CV y KWatt), despreciando las variaciones de energas
cintica y potencial. (b) Idem anterior pero considerando las
variaciones de energa cintica y potencial. (c) Calcular el di-
metro de la tubera de entrada y de salida.

7
Gases Perfectos
Se denomina Gas Perfecto a aquellos que cumplen con la Ley
de Boyle-Mariotte y las Leyes de Charles-Gay Lussac, las cuales se
resumen en una sola expresin llamada Ecuacin de Estado. Ade-
ms, los gases perfectos cumplen con una tercera condicin, cono-
cida con el nombre de Ley de Joule, la que establece que la energa
de ellos depende solamente de su temperatura.
Desde el punto de vista microscpico el gas perfecto es aquel
en el cual no existen las fuerzas de interaccin molecular, las pro-
pias molculas no tienen volumen y son representadas en forma
de puntos materiales.
Como se ve de esta definicin, un gas perfecto es un modelo
aproximado y simplificado. Por lo anterior, el modelo de un gas
perfecto dar tanto ms precisin, cuanto mayor sea el volumen
especfico o lo que es lo mismo, cuanto menor sea la presin y ma-
yor la temperatura.
Aunque los gases perfectos no existen en la naturaleza, un
gran nmero de gases (aire, nitrgeno, oxgeno, monxido de car-
bono, gases de combustin, etc.) obedecen a las leyes de los gases
perfectos a temperatura ambiente y mayores y a presiones hasta
decenas de atmsferas.
El modelo de un gas perfecto es inaplicable para un gas o va-
por en el dominio de los parmetros de los estados prximos a la
condensacin as como para un lquido. En particular, el agua y el
vapor de agua no pueden considerarse como gas perfecto.
Ley de Boyle-Mariotte
La ley de Boyle-Mariotte establece: Para un proceso isotr-
mico (temperatura constante) el producto de la presin de un gas
por el volumen del mismo es una magnitud constante
cte V p = . o para 1 Kg de gas cte v p = .
Desarrollando la expresin anterior para dos estados cual-
quiera, uno inicial (1) y otro final (2), se tiene:
2 2 1 1
. . V p V p =
Primera Ley de CharlesGay Lussac
La primera ley de Charles-Gay Lussac dice: Para el proceso
isobrico (presin constante) el volumen de un gas es proporcional
a la temperatura absoluta del mismo
cte
T
V
= o para 1 Kg de gas cte
T
v
=
para dos estados cualquiera, se tiene:
1
2
1
2
T
T
V
V
=
Segunda Ley de CharlesGay Lussac
La segunda ley de Charles-Gay Lussac establece: Para el pro-
ceso isocrico (volumen constante) la presin de un gas es propor-
cional a la temperatura absoluta del mismo
cte
T
p
=
para dos estados cualquiera, se tiene:
1
2
1
2
T
T
p
p
=
Ley de Avogadro
La ley de Avogadro establece: En volmenes iguales de gases
perfectos diferentes, que se encuentran a una misma temperatura
y presin, hay igual nmero de molculas.
Un corolario importante que se deduce de dicha ley es la
constancia del producto del volumen especfico v por la masa mo-
lecular (letra griega mu minscula) para todos los gases perfec-
tos tomados a una misma temperatura y presin.
cte v = .
El producto anterior se llama volumen molar. En condiciones
normales (t = 0C y p = 1013,3 HPa):
Kmol m v / 4 , 22 .
3
0
=
Un Kilomol (Kmol) es la cantidad de materia (en Kg) igual a la
masa molecular de la misma. Por ejemplo, 28 Kg de nitrgeno (N2)
equivalen a 1 Kmol pues la masa molecular de ste es 28 = .
Ecuacin de Estado
Valindose de las leyes de Boyle-Mariotte y Charles-Gay Lus-
sac se obtiene la ecuacin de estado que une entre s los parme-
tros fundamentales del estado: presin p, temperatura absoluta T
y volumen especfico v. De esto resulta que p.v / T es una magnitud
constante para un gas dado:
R
T
v p
=
.
o bien T R v p . . =
donde R es una constante para cada gas que se denomina constan-
te particular del gas perfecto y sus valores se encuentran tabula-
dos para cada gas en KJ / Kg K o Kgm / Kg K.
8
La expresin anterior esta escrita para 1 Kg de gas. Para una
masa m que ocupa un volumen V se puede escribir:
T R m V p . . . =
La ecuacin de estado puede referirse a la cantidad de moles
n de la sustancia en lugar de referirse a la masa, teniendo en
cuenta que:
. n m=
por lo que la ecuacin de estado ser:
T R n V p . . . . =
Si se establecen ciertos valores de presin y temperatura para
distintas sustancias, segn la ley de Avogadro, en volmenes igua-
les de dichas sustancias el nmero de moles es el mismo, por lo
tanto:
. .
.
.
Cte R
T n
V p
= = siendo: R R
M
. =
En la anterior RM es la constante molar o universal del gas
perfecto y su valor es el mismo para cualquier gas:
K Kmol
Kgm
R
M
.
83 , 847 = o
K Kmol
KJ
R
M
.
31 , 8 =
Energa Interna Ley de J oule
La ley de Joule expresa que la energa interna de un gas per-
fecto depende solamente de la temperatura y no depende de la
variacin de la presin ni del volumen.
) (t f U =
Joule realiz una serie de experiencias expandiendo un gas
(aire), que se encontraba en un recinto A a una determinada
presin, como se muestra en la figura 6, a un recinto B, en el cual
se ha hecho previamente vaco. El conjunto de ambos se encon-
traba en un calormetro donde podan apreciarse las entregas de
calor de A-B mediante un termmetro T. Al abrir la vlvula R
el gas de A se expansiona, sin realizar trabajo mecnico por ex-
pandirse contra una presin nula, debido al vaco del recipiente
B, tampoco se entrega trabajo al exterior por ser el recipiente
rgido, por lo tanto L = 0. Por otro lado en el calormetro no se
constata variaciones de temperatura, por lo tanto no se cambia ca-
lor, es decir Q = 0. Segn el primer principio:
L U U Q + =
1 2
0 0
1 2
+ = U U
1 2
U U =
Es decir que la energa final es igual a la inicial. El sistema no
ha variado su energa interna ni su temperatura, pero si vari su
volumen y su presin, por lo cual Joule lleg a la conclusin que la
energa interna slo depende de la temperatura, lo cual concuerda
con la teora cintica de los gases.
Esta experiencia es algo imprecisa por ser muy grande la ca-
pacidad calorfica del agua con respecto a la del gas, aunque sus
resultados son correctos.
Aire
A
Vaco
B R
T
Figura 7: Experiencia de Joule
Al extender esta ley a los gases reales se ha comprobado que
existe una variacin de energa interna cuando el gas vara su vo-
lumen a temperatura constante.
Como se ha dicho la energa interna es una funcin de estado,
que no depende de la transformacin realizada. Por lo tanto para
poder determinar su variacin entre dos estados cualesquiera se
puede considerar un proceso a volumen constante, para el cual al
no haber variacin de volumen no producir trabajo de expansin
L = 0, en consecuencia la ecuacin del primer principio ser:
1 2
U U Q =
Por calorimetra el calor intercambiado en dicho proceso ser:
) ( . .
1 2
t t c m Q
V
=
En la cual cV es el calor especfico medio del proceso a volu-
men constante. Igualando las dos ecuaciones anteriores:
) ( . .
1 2 1 2
t t c m U U
V
=
Esta ecuacin permite calcular la variacin de la energa in-
terna de un gas perfecto para cualquier tipo de transformacin,
aunque haya sido deducida para un proceso a volumen constante.

