Prcticas de Anlisis Instrumental

Asignatura: Anlisis Instrumental Alumno: Daniel Gonzlez Mancebo

Practica 1. DETERMINACIN DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO MEDIANTE ESPECTROFOTOMETRA UV- VISIBLE. Lo primero que debemos hacer es preparar los tampones de acido actico y acetato. Los preparamos en matraces de 25 ml y luego los trasvasamos a unos botes. Marcamos bien todo el material para no equivocarnos. Los tampones van a tener un pH comprendido entre 3,5 y 6. Para ello mezclamos apropiadamente volmenes de actico y acetato (los dos de concentracin 0,5 M), en nuestro caso lo haremos en proporciones que van desde 10:1 a 1:10, como ms adelante se indica en la tabla. Una vez echamos el actico y acetato enrasamos con agua y lo trasvasamos. A continuacin tenemos que preparar una disolucin de verde de bromocresol 1.40 x10-4 M (50mL). Para ello pesamos en balanza analtica, en un vaso de precipitados pequeo, aproximadamente 0,0049 g del indicador, lo disolvemos en la mnima cantidad de etanol y lo llevamos desde el vaso hasta un matraz de 50 ml. Arrastramos con agua y lo enrasamos. En nuestro caso la cantidad pesada en balanza analtica fue: 0,0054 g. Los clculos para calcular la cantidad de verde de bromocresol que necesitamos son los siguientes:

698.04 g 4.886 x10 3 g de verde de bromocresol 1mol Una vez preparada la disolucin pasamos a preparar las muestras. Para esto lo que hacemos es lo siguiente: 1.40 x10 4 mol / L 0.050 L
Pipeteamos 2 ml de la disolucin de verde de bromocresol y se lo aadimos a cada uno de los 13 matraces de los que disponemos. Seguidamente aadimos 10 ml de disolucin tampn. A cada matraz le aadimos una diferente de las anteriormente preparadas. Enrasamos todos ellos, una vez preparados, con agua.

Con este paso ya tenemos preparadas las muestras para meterlas en el espectrofotmetro y leer la absorbancia de cada una de ellas. A continuacin lo que hacemos es calibrar un pH-metro y medir el pH de cada una de las 13 muestras preparadas y lo anotamos. Mientras tanto tambin podemos ir midiendo la absorbancia en el espectrofotmetro, para ello. Realizamos un blanco, como vamos a medir en el visible el blanco puede ser simplemente agua. A continuacin, metemos en la cubeta la muestra 1 (acida) y la muestra 13 (bsica), y con ellas registramos el espectro para conocer la de mxima absorcin de la forma acida y de la forma bsica.

Introducimos todas las cubetas y medimos su absorbancia a las seleccionadas anteriormente y lo anotamos todo. Teniendo como resultado de todo esto la siguiente tabla:

Nota: Las de mxima absorcin son: Acida ( = 442,5 nm) Bsica (= 615,5 nm) V HAc 0,0 10,0 9,0 8,0 7,0 6,5 6,0 5,5 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 0,0 V Ac0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 0,0 pH 2,65 2,82 3,43 3,90 4,00 4,21 4,31 4,43 4,56 4,74 4,93 5,18 5,48 6,90 8,91 A(442,5) 0,276 0,274 0,273 0,256 0,235 0,218 0,211 0,195 0,170 0,156 0,127 0,099 0,073 0,041 0,043 A(615,5) 0,017 0,016 0,052 0,123 0,171 0,202 0,236 0,276 0,300 0,380 0,446 0,513 0,580 0,667 0,690

NOTA: Los datos correspondientes a la primera y ltima fila se corresponden a que medimos el pH y la absorbancia de una disolucin con unas gotas de NaOH y de otra de unas gotas de HCl, es decir, de una base y un cido fuertes, para comprobar que las curvas se hacen asintticas. Los valores obtenidos tambin se representan.

0,8 0,7 0,6

Absorbancia

0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 pH 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5

Una vez lo hemos representado observamos que el punto de corte de ambas graficas representa el punto en el que pH = pKa y por tanto el punto de equivalencia, es decir, [HIn] = [In-]:

