Enlace Qumico II: Geometra Molecular e Hibridacin de Orbitales Atmicos

Captulo 10

1
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Modelo de repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (RPECV) (VSEPR):

Predice la geometra de la molcula a partir de las repulsiones electrostticas entre pares de electrones (enlazados y no enlazados).
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos

Clase

Geometra molecular

AB2

lineal
B

lineal
B

0 pares libres en el tomo central Cl Be Cl

3

2 tomos enlazados al tomo central

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB2 AB3

2 3

0 0

lineal trigonal planar

lineal trigonal planar

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB2 AB3 AB4

2 3 4

0 0 0

lineal trigonal planar tetradrica

lineal trigonal planar tetradrica

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB2 AB3 AB4 AB5

2 3 4 5

0 0 0 0

lineal trigonal planar tetradrica Bipiramidal trigonal

lineal trigonal planar tetradrica Bipiramidal trigonal

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB2 AB3 AB4 AB5 AB6

2 3 4 5 6

0 0 0 0 0

lineal trigonal planar tetradrica bipiramidal trigonal octadrica

lineal trigonal planar tetradrica bipiramidal trigonal octadrica

10

11

12

Repulsin par libre vs. par libre

>

Repulsi par libre vs. par enlazado

>

Repulsin par enlazado vs. 13 par enlazado

Metano, Amonaco y Agua

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB3 AB2E

3 2

0 1

trigonal planar trigonal planar

trigonal planar Angular

15

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB4 AB3E

4 3

0 1

tetradrica tetradrica

tetradrica piramidal trigonal

16

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB4 AB3E AB2E2

4 3 2

0 1 2

tetradrica tetradrica tetradrica

tetradrica piramidal trigonal Angular

17

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB5 AB4E

5 4

0 1

bipiramidal trigonal

bipiramidal trigonal

bipiramidal Tetradrica trigonal distorsionada

18

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB5 AB4E AB3E2

5 4 3

0 1 2

bipiramidal trigonal

bipiramidal trigonal

bipiramidal Tetradrica trigonal distorsionada bipiramidal Forma de T trigonal

19

RPECV
Clase # de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

AB5 AB4E AB3E2 AB2E3

5 4 3 2

0 1 2 3

bipiramidal trigonal bipiramidal trigonal bipiramidal trigonal bipiramidal trigonal

bipiramidal trigonal Tetradrica distorsionada T-shaped lineal

20

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB6 AB5E

6 5

0 1

octadrica octadrica

octadrica Cuadrada piramidal

21

RPECV
# de tomos Enlazados a el tomo central # pares libres en el tomo Distribucin de los central pares electrnicos Geometra molecular

Clase

AB6 AB5E AB4E2

6 5 4

0 1 2

octadrica octadrica octadrica

octadrica Cuadrada piramidal Cuadrada planar

22

23

Prediccin de la Geometra Molecular

1. Dibujar la estructura de Lewis para la molcula. 2. Cuente el nmero de pares libres y el nmero de tomos enlazados al tomo central 3. Use la RPECV para predecir la geometra de la molcula. Cules son las geometras moleculares de SO2 y SF4? O S AB2E Angular O F F S F F AB4E Tetradrica distorsionada
24

Momentos dipolo y molculas polares

Regin pobre en electrones Regin rica en electrones

F -

=Qxr
Q es la carga r es la distancia entre las cargas 1 D = 3.36 x 10-30 C m

25

MOMENTO DIPOLAR Ejemplo: si el HCl fuera completamente inico, dos cargas de 1.6x10-19 C estaran separados por 127 pm.

= 1.6 x10

19

X 1.27 x10

10

m = 6.08 D

La unidad debye es 3.34x10-30 Cm = 1.00 D

Momento dipolar Una molcula polar es aquella en la cual el centro con carga positiva y de carga negativa no coinciden.

La direccin de los dipolos moleculares en un enlace son indicados usando una flecha:
Extremo positivo

= 1.75 D

Comportamiento de las molculas polares

Campo apagado

Campo encendido

28

Momentos de enlace y momento dipolar resultante en NH3 y NF3.

