Entropa

Fsica II
Grado en Ingeniera de
Organizacin Industrial
Primer Curso
Joaqun Bernal Mndez
Curso 2011-2012
Departamento de Fsica Aplicada III
Universidad de Sevilla
ndice
Introduccin
Desigualdad de Clausius
Entropa
Principio del incremento de entropa
Equivalencia de los enunciados del Segundo
Principio
Trabajo perdido en una mquina trmica real
Resumen
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Introduccin
El Segundo Principio tiene muchas maneras
equivalentes de enunciarse (Kelvin-Planck,
Clausius, Teorema de Carnot,)
Existe una formulacin matemtica del segundo
Principio que hace uso de la entropa
La Entropa es una funcin de estado de los sistemas
El enunciado en trminos de entropa equivale a las otras
formulaciones que hemos visto
Expresa el segundo principio de una forma concisa en la
que puede aplicarse a muchas situaciones diferentes (no
slo mquinas trmicas o frigorficas y no solamente
procesos cclicos).
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ndice
Introduccin
Desigualdad de Clausius
Entropa
Principio del incremento de entropa
Equivalencia de los enunciados del Segundo
Principio
Trabajo perdido en una mquina trmica real
Resumen
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Desigualdad de Clausius (I)
Una mquina trmica
reversible conecta al sistema
con el foco trmico
Extrae energa dQ
c
de un foco
caliente y proporciona dWrev
La mquina cede la energa dQ
al sistema
El sistema realiza un trabajo
dWsis
El sistema combinado absorbe
dQ
c
y realiza un trabajo dW =
dWrev+dWsis
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Foco caliente a temperatura T
c
Mquina
reversible
dQ
c
dQ
dWrev
T
Sistema
dWsis
Sistema combinado
Desigualdad de Clausius (II)
Para la mquina reversible se
cumple:
c
c
dQ dQ
T T
=
| |
1 1
| |
c c
dQ T
dQ T
c = =
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Foco caliente a temperatura T
c
Mquina
reversible
dQ
c
dQ
dWrev
T
Sistema
dWsis
Sistema combinado
| | | |
c
c
dQ dQ
T T
=
Si tomamos el signo de dQ segn
el sistema y el de dQ
c
segn la
mquina reversible tenemos:
c c
dQ
dQ T
T
=
Desigualdad de Clausius (III)
Aplicando el Primer Principio :
c
dQ
W T
T
=
}
rev sis c
dW dW dW dU dQ = + =
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Foco caliente a temperatura T
c
Mquina
reversible
dQ
c
dQ
dWrev
T
Sistema
dWsis
Sistema combinado
En un ciclo dU=0:
c
dQ
dW dU T
T
=
El enunciado de Kelvin-Planck
del Segundo principio exige W>0
Desigualdad de Clausius (IV)
Como Tc es siempre positiva:
0
dQ
T
s
}
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Foco caliente a temperatura T
c
Mquina
reversible
dQ
c
dQ
dWrev
T
Sistema
dWsis
Sistema combinado
Cierto para cualquier sistema que
realice un ciclo termodinmico
T es la temperatura de la parte de
la frontera del sistema en la que
se intercambia el calor dQ
El signo = se aplica a procesos
reversibles
ndice
Introduccin
Desigualdad de Clausius
Entropa
Principio del incremento de entropa
Equivalencia de los enunciados del Segundo
Principio
Trabajo perdido en una mquina trmica real
Resumen
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Entropa
Para un proceso reversible:
Supongamos un ciclo reversible con dos procesos:
La integral no depende del camino!
Corresponde al incremento de una funcin de estado:
Entropa (S)
0
dQ
T
| |
=
|
\ .
}
rev
2 1
1 2
0
dQ dQ
T T
| | | |
+ =
| |
\ . \ .
} }
A B
10/24
2 2
1 1
dQ dQ
T T
| | | |
=
| |
\ . \ .
} }
A B
dQ
dS
T
| |
=
|
\ .
rev
(J /K)
1
2
A
B
Entropa: clculo del
incremento
2
2 1
1
dQ
S S
T
| |
=
|
\ .
}
rev
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Cambio de entropa en un proceso:
No se define la entropa, sino su incremento.