9
Entalpa
Experiencia de J oule Thompson
Para determinar de qu depende la entalpa de los gases per-
fectos puede recurrirse a la experiencia de Joule-Thompson, consi-
derando un trozo de conducto horizontal aislado trmicamente en
el cual se intercala un tapn poroso, como se muestra en la figura
8. Si se hace circular un gas perfecto por dicho tubo, al pasar la co-
rriente por el obstculo se producir una cada de presin, es decir
la presin disminuir. Adems no hay intercambio de calor por es-
tar el sistema aislado Q = 0 y no existe trabajo de circulacin pues
no existe en el sistema un mecanismo de transferencia de energa
mecnica LC = 0, por ser el tubo horizontal no habr variacin de
energa potencial es decir z2 = z1 en consecuencia 0 = AEp , si el
tubo se hiciera de secciones diferentes se puede lograr que w1 =
w2 por lo que 0 = AEc . Si se aplica la ecuacin del primer principio
para este sistema circulante:
0 = AH
1 2
H H =
Si se colocan termmetros antes y despus del obstculo se
observa que en ambos se indica la misma temperatura si por el tu-
bo circula un gas perfecto, en conclusin: para los gases perfectos
la entalpa es funcin nicamente de la temperatura, es decir
) (t f H =
Si se repite la experiencia, haciendo circular un gas en condi-
ciones reales, la entalpa es funcin de dos parmetros como la
presin y la temperatura.
p1 p2

