Equation Chapter 1 Section 1

TERMODINMICA
COLECCIN DE PROBLEMAS
Dr. Oscar Snchez Daza
Benemrita Universidad Autnoma de Puebla
CONTENIDO
1. Entalpa de Lquido y Vapor Saturados a Bajas Presiones (Agua)
2. Isotermas de un Gas Ideal. Diagrama Presin-Volumen
3. Desarrollo de la Ecuacin de Van der Waals como Ecuacin Cbica en el Factor de
Compresibilidad
4. Clculo de la Presin Vapor Mediante la Ecuacin Cbica de Estado R-K-Soave
5. Diseo y Construccin del Diagrama Presin-Volumen para el Propano, Empleando la Ecuacin
Cbica de Estado de Soave
6. Diagrama del Factor de Compresibilidad Mediante la Ecuacin de Redlich-Kwong
7. Determinacin de la Humedad de un Vapor
8. Turbina Operando Isoentrpicamente
9. Validacin del Criterio Fisico-Qumico del Equilibrio Entre Fases Empleando las Tablas de Vapor
del Agua
10. Clculo de Entalpa y Entropa de un Gas Considerado Como Ideal
11. Desarrollo de las Relaciones Fundamentales para el Clculo de Entalpa de Componentes Puros
(Ecuacin de Estado Explicita en la Presin)
12. Derivacin de una Ecuacin Para el Clculo de la Entalpa Residual por medio de la Ecuacin de
Redlich-Kwong
13. Clculo de Temperatura en una Expansin Joule-Thomson Mediante la Ecuacin de Redlich-
Kwong
273
ref
T K 0
ref
liq
T
H
3
1.25 10 B


7
1.8 10 C


2
1
( )
T
P
T
H C T dT

ref
liq liq
T T
H H H
2
( )
P
C T A BT CT + +
1.
Entalpa de Lquido y
Vapor Saturados a Bajas
Presiones (Agua)
Pc = 217.6 atm
Tc = 647.1
o
C
Rg = 8.314 J/(mol K)
Estado de referencia para el agua:
Constantes para la capacidad
calorfica del agua lquida:
A = 8.712;
La entalpia para el agua lquida y para el vapor de agua se puede
calcular a partir de la siguiente expresin
\* MERGEFORMAT ()
en donde
\* MERGEFORMAT ()
y
\* MERGEFORMAT ()
\* MERGEFORMAT ()
Expresin integrada de clculo para la entalpa del agua lquida:
1
]
1

+ + ) (
3
) (
2
) (
3
Re
3 2
Re
2
Re
Re
f f f g
liq
T
liq
T
liq
T T
CPC
T T
CPB
T T CPA R H H H
f
Resultados (Bajas Presiones)
T
O
K HLIQ J/mol HVAP J/mol
273.00 0.0000 44982.1914
283.00 752.0501 45317.3203
293.00 1505.0548 45653.1563
303.00 2259.0112 45989.7070
313.00 3013.9158 46326.9922
323.00 3769.7664 46665.0234
333.00 4526.5591 47003.8125
343.00 5284.2915 47343.3828
353.00 6042.9609 47683.7383
363.00 6802.5640 48024.8984
373.00 7563.0967 48366.8750
Constantes para la Capacidad Calorfica del agua en estado vapor a presin baja:
CPA = 3.224E+1 CPB = 1.924E-3 CPC = 1.055E-5 CPD = -3.596E-9
T
Ref
= 273
mol
J
H
vap
T
f
19 . 44982
Re

Expresin integrada de clculo para la entalpa del agua en estado vapor:
vap
T
vap
T
vap
T
vap
f f
H H H H
Re Re
) ( +
vap
T f f f f
vap
f
H T T
CPD
T T
CPC
T T
CPB
T T CPA H
Re
) (
4
) (
3
) (
2
) (
4
Re
4 3
Re
3 2
Re
2
Re
+ + + +
260 280 300 320 340 360 380
0
10000
20000
30000
40000
50000
260 280 300 320 340 360 380
0
10000
20000
30000
40000
50000


Sistema: Agua
Estado de Referencia:
Agua Lquida Saturada
H
Ref
= 0 para T
Ref
= 273
o
K
Entalpa de Lquido y Vapor Saturados a Bajas Presiones
Considerando Solo la Influencia de la Temperatura
H

