PRCTICA 1: CARACTERIZACIN POR VISCOSOMETRA DE POLMEROS.

OBJETIVOS:
En esta prctica vamos a realizar medidas de viscosidad de disoluciones y las utilizaremos para calcular el peso molecular promedio viscoso de un polmero tambin en disolucin. Primero se realizar el calibrado del VISCOSMETRO DE UBBELOHDE a travs de cuatro lquidos de viscosidad conocida: agua, acetona, ciclohexano y tolueno; Para, a continuacin, realizar las medidas adecuadas de la disolucin del polmero para averiguar su peso molecular promedio viscoso.

DESARROLLO EXPERIMENTAL: CALIBRADO DEL VISCOSMETRO DE UBBELOHDE:

Lo primero que se hizo fue etiquetar el viscosmetro con un cdigo de colores de tal forma que no hubiera problemas a la hora de su identificacin para introducir error en las medidas. El viscosmetro utilizado fue el VERDE-AZUL. El viscosmetro de Ubbelohde se compone de tres ramas ascendentes en las que existe un reservorio en la parte inferior donde se alojar la sustancia lquida de la que se quiere conocer su viscosidad. Una vez introducida en el viscosmetro, con las llaves A y C cerradas, pero la rama B abierta, y todo el conjunto de viscosmetro termostatizado en pecera a una temperatura fija (25C), se bombea parte de la disolucin hacia el interior del bulbo de la rama B hasta llenar las marcas de enrase que el propio embudo posee. Con el primer lquido, agua, en su interior y a la temperatura del bao (25C, como ya hemos dicho), realizamos un total de cinco medidas.

Una vez terminadas las medidas, se sac el viscosmetro de la pecera, se vaci de lquido y se lav un par de veces

con agua y acetona antes de proceder a cargarlo con la nueva sustancia de densidad conocida, acetona. De nuevo se consiguieron seis medidas. Se volvi a sacar el viscosmetro de la pecera, se vaci del lquido anterior a su bidn de residuos correspondientes, se lav varias veces y se carg con el siguiente lquido de densidad conocida, el ciclohexano. Se obtuvieron cinco medidas. Se volvi a vaciar, a lavar y se carg con el ltimo de los estndares para el calibrado, el tolueno, obteniendo un total de siete medidas. Todas estas medidas estn recogidas en la tabla siguiente: CALIBRADO. Temperatura = 25C Disolvente AGUA 61.03 60.92 61.01 61.08 t/s 60.98 ------Viscosmetro VERDE AZUL ACETONA CICLOHEXANO TOLUENO 36.21 78.64 46.04 36.16 78.98 45.80 36.44 78.71 46.10 36.32 78.85 45.97 36.34 78.94 46.17 36.37 ---------78.820.15 0.8976 773.9 46.04 46.15 46.040.12 0.5516 862.3

(<t> t) /s 61.000.06 36.310.1 -1 -1 0.890 0.304 10-3 (Kg m s ) 997.0 784.4 (Kg m-3)

Los errores medios expresados en la tabla son aquellos dados por las desviaciones estndar de los datos obtenidos. Con estas medidas se realiz el calibrado del viscosmetro, de tal manera que se calcularon los siguientes valores: AGUA ACETONA CICLOHEXANO TOLUENO 9.14 10-5 2.95 10-5 t / (m ) 5.45 10-5 1.41 10-5 t2 (s2) 3721 1318.42 6212.59 2119.68
2

Realizando una representacin de estos datos, obtenemos una representacin lineal con una ecuacin del tipo siguiente: Y = -4.58 + 1.56 x Con un coeficiente de regresin de 0.99922, con lo que la aproximacin se ajusta bastante a una lnea recta.

 DETERMINACIN DEL PESO MOLECULAR POR VISCOSOMETRA:

Se pesaron cuidadosamente 0.2509 g del polmero etiquetado con el nmero dos y se llev todo a un matraz de 50 mL llenando con agua pero sin enrasar hasta aforo para dejar la disolucin reposando durante toda la noche para la ptima solubilizacin del polmero. Pasada una noche se enras el matraz, se homogeneiz la disolucin y se comenzaron las medidas. Con un volumen inicial de 13 mL y aadiendo 1, 2, 4, 6 y 8 mL hasta alcanzar los 34 mL en el bulbo inferior del viscosmetro. Se midieron los tiempos de cada del lquido a travs del capilar y se obtuvieron los siguientes datos experimentales: Vaadido 0 mL 74.71 75.10 75.12 t (s) 75.22 75.08 75.05 <t> (s) 75.04 +1 mL +2 mL +4 mL 74.16 72.87 70.56 74.31 72.68 70.57 74.18 72.82 70.54 74.23 72.85 70.61 74.30 72.58 70.36 ---------74.256 72.76 70.528 +6 mL 68.53 68.57 68.28 68.40 68.70 ---68.496 +8 mL 67.04 66.80 66.76 66.74 66.78 ---66.624