Figura 8: Experiencia de Joule - Thompson
Como la entalpa tambin es una funcin de estado, para su
determinacin se podr partir de un proceso cualquiera y luego ex-
tender el uso de la ecuacin hallada para esta a cualquier proceso.
Si se considera una transformacin a presin constante en un
sistema circulante, se puede observar en el diagrama p-v que la
proyeccin del rea hacia el eje de las presiones da un rea nula,
por lo que en este tipo de proceso Lc = 0, y aplicando la expresin
del primer principio:
1 2
H H Q =
Por calorimetra para esta transformacin:
) ( . .
1 2
t t c m Q
P
=
En la cual cP es el calor especfico medio del proceso a presin
constante. Igualando las dos ecuaciones anteriores:
) ( . .
1 2 1 2
t t c m H H
P
=
Esta ecuacin permite calcular la variacin de la entalpa de
un gas perfecto para cualquier tipo de transformacin.
Problemas
9 Una determinada cantidad de gas ocupa un volumen de 10,5
m
3
a la presin de 710 mmHg. (a) Cul ser el volumen a la
presin de 760 mmHg si la temperatura se mantiene constan-
te? Si la temperatura tiene un valor de 30 C, calcular la masa
del gas que evoluciona: (b) si el mismo es hidrgeno, (c) si el
gas es anhdrido carbnico.
10 Un recipiente rgido e indeformable contiene un gas que est
a la temperatura de 20 C y presin de 1 at. Se calienta hasta
los 200 C, (a) calcular la presin que el gas ejerce sobre las
paredes del recipiente. Si evolucionan 2 Kg de aire, calcular:
(b) el volumen del recipiente, (c) el volumen especfico del ai-
re, (c) la densidad del aire, (d) la variacin de energa interna
del aire y (e) la cantidad de calor suministrado.
11 En un cilindro con un mbolo superior que ejerce una presin
constante se encuentra un gas a la temperatura de 20 C y se
lo calienta hasta los 150 C. El volumen inicial del gas es de
300 cm
3
, (a) cul ser el volumen final? Si el dimetro del
mbolo es de 3,09 cm, su masa es de 1,5 Kg y la presin at-
mosfrica es de 1 at, (b) determinar la masa de aire contenida
en el cilindro, (c) la distancia recorrida por el mbolo, (d) el
trabajo recibido por el mbolo, (e) la variacin de energa in-
terna del aire y (f) la cantidad de calor aportada al aire.
12 Un gas est sometido a la presin de 0,1 MPa, a una tempera-
tura de 20 C y ocupa un volumen de 100 dm
3
. (a) Calcular el
nmero de moles del gas. (b) Si el gas del problema anterior
es propano calcular la masa del mismo.