J
/
g
m
o
l
T
o
K
Volver a Contenido
2. Isotermas de un Gas Ideal. Diagrama Presin-Volumen
Ley general de los gases:
PV nRT
T R Pv
g

donde

V
v
Resultados: Isotermas del Gas Ideal
T = 400
o
K T = 900
o
K T = 1500
o
K
P Atm. V Lts/mol P Atm. V Lts/mol P Atm. V Lts/mol
3282.24
0
0.010
1230.840
0.060
1367.600
0.090
547.040 0.060 738.504 0.100 946.800 0.130
298.385 0.110 527.503 0.140 724.024 0.170
205.140 0.160 410.280 0.180 586.114 0.210
156.297 0.210 335.684 0.220 492.336 0.250
126.240 0.260 284.040 0.260 424.428 0.290
105.879 0.310 246.168 0.300 372.982 0.330
91.173 0.360 217.207 0.340 332.660 0.370
80.055 0.410 194.343 0.380 300.205 0.410
71.353 0.460 175.834 0.420 273.520 0.450
64.358 0.510 160.544 0.460 251.192 0.490
58.611 0.560 147.701 0.500 232.234 0.530
53.807 0.610 136.760 0.540 215.937 0.570
49.731 0.660 127.328 0.580 201.777 0.610
46.229 0.710 119.114 0.620 189.360 0.650
43.187 0.760 111.895 0.660 178.383 0.690
40.521 0.810 105.501 0.700 168.608 0.730
38.166 0.860 99.798 0.740 159.849 0.770
36.069 0.910 94.680 0.780 151.956 0.810
34.190 0.960 90.061 0.820 144.805 0.850
85.873 0.860 138.297 0.890
82.056 0.900 132.348 0.930
78.564 0.940 126.891 0.970
75.358 0.980
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
Diagrama P vs V (Gas Ideal)

400
o
K
900
o
K
1500
o
K
P

A
t
m
V Lts/mol
Volver a Contenido
3. Desarrollo de la Ecuacin de Van der Waals como Ecuacin Cbica en el Factor de
Compresibilidad
2
v
a
b v
T R
P
g

c
c g
c
c g
P
T R
P
T R
a
2 2 2 2
421875 . 0
64
27

c
c g
c
c g
P
T R
P
T R
b 125 . 0
8

) ( ) (
2 2
b v a T R v v b v P
g

0
2 2 3
+ ab av Tv R Pbv Pv
g
Multiplicando toda la expresin por:
3
2
) ( T R
P
g
0
) ( ) ( ) ( ) ( ) (
2 2 2
2 2
2
2 2
3
3 3
+
T R
Pb
T R
Pa
T R
Pv
T R
Pa
T R
v P
T R
v P
T R
Pb
T R
v P
g g g g g g g g
Estableciendo:
T R
Pv
Z
g

T R
Pb
B
g

2
) ( T R
Pa
A
g

Se obtiene:
0 ) 1 ( ) (
2 3
+ + AB AZ Z B Z Z f
Para la aplicacin del mtodo de Newton-Raphson a esta funcin se emplea la derivada de esta funcin:
A Z B Z Z f + + ) 1 ( 2 3 ) ( '
2
4. Clculo de la Presin Vapor Mediante la Ecuacin Cbica de Estado R-K-Soave
P
c
= 41.9 atm. T
c
= 369.8
o
K = 0.153 (Propano)
c
r
P
P
P
c
r
T
T
T
(1) Volver a Contenido
2
176 . 0 574 . 1 480 . 0 + m
(2)
[ ]
2
5 . 0
) 1 ( 1
r
T m +
(3)
2
42747 . 0
r
r
i
T
P
A
r
r
T
P
B 08664 . 0
(4)
Funcin Cbica en el Factor de Compresibilidad:
0 ) ( ) (
2 2 3
+ AB B B A Z Z Z Z f
(5)
Z
B Z
B
A
B Z Z P f
+
ln ) ln( 1 ) / ln(
(6)
Algoritmo
1. Definir una temperatura (T)
1. Suponer un valor de presin (P)
1. Calcular P
r
y T
r
mediante las ecuaciones (1)
1. Evaluar m con la ecuacin (2)
1. Obtener con la ecuacin (3)
1. Determinar A y B por las ecuaciones (4)
1. Resolver iterativamente la ecuacin cbica (5)
a) Obtener Z
liq
iniciando con Z = 0
b) Obtener Z
vap
iniciando con Z = 1
8. Calcular la fugacidad de lquido (f
liq
) con la ecuacin (6)
8. Calcular la fugacidad de vapor (f
vap
) con la ecuacin (6)
8. Comparar f
liq
con f
vap