29

Momentos Dipolo

Cual de las siguientes molculas tiene un momento dipolar? H2O, CO2, SO2, y CF4 O Momento dipolo Molcula polar S Momento dipolo Molcula polar F O C O C F F F

no tiene momento dipolo Molcula no polar

No tiene momento dipolo molcula no polar

31

Tiene el BF3 un momento dipolar?

32

Tiene el CH2Cl2 un momento dipolar?

33

Momento dipolar

Tetracloruro de carbono

Diclorometano

=0D

= 1.62 D

35

Qumica en Accin: Hornos de microondas

36

Cmo explica la teora de Lewis los enlaces en H2 y F2?

Se comparten los electrones entre los dos tomos.

Entalpa de enlace Longitud de enlace Solapamiento de

H2 F2

436.4 kJ/mol 150.6 kJ/mol

74 pm 142 pm

2 1s 2 2p

Teora del enlace valencia los enlaces son formados por el compartimiento de e- de orbitales atmicos solapados.
37

Cambio de Energa Potencial de Dos tomos de Hidrgeno en Funcin de su Distancia de Separacin

38

Formacin del enlace covalente en H2

Fuerzas repulsivas y atractivas en el enlace covalente

TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA

Linus Pauling
Un enlace covalente se forma cuando los orbitales de dos tomos se solapan y estn ocupados por un par de electrones que tienen una alta probabilidad de estar localizados entre los ncleos.

1. Espines opuestos del par de electrones. 2. Mximo solapamiento de los orbitales enlazantes. 3. Hibridizacin de los orbitales atmicos.

ENERGA DE ENLACE (EE): Es la energa requerida para romper un enlace H-H H + H H = 432 KJ/mol

ENERGA DE FORMACIN DE ENLACE: H + H H-H H = -432 KJ/mol

Longitud de enlace ORDEN DE ENLACE VS Energa de enlace

PARA UN PAR DE TOMOS DADO: Un mayor orden de enlace resulta en una longitud de enlace ms corta y una energa de enlace mayor.

Algunas longitudes de enlace

Algunas energas de enlace

Modelo de enlace valencia

1s

1s

Solapamiento en fase de orbitales 1s del hidrgeno

Enlace del H2

Cambio en la densidad electrnica de dos tomos de hidrgeno que se aproximan

Figure 2.4(a) The 1s orbitals of two separated hydrogen atoms are far apart. Essentially no interaction. Each electron is associated with a single proton.

Cambio en la densidad electrnica de dos tomos de hidrgeno que se aproximan

Figure 2.4(b) As the hydrogen atoms approach each other, their 1s orbitals begin to overlap and each electron begins to feel the attractive force of both protons.

Cambio en la densidad electrnica de dos tomos de hidrgeno que se aproximan

Figure 2.4(c) The hydrogen atoms are close enough so that appreciable overlap of the the two 1s orbitals occurs. The concentration of electron density in the region between the two protons is more readily apparent.

Cambio en la densidad electrnica de dos tomos de hidrgeno que se aproximan

Figure 2.4(d) A molecule of H2. The two hydrogen 1s orbitals have been replaced by a new orbital that encompasses both hydrogens and contains both electrons.

Teora de enlace valencia y el NH3 N 1s22s22p3 3 H 1s1

Si los enlaces se forman del solapamiento de los 3 orbitales 2p del nitrgeno con cada orbital 1s del hidrgeno, Cul sera la geometra molecular del NH3? Si usa los 3 orbitales 2p Predice 90o El ngulo real del enlace H-N-H es 107.3o
51

Hibridacin mezcla de dos o mas orbitales para formar una nueva serie de orbitales hbridos
1. Combinacin de mnimo 2 orbitales atmicos no equivalentes (ej. s y p). Los orbitales hbridos tienen formas muy diferentes a las de los orbitales atmicos originales. 2. El nmero de orbitales hbridos es igual al nmero de orbitales atmicos puros usados en el proceso de hibridacin. 3. Los enlaces covalentes son formados por: a. Solapamiento de orbitales hbridos con orbitales atmicos. b. Solapamiento de orbitales hbridos con otros orbitales 52 hbridos.