10
Gases Reales
Cuando el gas est sometido a presiones elevadas se acerca a
las condiciones crticas por disminucin de su temperatura, es ne-
cesario considerarlo como un gas real pues los resultados de la
aplicacin de las ecuaciones de los gases perfectos se alejan bas-
tante de los valores experimentales.
Lo anterior se debe a que en el anlisis de los gases perfectos
no se han tenido en cuenta las siguientes consideraciones:
a) El espacio en que se mueven las molculas queda limitado
por el volumen que ellas ocupan.
b) Entre las molculas existe una atraccin que aumenta, hasta
un cierto lmite, al disminuir las distancias intermoleculares.
Para los gases perfectos: 1
.
.
=
T R
v p
p

Siendo:
p
v el volumen especfico del gas perfecto.
Para los gases reales: Z
T R
v p
r
=
.
.

Siendo:
r
v : el volumen especfico del gas real.
Z : el coeficiente de compresibilidad del gas.
Si
p r
v v < 1 < Z es decir que el gas real es ms com-
presible que el perfecto para las mismas condiciones.
Si
p r
v v = 1 = Z es decir que el gas real se comporta
como un gas perfecto.
Si
p r
v v > 1 > Z es decir que el gas real es menos
compresible que el perfecto para las mismas condiciones.

Coeficiente de Compresibilidad Z
Este coeficiente permite resolver la ecuacin de estado del
gas real en forma prctica y rpida.
T R m Z V p . . . . = T R Z v p . . . = T R n Z V p
M
. . . . =
De la ley modificada de los estados correspondientes que es-
tablece que dos o ms gases se hallan en estados correspondien-
tes cuando sus presiones reducidas (
R
p ), temperaturas reducidas
(
R
T ) y volmenes especficos reducidos ideales (
Ri
v ) tienen el
mismo valor, esto significa que esos dos o ms gases se compor-
tarn de forma similar con respecto a su compresibilidad. Los fac-
tores enunciados en la ley anterior son:
C
R
p
p
p =
C
R
T
T
T =
C
C
Ri
T R
p v
v
.
.
= o
R
R
Ri
p
T
Z v . =
Esta ltima ecuacin permite construir el grfico de compre-
sibilidad mostrado en la figura 9, al cual se puede entrar con dos
de los anteriores factores para hallar los otros dos. Por ejemplo in-
gresar al grfico con la presin reducida
1 R
p y la temperatura re-
ducida
1 R
T y obtener el coeficiente
1
Z .
1
R
i
1
v
R
1
T
1 Z
1 R
p
R
i
v
T
R
R
p
Figura 9: Grfico de compresibilidad
Problemas
13 Calcular la presin existente sobre 1 Kg de etano si su tempe-
ratura es de 20 C y ocupa un volumen de 30 dm
3
. Emplear:
(a) La ecuacin de estado de los gases perfectos y (b) La ecua-
cin de estado de los gases reales y el grfico de compresibili-
dad.
14 Una masa de 25 Kg de dixido de carbono a presin de 52,7 at
y temperatura de 77 C, se encuentra en un dispositivo cilin-
dro-pistn adiabtico. El pistn se encuentra inicialmente tra-
bado y ejerce una presin de 36,65 at. Se destraba y deja al-
canzar el equilibrio mecnico, siendo la temperatura final de
61,6 C. Si la presin atmosfrica es 1 at, determinar: (a) El
trabajo entregado por el gas, (b) La variacin de energa in-
terna y (c) La variacin de entalpa del gas.

11
Transformaciones de los
Gases Perfectos
Segn sea la transformacin de una determinada cantidad de
masa gaseosa en el sistema, esta se puede clasificar en:
1) Transformacin isocrica o a volumen constante. El volumen
del fluido permanece constante durante toda la transforma-
cin.
La curva que representa la evolucin a volumen constante
(isocora) en el diagrama p-v es una recta paralela al eje de las pre-
siones, cumplindose para esta transformacin la ley de Charles
Gay Lussac.
2
1
2
1
T
T
p
p
=
Aplicando el primer principio para una transformacin re-
versible de un sistema cerrado, teniendo en cuenta que estos sis-
temas intercambian trabajo con el medio por variacin de volu-
men, dado que 0 = Av resultar que no hay intercambio de traba-
jo. Es decir que, en la transformacin a volumen constante, la can-
tidad de calor que recibe o cede el fluido se emplea ntegramente
en aumentar o disminuir su energa interna, o sea su temperatura.
Como se observa en la figura 10 para la transformacin 1-2
el gas posee mayor temperatura en 2 que en 1, pues con un mismo
volumen est sometido a una mayor presin (ley de Gay Lussac);
entonces el fluido aumenta su energa interna y ha recibido calor
del medio exterior (Q es positivo). En la transformacin 3-4 la
temperatura de 4 es menor que la de 3; entonces Q es negativo, es
decir el gas cede calor, disminuyendo su energa interna y en con-
secuencia su temperatura.