[ In ] pH pK log [ HIn]
Luego con el punto obtenido podemos calcular la K del verde de bromocresol. En este punto el pH = 4,25. Por tanto Ka 10-4,25 5,62 x10-5 Esta manera de calcular la constante del indicador se corresponde con una manera grafica de calcularlo, pero tambin se puede obtener mediante un mtodo algebraico (Wilson y Lster) de la siguiente manera: - Representamos en dos rectas diferentes, una para cada longitud de onda, ( A Ab ) frente al pH. log m ( Aa Am ) Para = 442,5 nm

log
pH 4,00 4,21 4,31 4,43 4,56 4,74 4,93 5,18 5,48

( Am Ab ) ( Aa Am )
0,672 0,482 0,414 0,276 0,081 -0,022 -0,243 -0,492 -0,816

0,8 0,6 0,4 0,2 0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1 0 1 2 3 4 5 6

y = -1,0121x + 4,7442 R2 = 0,9972

Para = 615,5 nm

pH 4,00 4,21 4,31 4,43 4,56 4,74 4,93 5,18 5,48

( A Ab ) log m ( Aa Am )
0,52764664 0,42124809 0,31661174 0,20370058 0,13927817 -0,06854493 -0,24506747 -0,44750841 -0,70911571

0,6 0,4 0,2 0 0,00 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8

1,00

2,00

3,00

4,00

5,00

6,00

Serie1

y = -0,864x + 4,0321 R2 = 0,9959

Con las ecuaciones de las rectas, se puede conocer el pKa, sabiendo que es igual al pH cuando y=0. Aplicando esto obtenemos que: Para la primera representacin pKa = 4,69 Para la segunda representacin pKa = 4,66 Ka 10-4,69 2,04x10-5 Ka 10-4,66 2,19x10-5

Por tanto la Ka del verde de bromocresol hemos calculado por este mtodo vale: (2,12 0,08)10-5 y la calculada por el mtodo anterior 5,62 x10-5

Practica 2. DETERMINACIN DE Na Y Ca MEDIANTE ESPECTROSCOPA ATMICA

DETERMINACIN DE Na EN UN AGUA MINERAL MEDIANTE FOTOMETRA DE LLAMA En primer lugar preparamos 100 ml de una disolucin 10,0 g/ml de Na+ a partir de una disolucin madre de 1000 g/ml de Na+ que ya nos dan. Para ellos pipeteamos de la disolucin que nos dan y la vertemos en un matraz de 100 ml y luego enrasamos con agua, a continuacin la vertemos en otro bote del cual la utilizaremos. A continuacin pipeteamos volmenes de 0.5 ml, 1.0 ml, 2.0 ml, 2,5 ml, 3 ml, 5.0 ml y 7,5 ml, de la disolucin preparada y los vertemos en matraces de 25.00 ml y enrasamos con agua. Estas sern nuestros patrones que nos servirn para establecer una curva de calibrado, es decir, determinar a qu concentracin se produce una ruptura de la linealidad como consecuencia de la auto absorcin del sodio. Debido a que el aparato es algo lento debemos de preparar tambin las muestras antes de pasar a medir la emisin de patrones y muestras. Para preparar las muestras debemos de pipetear 2,5 ml de un agua comercial y llevarlo a un matraz de 25 ml donde se enrasa. Esto lo hacemos por triplicado. Antes de medir directamente todos los patrones y las muestras debemos de ajustar la sensibilidad del mtodo. Por tanto lo que debemos de hacer en primer lugar es lo siguiente: Introducimos en la llama algunos de las disoluciones preparadas. En nuestro caso introducimos aquellas de concentracin 0,4; 1; 1,2; 2; 3 ppm Na +, adems del blanco. Con estos datos obtenemos la siguiente grafica, y observamos que a partir de concentraciones prximas a 2 ppm Na+ se pierde la linealidad, y por tanto nuestro lmite se establece en ese punto.

[Na] ppm 0,0 0,4 1,0 1,2 2,0 3,0

I em 1 -0,002 0,214 0,485 0,559 0,792 1,044

"Curva" de calibrado
1,2 1 0,8
Emisin

0,6 0,4 0,2 0 -0,2 0,0 0,5 1,0 1,5 ppm Na 2,0 2,5 3,0 3,5

Una vez hecho lo anterior procedemos a medir el valor de la emisin, a 589 nm, de todos los patrones preparados. Una vez hecho esto, obtenemos la recta de calibrado que nos servir mas adelante para compararla con las muestras.
Recta de calibrado

[Na] ppm 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,2

I em 2 0,001
Emisin

1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0,0 0,2 0,4 0,6 ppm Na 0,8 1,0 1,2 1,4

0,196 0,389 0,536 0,697 1,021

NOTA: De esta grafica podemos obtener la ecuacin de la recta que utilizaremos para obtener la concentracin de Na en la muestra. La recta que obtenemos es la siguiente: y = 0,8406x + 0,025 R2 = 0,9976

Ahora medimos la emisin de las 3 muestra preparadas anteriormente, y ayudndonos de la recta de calibrado hallamos la concentracin de Na en el agua comercial. El resultado que obtenemos es:
Muestra2: 0,789 Muestra3: 0,809

Muestra1: 0,791

Con esto valores obtenidos y la ecuacin de la recta anterior podemos obtener las ppm de Na de la muestra.