Formacin de orbitales hbridos sp3

53

Formacin de enlaces covalentes en CH4

54

Hibridacin sp3 del tomo de N en NH3

Predice el ngulo de enlace correcto

55

Formacin de orbitales hbridos sp2

56

Formacin de orbitales hbridos sp

57

Cmo se puede predecir la hibridacin del tomo central? 1. Dibuje la estructura de Lewis. 2. Cuente el nmero de pares libre y el nmero de tomos enlazados a la tomo central # de pares libres + # de tomos enlazados 2 3 4 5 6

Hibridacin sp sp2 sp3 sp3d sp3d2

Ejemplos BeCl2 BF3 CH4, NH3, H2O PCl5 SF6

58

59

Hibridacin sp2 del carbono

60

Orbital 2pz no hibridado (gris), el cual es perpendicular a el plano de los orbitales hibridados (verde).

61

Enlazamiento en el etileno, C2H4

Enlace sigma () densidad electrnica entre los 2 tomos Enlace pi () densidad electrnica arriba y abajo del plano de los ncleos de los tomos enlazados 62

Otra forma de ver el enlace en el Etileno, C2H4

63

Hibridacin sp del Carbono

64

Enlazamiento en el acetileno, C2H2

65

Otra forma de ver el enlace en el etino (acetileno), C2H4

66

Describa los enlaces en el formaldehdo (CH2O). H H C O

C 3 tomo enlazados, 0 pares libres C sp2

67

Enlaces Sigma () y Pi ()
Enlace sencillo Enlace doble Enlace triple 1 enlace sigma 1 enlace sigma y 1 enlace pi 1 enlace sigma y 2 enlaces pi

Cuntos enlaces y hay en la molcula del cido actico (vinagre) CH3COOH? H H C H O C O H enlaces = 6 + 1 = 7 enlaces = 1
68

Solapamiento de Orbitales

Experimentos muestran que el O2 es paramagntico

e- no desapareados Debera ser diamagntico

Teora de orbital molecular los enlaces son formados por la interaccin de orbitales atmicos para formar orbitales moleculares.
70

Niveles de energa de orbitales moleculares de enlace y antienlace en el hidrgeno (H2).

Un orbital molecular de enlace tiene una energa ms baja y mayor estabilidad que los orbitales atmicos de los cuales fue formado. Un orbital molecular de antienlace tiene una energa ms alta y una menor estabilidad que los orbitales atmicos de los cuales fue 71 formado.

Interferencia constructiva y destructiva

72

Dos posibles interacciones entre dos orbitales equivalentes

73

Diagrama de energa de orbitales moleculares para molculas diatmicas del segundo periodo Li2, Be2, B2, C2, y N 2.

74

Configuraciones de Orbitales Moleculares (MO)

1. El nmero de orbitales moleculares (MOs) formados es siempre igual al nmero de orbitales atmicos (AO) combinados. 2. Cuanto ms estable sea el orbital molecular de enlace, menos estable ser el orbital molecular de antienlace. 3. El proceso de llenado de los orbitales moleculares es desde el de mas baja energa al de mayor energa. 4. Cada orbital molecular puede aceptar dos electrones. 5. Use la regla de Hund cuando adicione electrones en los MOs de igual energa. 6. El nmero de electrones en los MOs es igual a la suma de todos los electrones en los tomos enlazantes. 75

1 Orden de enlace = 2

# de e- en los OM de enlace

# de e- en los OM de antienlace

Orden de enlace

76

77

Orbitales moleculares deslocalizados: no estn confinados entre dos tomos de unin adyacentes, en realidad se extienden sobre tres o ms tomos. Ejemplo: Benceno, C6H6

Orbitales deslocalizados

78

Densidad electrnica arriba y abajo del plano de la molcula de benceno

79

Enlaces en el ion carbonato, CO32-

80

Qumica en accin: El Buckyball y otros altropos del carbono

81