Figura 10: Compresin y expansin isocricas
Las ecuaciones que permiten calcular el calor y el trabajo
para los sistemas cerrados (S. C.) o abiertos (S. A.) para este tipo de
transformacin se muestran en el siguiente cuadro:
Trabajo (S. C.) 0 = L
Calor (S. C.)
) .( .
1 2 1 2
T T c m U U Q
v
= =
Trabajo de Circulacin
) ( .
2 1
p p V L
C
=
Calor (S. A.)
) ( .
2 1 1 2
p p V H H Q + =
2) Transformacin isobrica o a presin constante. La presin del
sistema gaseoso permanece constante durante toda la trans-
formacin.
La curva representativa de la transformacin a presin cons-
tante (isobara) es una recta paralela al eje de los volmenes. En
esta transformacin se verifica la ley de Charles Gay Lussac:
2
1
2
1
T
T
V
V
=
En esta transformacin el sistema intercambia trabajo con el
medio, indicado en la figura 11 por las reas rayadas.
Analizando la transformacin 1-2 en la figura 11, en ella por la
ley de Gay Lussac el estado 2 tiene mayor temperatura que el 1,
pues le corresponde mayor volumen a presin constante, por lo
tanto el gas aumenta su energa interna (
1 2
U U es positiva), y
como realiza un trabajo este ser positivo, ello debe efectuarse a
expensas de una cantidad de calor tambin positiva que el gas re-
cibe del medio exterior. Un ejemplo prctico de esta transforma-
cin es el calentamiento de un gas contenido en un cilindro cuyo
mbolo se mantiene a presin constante.

Figura 11: Expansin y compresin isobricas
En cambio, en la compresin 3-4, de la figura 14, el gas recibe
un trabajo, que ser negativo, disminuyendo su energa interna,
porque la temperatura del punto 4 es menor que la de 3 (segn ley

Fig. 3

12
de Gay Lussac), y entonces el gas cede una cantidad de calor, nega-
tiva, al medio exterior.
Trabajo (S. C.)
) ( .
1 2
V V p L =
) ( . .
1 2
T T R m L =
Calor (S. C.)
) ( . .
1 2
T T c m Q
p
=
0 =
C
L
Calor (S. A.)
1 2
H H Q =
3) Transformacin isotrmica o a temperatura constante. La tem-
peratura del gas permanece constante durante toda la trans-
formacin. Sigue la ley de Boyle Mariotte:
2 2 1 1
. . V p V p =
La representacin grfica de una isotrmica en el diagrama
p-v es una hiprbola equiltera.
Dado que el sistema est constituido por un gas perfecto,
como la energa interna es funcin nicamente de la temperatura,
al no existir variacin de la temperatura, tampoco habr variacin
de energa interna y de entalpa, en consecuencia habr un calor
intercambiado que deber ser equivalente al trabajo cambiado.
0
1 2
= U U y 0
1 2
= H H
En la expansin isotrmica 1-2 representada en la figura 12,
el gas realiza un trabajo positivo que ser equivalente a una canti-
dad de calor positiva, extrada del medio exterior. En la compre-
sin isotrmica el gas recibe un trabajo negativo por lo que cede al
medio una cantidad de calor negativa.