0,791 = 0,8406x + 0,025 0,789 = 0,8406x + 0,025 0,809 = 0,8406x + 0,025

x = 0.911 ppm Na x = 0,909 ppm Na x = 0,933 ppm Na

Por ultimo solo tenemos que tener en cuenta que el resultado obtenido son las ppm de Na que tenemos en los 25 ml del matraz, y nosotros queremos las ppm de Na que hay en el agua comercial del que pipeteamos 2,5 ml. En resumen el resultado es: 1) 9,113 ppm de Na en el agua comercial 2) 9,089 ppm de Na en el agua comercial [Na+]: 9,2 0,1mg/L 3) 9,327 ppm de Na en el agua comercial

DETERMINACIN DE Ca EN UN AGUA MINERAL MEDIANTE ABSORCIN ATMICA DE LLAMA

El procedimiento de esta prctica es muy similar a la anterior. Lo nico reseable que debemos de tener en cuenta es que una vez aadimos a los patrones la disolucin de Ca correspondiente, debemos de aadirle una gotas de acido clorhdrico concentrado y el enrase de los matraces lo debemos de hacer con estroncio en vez de con agua. Esto debemos de aplicrselo a todos los patrones a las muestras y tambin al blanco que vamos a utilizar. El estroncio lo aadimos para evitar interferencias qumicas con fosfatos o sales de calcio que puedan estar presentes. En este caso pipeteamos de la disolucin madre (de 100 g/ml), para preparar los patrones, 0,5 ml, 1,0 ml, 1,3 ml, 1,5 ml, 2,0 ml, y 2,5 ml. Y para preparar las 3 muestras pipeteamos 4,5 ml del agua comercial. La recta de calibrado que obtenemos en este caso es la siguiente:

Recta de calibrado

[Ca] ppm 0 2 4 5,2 6 8 10

Absorcin -0,002 0,017

Absorcin

0,14 0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 0,02 0 -0,02 0 2 4 6 ppm Ca 8 10 12

0,044 0,058 0,068 0,094 0,120

Y la ecuacin de la recta que obtenemos de esta grafica es la siguiente: y = 0,0124x - 0,0051 Los datos obtenidos de las muestras son: Muestra1: 0,052 Muestra2: 0,053 Muestra3: 0,051 R2 = 0,998

Cuando trasladamos estos datos a nuestra recta de calibrado obtenemos lo siguiente: 0,052 = 0,0124x 0,0051 0,053 = 0,0124x 0,0051 0,051 = 0,0124x 0,0051 x = 4,605 ppm de Ca x = 4,685 ppm de Ca x = 4,524 ppm de Ca

Al igual que antes nos ocurre que estos resultados son los obtenidos para el matraz de 25 ml que contena nuestro problema, y nosotros queremos saber las ppm de Ca que hay en el agua mineral en el que en este caso hemos pipeteado 4,5 ml. Por tanto los resultados finales son los siguientes: 1) 25,583 ppm de Ca en el agua comercial 2) 26,027 ppm de Ca en el agua comercial 3) 25,134 ppm de Ca en el agua comercial [Ca+2]: 25,6 0,4 mg/L

Practica 3. DETERMINACIN DE LA ACIDEZ DE UN VINAGRE En primer lugar lo que debemos hacer es contrastar la disolucin de NaOH que ya tenemos preparada, y que es aproximadamente 0,1 M. Para el contraste utilizamos ftalato acido de potasio y fenolftalena. Pesamos en balanza analtica el ftalato, lo llevamos a un matraz y lo disolvemos, aadimos la fenolftalena y lo contrastamos hasta viraje de la fenolftalena. Los datos obtenidos son: 1. 0,4125 g de ftalato. 2. 0,4100 g de ftalato. 3. 0,4085 g de ftalato. Mmedia = 0,1050 0,0003 A continuacin colocamos la cubeta para que los electrodos del pH-metro y del conductimetro queden cubiertos hasta 300 ml, ms o menos. Despus de esto aadimos 1 ml de vinagre, llenamos la cubeta (vaso de precipitados grande) hasta 300ml colocamos en su sitio los electrodos y comenzamos la valoracin. La primera la realizamos de 1 ml en 1 ml y vamos anotando los valores del conductimetro y del pH-metro a la vez. Paramos la valoracin sobre los 18 ml. Con los valores obtenidos representamos la conductancia frente al volumen aadido para ver los puntos lmites.
ml NaOH 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0 15,0 16,0 17,0 k (S) 137,7 114,9 122,6 144,4 162,8 196,5 227,0 262,0 290,0 331,3 368,0 398,0 474,0 564,0 627,0 730,0 814,0 898,0 pH 3,39 3,55 3,90 4,07 4,23 4,47 4,54 4,69 5,02 5,11 5,28 6,70 8,78 9,83 10,37 10,85 11,00 11,15
k (S) 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 ml NaOH