c) Si son diferentes regresar al paso 2
d) Si son aproximadamente iguales continuar
11. Fin del algoritmo
Determinacin de la Presin Vapor para el Propano. Resultados
(Ecuacin de R-K-Soave)
T
o
K P Atm Z
liq
Z
vap
f
270.000 4.2580 0.0170079 0.9051592 3.888226
280.000 5.7730 0.0229491 0.8814039 5.159580
290.000 7.6540 0.0304423 0.8541790 6.678676
300.000 9.9500 0.0398082 0.8232282 8.455998
310.000 12.7130 0.0515056 0.7881441 10.497933
320.000 16.0000 0.0661823 0.7482686 12.807611
330.000 19.8500 0.0847268 0.7030138 15.371522
340.000 24.3300 0.1087742 0.6505996 18.187599
350.000 29.4800 0.1413040 0.5883854 21.234459
355.000 32.3000 0.1626906 0.5524245 22.830304
360.000 35.3600 0.1902331 0.5085855 24.497522
365.000 38.6000 0.2293856 0.4533123 26.206693
369.000 41.9000 0.2656208 0.2656203 27.709282
5. Diseo y Construccin del Diagrama Presin-Volumen para el Propano, Empleando la
Ecuacin Cbica de Estado de Soave
Con base en los resultados del problema anterior y despejando los volmenes de la ecuacin
T R
Pv
Z
g

,
se obtiene la Tabla siguiente:
Clculo de P, V
liq
y V
vap
Empleando la Ecuacin de
260 280 300 320 340 360 380
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Variacin de la P
vap
Variacin de la Fugacidad
Curva P
vap
vs T (Propano)
Ecuacin Cbica de Estado de R-K-Soave

P
vap
a
tm
.
T
o
K
Soave
T
o
K P Atm. V Liquido
Lt/mol
V Vapor
Lt/mol
270 4,258 0,08849 4,70936
280 5,773 0,09133 3,5076
290 7,654 0,09464 2,65544
300 9,95 0,09848 2,03656
310 12,713 0,10305 1,57688
320 16 0,10861 1,22791
330 19,85 0,11557 0,95895
340 24,33 0,12472 0,74598
350 29,48 0,13765 0,57317
355 32,3 0,14671 0,49817
360 35,36 0,15891 0,42485
365 38,6 0,17797 0,35171
369 41,9 0,203 0,203
0 1 2 3 4 5
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0
5
10
15
20
25
30
35
40
V
vap
V
liq
Diagrama P-V. Ecuacin de Soave

Propano
P
r
e
s
i

n

A
t
m
.
Volumen lt/mol
Volver a Contenido
6. Diagrama del Factor de Compresibilidad Mediante la Ecuacin Cbica de Estado de Redlich-
Kwong
Volver a Contenido
) (
2 / 1
b v v T
a
b v
T R
P
g
+

c
c g
P
T R
a
5 . 2 2
4278 . 0
c
c g
P
T R
b 0867 . 0
) ( ) ( ) ( ) (
2 / 1
b v
T
a
b v Tv R b v v b v P
g
+ +
2 / 1 2 / 1
2 2 2
) (
T
ab
T
av
Tvb R Tv R b v Pv
g g
+ +
0
2 / 1
2
2 / 1
2 3
+
T
ab
Tvb R Pvb
T
av
Tv R Pv
g g
Multiplicando por:
3
2
) ( T R
P
g
0
) (
1
) ( ) (
2 2 / 1 2
2 2
2 / 1 2
2 3
+
T R
Pb
T R
Pa
T
Z
T R
Pb
Z
T R
b P
Z
T T R
Pa
Z Z
g g g g g
Estableciendo:
2
) ( T R
Pa
A
g

T R
Pb
B
g

0 ) (
2 / 1
2
2 / 1
2 3

,
_

+
T
AB
B B
T
A
Z Z Z Z f
5 . 2 2 / 1 2
5 . 2 2
2 / 1
4278 . 0
) (
4278 . 0
r
r
g c
c g
T
P
T T R
P
P
T R
T
A

r
r
g c
c g
T
P
T R
P
P
T R
B 0867 . 0 0867 . 0
0 2 4 6 8 10
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
Temperaturas Reducidas
T
r
= 1.0
T
r
= 1.2
T
r
= 1.4
T
r
= 1.8
T
r
= 2.5
Diagrama del Factor de Compresibilidad Z
Ecuacin de Redlich-Kwong


F
a
c
t
o
r

d
e

C
o
m
p
r
e
s
i
b
i
l
i
d
a
d

Z
Presin Reducida P
r
0 2 4 6 8 10
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
Temperaturas Reducidas
T
r
= 1.0
T
r
= 1.2
T
r
= 1.4
T
r
= 1.8
T
r
= 2.5
Diagrama del Factor de Compresibilidad Z
Ecuacin de Redlich-Kwong