Figura 12: Trabajos para la expansin isotrmica
Dado que en una transformacin isotrmica existe calor in-
tercambiado se puede hablar de calor especfico de la isotrmica.
El calor intercambiado se calcula habitualmente por:
T c m Q
T
A = . .
Como existe un calor intercambiado Q y dado que 0 = AT
porque no existe variacin de temperatura, entonces para que la
expresin del calor anterior se cumpla deber ser:
=
T
c
El calor especfico de la isotrmica ser infinito. Esto signi-
fica que cualquiera que sea la cantidad de calor que se suministre
al gas o se le quite, su temperatura no variar.
Trabajo (S. C.)
1
2
log . . .
V
V
T R m L
n
=
2
1
log . . .
p
p
T R m L
n
=
Calor (S. C.) L Q=
L L
C
=
Calor (S. A.)
C
L Q=
4) Transformacin adiabtica. Es aquella en la cual el fluido no
cambia calor con el medio exterior.
Estas transformaciones estn regidas por la siguiente ecua-
cin:
cte V p
k
= . o
k k
V p V p
2 2 1 1
. . =
La anterior nos indica que la representacin de la adiabtica en
el diagrama p-v dar una curva de forma parecida a la isotrmica.
En las leyes que se refieren a estas transformaciones aparece
la relacin de los calores especficos a presin y volumen constan-
tes, que designamos con la letra k y denominaremos exponente de
las adiabticas.
v
p
C
C
k =
Otras ecuaciones que relacionan los parmetros presin,
volumen y temperatura son:
cte V T
k
=
1
. o
1
2 2
1
1 1
. .

=
k k
V T V T
13
cte p T
k
k
=
|
.
|
\
| 1
. o
k
k
k
k
p T p T

=
1
2 2
1
1 1
. .

Figura 13: Expansin y compresin adiabtica
Si se consideran las dos curvas de la figura 13, una es iso-
trmica y la otra adiabtica, la compresin adiabtica tiene que
dar mayor temperatura final, y entonces esta transformacin se
hallar representada por la curva 3-4 de mayor pendiente. Pues
puede confirmarse que T4 > T4, aplicando la ley de Gay Lussac a la
transformacin 4-4. Con el mismo criterio, para las dos expansio-
nes de la figura 16 (izquierda), 1-2 representa la expansin adiab-
tica y 1-2 la isotrmica.
Dado que el calor intercambiado en la adiabtica es nulo,
en la expansin de un gas perfecto se realiza un trabajo positivo a
expensas de una disminucin de su energa interna, o sea de su
temperatura (figura 13 - izquierda); y en la compresin el trabajo
que recibe el gas (negativo) produce un aumento de la energa in-
terna, o sea de la temperatura del mismo (figura 13 - derecha).
En cuanto al calor especfico de la adiabtica, dado que en
la misma se produce variacin de temperatura sin intercambio de
calor, tendr que ser nulo dicho calor especfico.
0 =
ad
c
Dado que el calor intercambiado en la adiabtica es nulo,
el trabajo del sistema cerrado intercambiado se mide por diferen-
cia de energa interna y el trabajo de circulacin se mide por la di-
ferencia de entalpas:
2 1
U U L = y
2 1
H H L
C
=
Trabajo (S. C.)
|
|
.
|
\
|
=
1
2 1
1 .
1
.
.
T
T
k
T R
m L
(
(
|
|
.
|
\
|
=
1
2
1 1
1 .
1
.
.
k
v
v
k
T R
m L
(
(
(
|
|
.
|
\
|
=

k
k
p
p
k
T R
m L
1
1
2 1
1 .
1
.
.
Calor (S. C.) 0 = Q
L k L
C
. =
Calor (S. A.) 0 = Q
5) Transformacin politrpica. Es aquella que se efecta mante-
niendo el calor especfico del sistema constante. De acuerdo
con esta definicin habr infinitas politrpicas una para cada
valor particular de c y las cuatro transformaciones estudiadas
anteriormente son casos particulares de politrpicas.
cte c =
Las ecuaciones aplicables a las politrpicas son totalmente
anlogas a las ecuaciones de las adiabticas, con el simple reem-
plazo del exponente k por n que se denomina coeficiente de la
politrpica.
A diferencia de las adiabticas, en las politrpicas habr cam-
bio de calor y se puede calcular con la siguiente ecuacin:
) ( . .
1 2
T T c m Q =
Conociendo el coeficiente n de la politrpica se puede cal-
cular el calor especfico c de la misma con alguna de las siguien-
tes expresiones:
1
.
=
n
c c n
c
p v
o cv
n
k n
c .
1
=