Una vez medidos estos tiempos se pas a calcular las concentraciones y densidades de las disoluciones a travs de los pesos de la disolucin y los volmenes aadidos gracias a las ecuaciones:

Y con estos datos se procedi a calcular las diferentes viscosidades segn las ecuaciones siguientes:

Disolucin Concentracin10-3 (gcm-3) exp 10-3(Kgm-1s-1)

+0 mL 10.036 0,00111 1,24611 0,24611 24,52295 21,92393

+1 mL 9.329 0,0011 1,23131 0,23131 24,82145 22,3285

+2 mL 8.154 0,00107 1,20416 0,20416 25,03673 22,78305

+4 mL 6.523 0,00103 1,16282 0,16282 24,96007 23,12474

+6 mL 5.018 0,001 1,12512 0,12512 24,93401 23,49316

+8 mL 3.837 9,56E-4 1,07416 0,07416 19,32544 18,64244

rel sp red (cm3g-1) inh (cm3g-1)

Si ahora represento la viscosidad inherente y la reducida frente a la concentracin obtengo una distribucin de la forma:

Con estos datos y calculando la media obtenida para las ordenadas en el origen de las rectas a las que se ajustan los datos, obtenemos el valor de []. red = (25.35846 0.34252) cm3g-1 inh = (25.06447 0.25711) cm3g-1 [] = (25.211465 0.59812) cm3g-1 Con el valor obtenido de la viscosidad intrnseca y a travs de la ecuacin de Mark-Houwink, donde K = 49,910-3 gcm-3, y a = 0,67, podemos calcular el peso molecular promedio viscoso del polmero:

M v = ([]/K)1/0.67 M v = (10,841 + 0,08 )103 gmol-1.

Con este valor de viscosidad intrnseca podemos tambin calcular las interpolaciones de Huggins y la de Kraemer. Como sabemos, podemos calcular: red = [] + kh []2 c inh = [] kk []2 c Por tanto, podemos ver que: pte / []2 = kh y que pte / []2 = kh.

Calculando as los valores de kh y kk, vemos que kh = 0.05184 y que kk = 0.47011. La relacin entre constantes es de kh + kk = 0.52195.

CONCLUSIONES:
En esta prctica hemos determinado la masa molecular de un polmero, polimetacrilato de metilo, mediante la medida de viscosidad a partir de tiempos de cada libre de disoluciones con diferentes concentraciones del mismo y luego aplicando la frmula de Mark-Houwink. Para las medidas se ha empleado un viscosmetro denominado de Ubbelohde, que debe ser calibrado con sustancias cuya viscosidad y densidad sean perfectamente conocidas a una temperatura dada (VASE TABLA DEL APNDICE 1). En el procedimiento seguido se emplearon agua, acetona, ciclohexano y tolueno en el orden indicado, es decir, de mayor a menor densidad. El error que procede de los aparatos no es determinante. Creemos que la principal fuente de error es de tipo experimental, es decir, los errores que hemos cometido son principalmente de limpieza, exactitud en la medida de los tiempos y preparacin de las disoluciones. Es importante tener en cuenta tambin que la viscosidad depende fuertemente de la concentracin y tambin de la temperatura, y las operaciones de preparacin de la muestra han sido lo ms cuidadosamente posible realizadas. En cuanto a las hiptesis tericas de partida hemos comprobado que para la viscosidad se comprueba experimentalmente que sta aumenta a medida que aumenta la concentracin y que los tiempos de cada por un capilar son proporcionales tambin. Para comprobar si las medidas son correctas, obtenemos: Linealidad en las representaciones Concordancia no completa de la ordenada en el origen de ambas extrapolaciones Relacin de constantes que difiere, debera estar en torno a 0,5 y en nuestro caso es mayor la diferencia. Peso molecular calculado de (10841 80) gmol-1 frente al peso tabulado de 8000 gmol-1. Estos resultados tambin pueden ser debidos a que no hemos realizado un gran nmero de medidas lo cual hace que la observacin del comportamiento de las curvas no sea tan evidente. Para terminar, podemos decir que el mtodo que hemos probado para la medida del peso molecular del polmero por el clculo de la viscosidad es adecuado y conduce a valores fiables que permiten su posterior caracterizacin.

 APNDICE 1: DENSIDADES Y VISCOSIDADES DE ALGUNOS COMPUESTOS ORGNICOS A VARIAS TEMPERATURAS.