F
a
c
to
r d
e
C
o
m
p
re
s
ib
ilid
a
d
Z
Presin Reducida P
r
7. Determinacin de la Humedad de un Vapor Volver a Contenido
Un vapor de agua hmedo a 1800 kPa se expande a entalpa constante (como en un proceso de
estrangulamiento) hasta 101.33 kPa, donde su temperatura es de 115
o
C. Cul es la calidad del vapor
en el estado inicial?.
Con (P
2
, T
2
), en Tablas de Vapor se encuentra que en el estado 2 el sistema es un vapor
sobrecalentado, cuya entalpa se evala como sigue:
T
2
= 115
o
C = 239
o
F P
2
= 101.33 kPa = 1 atm = 14.696 lb
f
/in
2

Datos hallados en Tabla de vapor sobrecalentado:
T
a
= 212
o
F h
a
= 1150.7 Btu/lb
m

T
b
= 250
o
F h
b
= 1169.2 Btu/lb
m

Interpolando:
a b
a b
a
a
T T
h h
T T
h h

2
2
a
a b
a b
a
h
T T
h h
T T h +

) (
2 2
Sustituyendo datos:
kg
kJ
Btu
kJ
kg
lb
lb
Btu
h h
m
m
31 . 2705
94845 . 0
1
20462 . 2 85 . 1163
1 2

Con (P
1
, h
1
) de la Tabla de vapor saturado se encuentra que:
psia
kPa
psia
kPa P 068 . 261
100
5038 . 14
1800
1

T
1
= 404.43
o
F = 206.9
o
C h
liq
= 379.78 Btu/lb
m
h
vap
= 1201.8 Btu/lb
m

Informacin con la cual es posible calcular la calidad del vapor hmedo:
x h x h h
vap liq
+ ) 1 (
1
de donde
9538 . 0
1

liq vap
liq
h h
h h
x
Volver a Contenido
8. Turbina Operando Isoentrpicamente Volver a Contenido
Una turbina de vapor que opera isoentrpicamente, toma vapor de agua sobrecalentado a 1800 kPa y lo
descarga a 30 kPa. Cul es el sobrecalentamiento mnimo requerido para que no exista humedad a la
salida?. Cul es la potencia entregada por la turbina que opera en estas condiciones, si el gasto de
vapor es de 5 kg/s?
La operacin isoentrpica equivale a suponer que la entropa no cambia (s
1
= s
2
). La no existencia de
humedad a la salida implica que de la turbina sale vapor saturado con calidad de 100 % (x = 1).
psia
kPa
psia
kPa P 07 . 261
100
5038 . 14
1800
1
psia
kPa
psia
kPa P 3514 . 4
100
5038 . 14
30
2

Con (P
2
, x) se determina s
2
(vapor saturado). En las Tablas de vapor saturado se encuentra la siguiente
informacin:
psia P
a
1 F lb
Btu
s
o
m
a
9781 . 1
psia P
b
5 F lb
Btu
s
o
m
b
8443 . 1
Para interpolar entre los valores anteriores:
b a
b a
b
b
P P
s s
P P
s s

2
2
b
b a
b a
b
s
P P
s s
P P s +

) (
2 2
Sustituyendo datos:
F lb
Btu
s s
o
m
866 . 1
1 2

Con (s
1
, P
1
) se determina T
1
en la Tabla de vapor sobrecalentado:
Para
psia psia P 260 261
1

(T
sat
= 404.44
o
F) se tiene:
F T
o
a
1100 F lb
Btu
s
o
m
a
8480 . 1
F T
o
b
1200 F lb
Btu
s
o
m
b
8814 . 1
Para interpolar se tiene:
b a
b a
a
a
s s
T T
s s
T T

1
1
a
b a
b a
a
T
s s
T T
s s T +

) (
1 1
Sustituyendo datos se obtiene:
F T
o
89 . 1153
1

De acuerdo con estos resultados, si el vapor saliera de la turbina como vapor saturado, el
sobrecalentamiento (mnimo) del vapor que ingresa debera ser:
F P T T
o sat
45 . 749 44 . 404 89 . 1153 ) (
1 1

Para calcular la potencia de la turbina se emplea la primera ley de la termodinmica aplicada a sistemas
con flujo en estado estacionario:
s
c c
W Q z
g
g
g
u
h +

+
2
2
Para el problema en cuestin se tiene que:
0
2
2

s
c c
Q z
g
g
g
u
de donde
1 2
h h h W
s

(1)
De la Tabla de vapor sobrecalentado, para determinar h
1
a
psia P 260
1

y
F T
o
89 . 1153
1

se obtiene:
F T
o
a
1100
m
a
lb
Btu
h 4 . 1580
F T
o
b
1200
m
b
lb
Btu
h 2 . 1634
Para la interpolacin de tiene:
a b
a b
a
a
T T
h h
T T
h h

