DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL Y DEL MEDIO AMBIENTE E.T.S.

DE INGENIEROS INDUSTRIALES UNIVERSIDAD POLITCNICA DE MADRID

SECCIN DE QUMICA APLICADA

EXAMEN DE QUMICA ORGNICA - 15 de Febrero de 2005 Instrucciones: La duracin del examen es de dos horas. Se deben indicar los siguientes datos: nombre, apellidos, grupo y nmero de matrcula. Las preguntas se pueden contestar en el orden que se desee. Las soluciones estn expuestas en el tabln de anuncios de Qumica I. 1.- (1 punto). Representar las conformaciones silla de cada uno de los ismeros cis, trans de 1,2-, 1,3- y 1,4- dimetilciclohexano, indicando en cada caso cual es la conformacin ms estable. 2- (1,5 puntos). Determinar la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos de los siguientes compuestos .
a) HO CH3 OH H CH3 H b) H CH 3 CH=CH2 CH 2CH3 c) H H Cl CH3 HO HO H d)
COOH

e) CH3 CH3 H

CHO CH 3 CH2OH

3. (1,5 puntos). Proponga una ruta de sntesis para las siguientes conversiones : a) o-nitrotolueno ? Acido o-hidroxibenzoco b) p-metoxianilina ? Acido p-metoxibenzoco c) benceno ? fenilhidrazina d) Acido benzoco ? N-metilbencilamina e) Benceno? m-diclorobenceno 4. (1 punto). Al tratar el R-1-fenil-1-cloroetano con una disolucin acuosa de potasa se obtiene la mezcla racmica de un compuesto. Explicar este hecho mediante el correspondiente mecanismo de reaccin y razonar cmo se podra modificar la velocidad de esta reaccin, manteniendo constante la temperatura. 5.(1,5 puntos) Completar los siguientes esquemas de reaccin:

a) Propeno Acetileno

1-bromopropano A B H2O/H2SO4 C Hg 2+
KOH/EtOH
CO

NH3 H+

Na(s)

b) Ciclohexeno

Cl2 /Luz

A + B
KOH/EtOH

CO

E + F
O3 / Oxidante

c) Benzaldehido 1-propanol

NaOH (ac)

A C

B
D

- NaCl

Oxidacin total

Cl 2SO

6. (1 punto). Determinar la estructura de un compuesto del que se conocen los siguientes datos: - Anlisis elemental. C: 49,3%; H: 9,6 %; N: 19,2 %; O: 21,9 %. - Espectro de RMN: ( t ) = 1,10 ppm ( 3H ); ( c ) = 2,32 ppm ( 2H ); ( s ) = 5,80 ppm ( 2H) - Espectro IR: Bandas caractersticas a 3250 cm-1 y 1750 cm -1. 7. (1 punto). Prediga el producto mayoritario que se obtendra en la nitracin de los siguientes compuestos y establezca un orden de reactividad de los mismos frente a la sustitucin aromtica electrofila.
OH Br CHO Cl OH OH CH3 COOH NH2

NO2

8. (1,5 puntos). Interpretar los espectros y asignar una estructura al compuesto de formula molecular C 4H8O.

SOLUCIONES QUMICA ORGNICA FEBRERO 2005 1.1,2-dimetilciclohexano CH3 CH3 CH3 CH3 Trans (ax) 1,3-dimetilciclohexano CH3 CH3 CH3 Cis (ax-ec) CH3 Trans (ec)

CH3 CH3 Cis (ec) 1,4-dimetilciclohexano

CH3

CH3 Cis (ax) Trans (ax-ec)

CH3 CH3

CH3 CH3 CH3 Trans (ec-ec)

Cis (ec-ax)

CH3

Trans (ax-ax)

2.a)
OH CH3 H S CH3 R H

b)
H

CH 3

S CH=CH2

c)

H R H CH3 S CH3

d)
OH OH

e)
CH 3 H

CHO R CH3 CH 2OH

OH

CH 3CH2

R CH3 H

3.a) NO2 CH3 HCl/Sn NH2 CH3 NaNO2/HCl Fro N2+Cl CH3 H2O Calor OH CH3 KMnO4 OH COOH

b)

NH2
NaNO2/HCl OCH3 Fro

N2+Cl-

CN CuCN H2O/H +
OCH 3 NH2 HCl/Sn NaNO2/HCl Fro

COOH

OCH3

OCH3 N2+ClHCl/Sn

c) HNO3/H2 SO4

NO2

NH-NH 2

d)

COOH

NH3

COO -NH4+ Calor - H 2O NO 2 Cl/Cl3Fe Cl

CONH2

P2 O5 - H2O NO 2
HCl/Sn

CN H2/Ni

CH2NH2 CH3I - HCl

CH2 NHCH3

e)

HNO3/H2 SO4

NH2 Cl

N2+ClFro

NaNO2/HCl

Cl Cl

Cl

CuCl/HCl

4.-

Cl

OH

Ph

R C
H Ph CH3
KOH/H 2O

OH -

Ph

OH-

R C
H 50 %
CH3 Ph

S
+

-KCl

C+
H CH3

C
H
CH3

OH

50 % Mezcla racmica

5.-

HBr

a) CH2=CH-CH3
CH

Perxidos CH

CH3-CH2-CH2-Br
H2O

CH3-CH2-CH2-C CH Na (s) C-Na+

CH H2SO 4/Hg 2+

CH3 -CH2 -CH2- CO-CH3

H+ NH3 C=NH

CH3-CH 2-CH 2 KOH/EtOH Cl

CO

CH3

b)

Cl 2/Luz

Cl

O CO

CO O CO

KOH/EtOH

HOOC-COOH O3 /oxidante

+ HOOC-CH 2 -CH 2 -COOH

c)

CHO
NaOH(ac)

COO-Na+

CH2OH

+
CH3 -CH 2 -CH 2 -OH CH3-CH 2-COOH CH3-CH 2-COCl

CO -O-CO-CH2 -CH3

KMnO4

Cl2SO

6.-

C 3H 7NO CH 3CH2 CONH2 ( Propanamida )

7.-

OH

CHO I (a)
NO 2 (b)

Cl

Br COOH
OH

NH2

OH

CH3
(d) (e)

(c)

Orden de reactividad: e,c,a,d y b

8.-

CH3- CO - CH2 -CH3 2-butanona