Vgastado = 19,25 ml Vgastado = 19,05 ml Vgastado = 19,10 ml

M1: 0,1049 M2: 0,1054 M3: 0,1047

K (S)

pH 12 10 8

pH

6 4 2 0 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 m l NaOH

Decidimos que la siguiente valoracin, a partir de 8 ml comenzamos a aadir de 0,5 ml en 0,5 ml para ver mejor y poder representar mejor esos puntos, hasta los 13 ml, despus de aqu volvemos a aadir de 1 ml en 1 ml.
ml NaOH 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 14,0 15,0 16,0 17,0 k (S) 129,2 107,6 118,6 140,3 165,7 194,5 226,0 256,0 290,0 306,0 322,0 337,0 353,0 373,0 410,0 455,0 499,0 540,0 581,0 669,0 758,0 899,0 925,0 pH 3,19 3,44 3,71 3,95 4,16 4,35 4,56 4,75 4,98 5,14 5,30 5,51 5,79 6,42 7,15 8,69 9,57 10,26 10,60 10,75 10,90 11,00 10,99 k corregida 129,2 108,0 119,4 141,7 197,7 230,5 262,0 297,7 314,7 331,6 347,7 364,7 386,1 425,0 472,4
pH

k (S) 1000 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 ml NaOH

k (S)

167,9

pH 12 10 8 6 4 2 0 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 ml NaOH

519 562,5 606,2 700,2 795,9 946,9 977,4

Una vez realizadas las dos valoraciones representamos las dos graficas, del pH y la conductancia frente a los ml de valorante aadido.
NOTA: La ltima columna que hace referencia a la conductancia corregida, se refiere a que en esta prctica no estamos tomando en cuenta el factor de la dilucin, porque hemos considerado que el volumen era constante. De todos modos queda demostrado al hacer la representacin que este factor no varia prcticamente nada los resultados.

Con estos datos, que son ms exactos que los anteriores, podemos calcular el valor del grado actico para el vinagre. Para ello tenemos que obtener grficamente el punto de equivalencia. Una vez obtenido este punto calculamos el grado actico de la siguiente manera:
11.00 10 3 L NaOH 0,1050 moles NaOH 1 mol CH 3 COOH 60.05 g CH 3 COOH 100 mL 1L 1 mol NaOH 1 mol CH 3 COOH

6,94 g CH 3 COOH / 100 mL

Seguidamente de esto calibramos el pH-metro y preparamos una disolucin de KCl (25 ml 0,1M). Preparamos para todos los grupos 250 ml 1M. Luego para tener en nuestra disolucin una concentracin de 0,1, aadimos a la cubeta 30 ml. Volvemos a hacer la valoracin igual que antes, salvo porque tenemos el pH-metro calibrado y la disolucin saturada con KCl, y observamos que al tener la disolucin saturada la conductancia permanece prcticamente constante.

ml NaOH 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 5,5 6,0 7,0 8,0 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 14,0 15,0 16,0 17,0

pH calibrado 3,52 3,77 4,09 4,29 4,49 4,70 4,80 4,89 5,05 5,24 5,65 5,85 6,20 6,70 7,80 9,77 10,83 11,40 11,65 11,86 12,00 12,12 12,21

pH
14 12 10
pH

8 6 4 2 0 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0 18,0 ml NaOH

Con los datos obtenidos en esta valoracin podemos representar el pH frente al volumen aadido y calcular o estimar cual es el pKa del HAc. Para ello utilizamos la ecuacuion de Henderson-Hasselbalch y obtenemos que el pH = pKa a la mitad del punto final de la valoracion. Punto final = 11 ml. Por tanto la mitad del punto final = 5,5 ml de NaOH. Ahora miramos en la grafica que valor de pH le corresponde 5,5 ml de NaOH y obtenemos que: pH(5,5) = 4,8. Y por tanto pKa = 4,8 y Ka = 1,5810-5