1
1
a
a b
a b
a
h
T T
h h
T T h +

) (
1 1
Sustituyendo datos se obtiene:
m
lb
Btu
h 4 . 1609
1

Para calcular h
2
y T
2
(entalpa y temperatura del vapor saturado que sale de la turbina) a
psia P 3514 . 4
2

,de la Tabla de vapor saturado se obtiene:
psia P
a
1 F T
o
a
74 . 101
m
a
lb
Btu
h 8 . 1105
psia P
b
5 F T
o
b
24 . 162
m
b
lb
Btu
h 1 . 1131
Interpolando la entalpa h
2
y la temperatura T
2
entre los datos anteriores:
a b
a b
a
a
P P
h h
P P
h h

2
2
m
a
a b
a b
a
lb
Btu
h
P P
h h
P P h 9976 . 1126 ) (
2 2
+

a b
a b
a
a
h h
T T
h h
T T

2
2
F T
h h
T T
h h T
o
a
a b
a b
a
43 . 152 ) (
2 2
+

Sustituyendo en (1) se obtiene:
m
s
lb
Btu
W 4 . 482 4 . 1609 9976 . 1126
La potencia desarrollada por la turbina ser:
kg
kJ
Btu
kJ
kg
lb
lb
Btu
W
m
m
s
31 . 1121
94845 . 0
1 20462 . 2
4 . 482
HP
s
kJ
s
kg
kg
kJ
Q W Potencia
m s
56 . 5606 56 . 5606 5 31 . 1121
9. Validacin del Criterio Fisico-Qumico del Equilibrio Entre Fases Empleando las Tablas de
Vapor del Agua
Volver a Contenido
a. Comprobar que g
liq
= g
vap

a. Demostrar que en el equilibrio lquido-vapor se cumple la relacin termodinmica:
vdP Tds dh +
a. Demostrar que la ecuacin de Clausius-Clapeyron es aproximadamente vlida solamente a
presiones bajas
a. Considerando que
Ts h g
, definimos dos temperaturas suficientemente distintas y localizamos
las propiedades necesarias en las Tablas de vapor saturado:
Ca
so
T
sa
t
P
sat
h
liq
h
vap
s
liq
s
vap
o
F lb
f
/pulg
2
Btu/lb
m
Btu/(lb
m

o
F)
1 21
2
14.696 180.1
7
1150.
5
0.312
1
1.756
8
2 50
0
680.86 487.9 1202.
2
0.689
0
1.433
3
Caso 1:
m
liq
lb
Btu
g 4582 . 29 ) 3121 . 0 )( 67 . 459 212 ( 17 . 180 +
m
vap
lb
Btu
g 4898 . 29 ) 7568 . 1 )( 67 . 459 212 ( 5 . 1150 +
1072 . 0 ) 100 (
4898 . 29
4582 . 29 4898 . 29
%

diferencia
Caso 2:
m
liq
lb
Btu
g 3126 . 173 ) 6890 . 0 )( 67 . 459 500 ( 9 . 487 +
m
vap
lb
Btu
g 2950 . 173 ) 4333 . 1 )( 67 . 459 500 ( 2 . 1202 +
01015 . 0 ) 100 (
3126 . 173
2950 . 173 3126 . 173
%

diferencia
b. La integracin en el equilibrio lquido-vapor de la relacin termodinmica
vdP Tds dh +
resulta de
la manera siguiente:
Puesto que
vap liq
P P

vap
liq
vap
liq
ds T dh
) (
liq vap liq vap
s s T h h
Caso 1:
m
liq vap
lb
Btu
h h 33 . 970 17 . 180 5 . 1150
m
liq vap
lb
Btu
s s T 036 . 970 ) 3121 . 0 7568 . 1 )( 67 . 459 212 ( ) ( +
Caso 2:
m
liq vap
lb
Btu
h h 3 . 714 9 . 487 2 . 1202
m
liq vap
lb
Btu
s s T 99 . 713 ) 6890 . 0 4333 . 1 )( 67 . 459 500 ( ) ( +
c. Siendo la ecuacin de Clausius-Clapeyron
) 1 (
) (ln
T d
P d
R h
sat
g
vap