Problemas
15 En un recipiente rgido se encuentran contenidos 0,4 Kg de
aire a una temperatura de 20 C, los cuales reciben del exte-
rior una cantidad de calor en forma tal que la presin aumen-
ta de 1 a 1,8 at. Determinar: (a) Estado inicial. (b) Estado final.
(c) Cantidad de calor suministrada. (d) Variacin de energa
interna. (e) Trabajo de circulacin. (f) Variacin de entalpa.
(g) Representar en un diagrama p-v la transformacin y los
trabajos.
14
16 Se calientan 2 Kg de aire que est a p = 100 KPa y t = 20 C a
presin constante, en tanto que el gas recibe una cantidad de
calor de 502,2 KJ. Determinar: (a) Estado inicial. (b) Estado fi-
nal. (c) Cambios de energa.
17 Un compresor tiene que dar por hora 160 Kg de aire a la pre-
sin de 6 at, siendo la presin inicial de 1 at y partiendo de
una temperatura de 10 C. Calcular la potencia terica nece-
saria para la compresin, supuesta (a) Isotrmica, (b) Adiab-
tica y (c) Politrpica de exponente n = 1,3. (d) Comparar di-
chas potencias y extraer conclusiones. (e) Calcular para la
compresin isotrmica y politrpica la cantidad de calor que
por hora debe eliminar la refrigeracin.
18 Un gas perfecto recibe 177,86 KJ de calor a volumen constan-
te y luego realiza una transformacin politrpica en la cual
cede 148,57 KJ de calor, haciendo un trabajo de 41,85 KJ. Su-
poniendo que el ciclo puede cerrarse mediante una adiabti-
ca: (a) Croquizar la representacin del ciclo en el diagrama p-v
(b) Hallar los cambios de energa interna, calor y trabajo para
cada transformacin y para el ciclo. (c) Suponiendo que evo-
lucionan 10 Kg de aire, calcular el calor especfico c de la po-
litrpica y su coeficiente n .
19 En un dispositivo cilindro-pistn, que contiene 0,1 Kg de ar-
gn, se produce un ciclo termodinmico con las siguientes ca-
ractersticas:
A En el estado inicial, con una presin de 1 at y una tempera-
tura de 18 C el gas es comprimido isotrmicamente hasta
alcanzar la presin intermedia de 4 at.
B En la segunda etapa, se traba el pistn de manera tal que
se inmoviliza, recibiendo el gas una cantidad de calor de
0,5453 Kcal.
C Se destraba el pistn, y a presin constante se sigue calen-
tando el gas.
D Finalmente el ciclo se cierra mediante una expansin adia-
btica.
Se pide:
(a) Trazar un croquis del ciclo en un diagrama p-v.
(b) Determinar los parmetros p, V y t, para todos los estados
del ciclo y volcarlos a un cuadro.
(c) Determinar el trabajo, el calor y la variacin de energa in-
terna para cada transformacin y volcar los valores a un
cuadro, indicando los totales para el ciclo.
(d) A que tipo de mquina pertenece el ciclo, trmica o frigo-
rfica? Por qu?

20 Un compresor comprime aire desde 117,6 KPa hasta 490 KPa,
y lo hace mediante una transformacin politrpica de expo-
nente 1,2, con la cual alcanza una temperatura final de 420
C. Si el compresor debe entregar 120 Kg de aire por hora, se
pide:
(a) Croquizar la transformacin en un diagrama p-v.
(b) Determinar la temperatura y el volumen especfico en el
estado inicial.
(c) Calcular la potencia consumida por el compresor en KW.

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, en la segunda aumenta su energa interna en 7

. Calcular (a) la variacin

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