, la demostracin pedida se
realizar calculando la pendiente de una curva de ln P
sat
vs 1/T ajustada en forma de recta, alrededor de
una T dada, primero en la regin de presin de saturacin baja (Caso 1) y en seguida alrededor de una
presin de saturacin alta (Caso 2).
Caso 1:
P
sat
psia T
o
F T
o
R ln P
sat
1/T
10 193.21 652.88 2,3025851 1,531675E-3
14.696 212 671.67 2,6875753 1,488826E-3
20 227.96 687.63 2,9957322 1,454271E-3
0,00146 0,00148 0,00150 0,00152 0,00154
2,2
2,3
2,4
2,5
2,6
2,7
2,8
2,9
3,0
3,1
2,2
2,3
2,4
2,5
2,6
2,7
2,8
2,9
3,0
3,1
Pendiente= -8954.9261
Comprobacin de la Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Regin de Presiones Bajas

l
n

(
P
s
a
t
)
1/T
R
T d
P d
Pendiente
o
sat
9261 . 8954
) 1 (
) (ln

R lbmol
Btu
R
o
g
) (
986 . 1
lbmol
Btu
T d
P d
R h
sat
g
vap
48 . 17784
) 1 (
) (ln

De tablas de vapor saturado a 212
o
F:
lbmol
Btu
lbmol
lb
lb
Btu
h
m
m
vap
94 . 17465 18 33 . 970
8238 . 1 ) 100 (
94 . 17465
94 . 17465 48 . 17784
%

diferencia
Caso 2:
P
sat
psia T
o
F T
o
R ln P
sat
1/T
566.15 480 939.67 6,33886 0,00106420
680.86 500 959.67 6,52336 0,00104202
812.53 520 979.67 6,70015 0,00102075
0,00102 0,00103 0,00104 0,00105 0,00106 0,00107
6,30
6,35
6,40
6,45
6,50
6,55
6,60
6,65
6,70
6,75
6,30
6,35
6,40
6,45
6,50
6,55
6,60
6,65
6,70
6,75

Pendiente= -8315.0748
Comprobacin de la Ecuacin de Clausius-Clapeyron
Regin de Presiones Altas
l
n
(
P
s
a
t
)
1/T
o
R
-1
R
T d
P d
Pendiente
o
sat
0748 . 8315
) 1 (
) (ln

R lbmol
Btu
R
o
g
) (
986 . 1
lbmol
Btu
T d
P d
R h
sat
g
vap
74 . 16513
) 1 (
) (ln

De tablas de vapor saturado a 500
o
F:
lbmol
Btu
lbmol
lb
lb
Btu
h
m
m
vap
74 . 12857 18 3 . 714
14 . 22 ) 100 (
74 . 16513
74 . 12857 74 . 16513
%

diferencia
10. Clculo de Entalpa y Entropa de un Gas Considerado Como Ideal
Propano a 320
o
K y 101.33 kPa se comprime hasta 350
o
K y 1603 kPa. Estime los cambios de entalpa
y entropa ( h y s) que acompaan al proceso, suponiendo comportamiento de gas ideal.
Volver a Contenido
Para un gas ideal se tiene que:

+
T
T
dT Cp h h
0
*
0
0
*
0
ln
0
P
P
R dT
T
Cp
s s
g
T
T
+

donde h
0
y s
0
son la entalpa y la entropa en el estado de referencia, es decir, como gas a T
0
y P
0
. Cp
*
es
la capacidad calorfica a baja presin.
Las variaciones de estas propiedades entre los estados 1 y 2 quedan entonces:

2
1
*
1 2
T
T
dT Cp h h h
) (
4
) (
3
) (
2
) (
4
1
4
2
3
1
3
2
2
1
2
2 1 2
T T
CPD
T T
CPC
T T
CPB
T T CPA h + + +
(1)
1
2
*
1 2
ln
2
1
P
P
R dT
T
Cp
s s s
g
T
T

1
2 3
1
3
2
2
1
2
2 1 2
1
2
ln ) (
3
) (
2
) ( ln
P
P
R T T
CPD
T T
CPC
T T CPB
T
T
CPA s
g
+ + +
(2)
Donde: Cp
*
= CPA + CPB*T + CPC*T
2
+ CPD*T
3
K mol
J
R
o
g
) (
314 . 8
Para el propano se tiene (Cp en J/(mol-
o
K) y T en
o
K):
CPA= -4.224 CPB= 0.3063 CPC= -1.586E-4 CPD= 3.215E-8
Sustituyendo en las ecuaciones (1) y (2):
h = 2453.55 J/mol s = -15.63234 J/(mol-
o
K)
Volver a Contenid
11. Desarrollo de las Relaciones Fundamentales para el Clculo de Entalpa de Componentes
Puros (Ecuacin de Estado Explicita en la Presin)
Volver a Contenido
h
Entalpa Residual

1
1
]
1

,
_

,
_

P
T
T
dP
P
h
P
h
h h h
0
'
(1)
h
Entalpa de gas ideal
h
Entalpa gas real
0
,
_

T
P
h
(2)
Empleando Ecuaciones de Maxwell y partiendo de la relacin:
vdP Tds dh +
(3)
T T T
P
P
v
P
s
T
P
h

,
_

+
,
_

,
_

v
T
v
T v
P
s
T
P
h
P T T
+
,
_

+
,
_

,
_

(4)
Sustituyendo (2) y (4) en (1):
dP v
T
v
T h
P
P

1
]
1

,
_

0
(5) T= cte
Un desarrollo alternativo sera: (Partiendo nuevamente de (3))
T T T T
v
P
v
T
P
T
v
P
v
v
s
T
v
h

,
_

+
,
_

,
_

+
,
_

,
_

Sustituyendo en (1):

1
]
1

,
_

+
,
_

v
T
dv
v
P
v
T
P
T h

(6) T = cte
Otro desarrollo posible: (partiendo de la definicin de h)
+ + ) ( )' ( ' ' Pv u Pv u h h h
' ) ' ( )' ( ' u Pv RT u u Pv Pv h + +
(7)
Puesto que para un gas ideal
RT Pv
Diferenciando
' u
con respecto a v (T = constante)
dv
v
u
v
u
u u u
v
T T

1
]
1

,
_

,
_

'
' '
(8)
NOTA:

= volumen muy grande baja presin

Para gas ideal:
0
'

,
_

T
v
u
(9)
Empleando la relacin fundamental:
Pdv Tds du
(10)
P
T
P
T P
v
s
T
v
u
v T T

,
_

,
_

,
_

(11)
Sustituyendo (9) y (11) en (8):
dv
T
P
T P u
v
v

1
]
1

,
_

'
(12)
Sustituyendo en (7) a T = constante:
dv
T
P
T P Pv RT h
v
v

1
]
1

,
_

+ '
(13) T= constante
Volver a Contenido
12. Derivacin de una Ecuacin Para el Clculo de la Entalpa Residual por medio de la Ecuacin
de Redlich-Kwong
Volver a Contenido
Partiendo de la ecuacion 13 del problema 11:
dv
T
P
T P Pv RT h
v
v

1
]
1

,
_

+ '
La ecuacin de Reduch- Kwong es :
( ) b v v T
a
b v
RT
P
+

5 . 0
(14)
( ) b v v T
a
b v
R
T
P
v
+

,
_

5 . 1
5 . 0
( ) ( ) b v v T
aT
b v
RT
b v v T
a
b v
RT
T
P
T P
v
+

,
_

5 . 1 5 . 0
5 . 0
( ) b v v T
a
T
P
T P
v
+

,
_

5 . 0
5 . 1
( )


+

1
]
1

,
_

v v
v
b v v
dv
T
a
dv
T
P
T P
5 . 0
5 . 1
(15)
Determinacin de los coeficientes para la integracin por fracciones parciales:
( )
( ) b v v
qv b v p
b v
q
v
p
+
+ +

+
+
( ) 1 + + qv b v p
( ) 1 + + pb q p v
0 + q p

q p
b
p
1

b
q
1

( )
( ) [ ]

+
+

+
v
v
v v
b v v
b b v
dv
b v
dv
b b v v
dv
ln ln
1 1 1
( )
( ) [ ]
1
]
1

,
_

,
_

+
+
+

v
b v
v
b v
b
v b v
b b v v
dv
v
v
ln ln
1
ln ln
1
Sustituyendo:
RT
Pv
Z

P
RTZ
v
1
]
1

,
_

+
1
]
1

,
_

+
ZRT
bP
b v
b
b
1 ln
1
1 ln
1
( )

,
_

+

1
]
1

,
_

+
+

Z
B Z
b Z
B
b b v v
dv
v
ln
1
1 ln
1
Donde:
RT
Pb
B
sustituyendo en (15) y despus en (14):
1
]
1

+
+
z
B Z
bT
a
Pv RT h ln
5 . 1
'
5 . 0
(16)
Dividiendo entre RT:

,
_

+
+

Z
B Z
bRT
T a
Z
RT
h
ln
/
5 . 1 1
'
5 . 0
(17)
Ordenando el factor del ltimo trmino:
( )
( )
( ) ( )
2
1 2
5 . 0
2
2
5 . 0
BT
A
bP
RT
RT
P
T
a
RT
RT
P
P
RT b
T
a

,
_

Sustituyendo en (17):
1
]
1

+
+

Z
B Z
B T
A
Z
RT
h
ln 5 . 1 1
'
2
1
Donde:
2
) ( T R
Pa
A
g

RT
bP
B
Volver a Contenido
13. Determinacin de Temperatura en una Expansin Joule-Thomson Mediante la Ecuacin de
Estado Cbica de Redlich-Kwong
Volver a Contenido
Dixido de Carbono a 200 lb/pulg
2
(13.609 atmsferas) y 70
o
F (294.26
o
K) se expande a la atmsfera
en forma reversible y adiabticamente a travs de una vlvula. Determinar la temperatura final.
De acuerdo con la primera ley de la termodinmica aplicada a sistemas con flujo en estado
estacionario:
s
c c
W Q z
g
g
g
u
h +

+
2
2
Para el problema en cuestin se tiene que:
0
2
2

s s
c c
W Q z
g
g
g
u
de donde
0
1 2
h h h
De donde, la condicin esencial del proceso es que:
) , ( ) , (
2 2 2 1 1 1
T P h T P h
La entalpa se evaluar de la siguiente manera:
) , ( ) ( ) , (
' '
T P h T h T P h
donde h (entalpa residual) se calcular utilizando la ecuacin cbica de estado de Redlich-Kwong:

,
_

+
+

Z
B Z
B T
A
Z
T R
h
g
ln
5 . 1
1
'
2 / 1
donde:
5 . 2 2 / 1 2
5 . 2 2
2 2 / 1 2 / 1
4278 . 0
1
) (
4278 . 0
) (
1
) (
r
r
g c
c g
g
T
P
T T R
P
P
T R
T R
aP
T
T A
T
A

r
r
g c
c g
T
P
T R
P
P
T R
B 0867 . 0 0867 . 0
En cuanto a h(T) (entalpa del gas como ideal, independiente de la presin) se determina como:
' *
Re
Re
'
f
f
T
T
T
h dT Cp h +

(1)
3 2 *
* * * T CPD T CPC T CPB CPA Cp + + +
Integrando la ecuacin (1):
' 4
Re
4 3
Re
3 2
Re
2
Re
'
Re
) (
4
) (
3
) (
2
) (
f
T f f f f
h T T
CPD
T T
CPC
T T
CPB
T T CPA h + + + +
Para el CO
2
la informacin necesaria es la siguiente:
T
c
= 304.1
o
K P
c
= 72.835 = 0.239 PM = 44.01
CPA = 1.980E+1 CPB = 7.344E-2 CPC = -5.602E-5 CPD = 1.715E-8
T
Ref
= 220
o
K h

TRef
= 0 J/mol (Estado de referencia arbitrario)
Realizando los clculos se conoce que h
1
= 2096.989 J/mol
Iterando sobre la temperatura a P
2
se encuentra que h
2
= h
1
cuando T
2
= 281.13
o
K
14. Carga Lmite de un Gas Real en un Recipiente
Un tanque de 10 pie
3
contiene propano y tiene una presin de ruptura de 400 psia. Las consideraciones
de seguridad dictan que el tanque no debe cargarse con ms propano que el que ejerciera la mitad de la
presin de ruptura a una temperatura de 260
o
F. Cuantas libras masa de propano podran ser cargadas
al tanque?. Note que a estas condiciones el propano no puede ser considerado un gas ideal.
El problema se resuelve por medio de una ecuacin para gases reales. Se emplear la de R-K-Soave:
) (
) (
b v v
T a
b v
T R
P
g
+

Cuya forma cbica en el factor de compresibilidad es:

0 ) ( ) (
2 2 3
+ AB B B A Z Z Z Z f
(1)
En donde:
2
42747 . 0
r
r
i
T
P
A
r
r
T
P
B 08664 . 0
(2)
c
r
P
P
P
c
r
T
T
T
2
176 . 0 574 . 1 480 . 0 + m
[ ]
2
5 . 0
) 1 ( 1
r
T m +
(3)
Las propiedades del propano son:
P
c
= 41.9 atm. T
c
= 369.8
o
K = 0.153 PM = 44.094
Algoritmo
1. Con P = 200 psia y T = 260
o
F evaluar P
r
y T
r
1. Obtener m y con ecuaciones (3)
1. Calcular A y B con ecuaciones (2)
1. Estableciendo Z = 1 como valor inicial, encontrar iterativamente la raz ms grande de la
funcin (1)
1. Determinar el volumen molar
1. Evaluar la carga molar correspondiente
1. Obtener la masa correspondiente
atm
psia
atm
psia P 609 . 13
696 . 14
200
K F T
o o
82 . 399 260
P
r
= 0.29976 T
r
= 2.09767 = 0.608187
A = 1.771094E-2 B = 1.238099E-2
Clculo Iterativo
Iteraci
n
Valor Z
0 1.00
1 0.995068146
7
2 0.995018907
4
3 0.995018902
5
lbmol
pie
P
T ZR
v
g
3
4356 . 38
200
) 460 260 )(( 73 . 10 ( 9950189 . 0

V
v
lbmol
v
V
2601755 . 0
4356 . 38
10

PM
m

m
lb PM m 4722 . 11 ) 2601755 . 0 ( 094 . 44 *
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