El clculo debe hacerse siguiendo un proceso reversible
Si el proceso es irreversible, puede calcularse la entropa
escogiendo convenientemente un proceso reversible que
vaya de 1 a 2
El calor no es funcin de estado pero la funcin dQ/T para
cualquier proceso reversible es una diferencial exacta
Cambio de entropa de un
foco trmico
Un foco trmico intercambia energa a temperatura
constante (proceso internamente reversible)
El incremento de entropa puede ser positivo o negativo
dependiendo de la direccin de la transferencia del calor:
Si el foco cede calor disminuye su entropa
Si el foco absorbe calor aumenta su entropa
2 2
0 0 1 1
1 dQ Q
S dQ
T T T
| |
A = = =
|
\ .
} }
foco
rev
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Foco trmico
a temperatura T
0
Sistema
Q
Incremento de entropa y
transferencia de calor
Sea un ciclo formado por dos procesos:
1-2 puede ser reversible o irreversible
2-1 es reversible
Segn la desigualdad de Clausius: 0
dQ
T
s
}
2 1
1 2
0
dQ dQ
T T
| |
+ s
|
\ .
} }
rev
13/24
1
1 2
2
dQ
S S
T
| |
=
|
\ .
}
rev
Pero:
2
2 1
1
dQ
S S
T
>
}
Vlido para sistemas cerrados
La igualdad se aplica a un proceso reversible
y la desigualdad a uno irreversible
1
2
ndice
Introduccin
Desigualdad de Clausius
Entropa
Principio del incremento de entropa
Equivalencia de los enunciados del Segundo
Principio
Trabajo perdido en una mquina trmica real
Resumen
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Principio del incremento
de entropa
En un sistema aislado (o slo cerrado y adiabtico)
la transferencia de calor es cero y tenemos:
Un sistema y su entorno constituyen un sistema
aislado
El incremento de entropa total de un proceso
debe ser positivo o nulo
aislado
0 S A >
total sis entorno
0 S S S A = A + A >
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Enunciado matemtico del segundo principio de la
termodinmica
Observaciones
El principio de incremento de entropa es una
formulacin general del segundo principio de la
termodinmica que nos indica la direccin de los
procesos reales
Se aplica a cualquier proceso de cualquier sistema, no
solamente a procesos cclicos de mquinas trmicas o
frigorficas.
La entropa no es una magnitud conservativa
sino que aumenta en cualquier proceso real
Es posible obtener disminuciones locales de entropa
La entropa se transfiere con el calor, pero no con
el trabajo
El segundo principio rompe la simetra entre calor y
trabajo
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Entropa
Principio del incremento de entropa
Equivalencia de los enunciados del Segundo
Principio
Trabajo perdido en una mquina trmica real
Resumen
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Enunciado de Kelvin-Planck
Anlisis entrpico:
En un proceso cclico S
sis
=0
total foco
0
c
c
Q
S S
T
A = A = <
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Foco a temperatura T
c
Mquina
Q
c
W
total sis focos
0 S S S A = A + A >
El principio de incremento de entropa prohibe la
existencia de una mquina trmica con un
rendimiento 100%
Teorema de Carnot
Mquina trmica trabajando
entre dos focos:
En un ciclo S
sis
=0, porque S
es una funcin de estado
sis focos
0 S S S A = A + A >
0
c f
c f
Q Q
S
T T
A = + >
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Foco caliente a temperatura T
c
Mquina
trmica
Q
c
Q
f
W
Foco fro a temperatura T
f
| |
1 1
| |
f f
c c
T Q
Q T
c = s = c
rev
Ninguna mquina trmica que funcione
entre dos focos dados puede tener un
rendimiento mayor que una mquina
reversible operando entre esos focos
f
f
c
c
Q
T
Q
T
>
ndice
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Desigualdad de Clausius
Entropa
Principio del incremento de entropa
Equivalencia de los enunciados del Segundo
Principio
Trabajo perdido en una mquina trmica real
Resumen
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Trabajo perdido en una mquina
trmica real
Primer principio:
Como:
c f
W Q Q =
c f
c f
Q Q
S
T T
A = +
21/24
c
f f f
c
Q
Q T T S
T
= + A
1
f
c f
c
T
W Q T S
T
| |
= A
|
\ .
El aumento de entropa mide la irreversibilidad del proceso y es
proporcional a la degradacin de la energa que conlleva el proceso
rev
trabajo mximo W =
rev f
W T S = A
El aumento de entropa asociado a las
irreversibilidades se traduce en trabajo
perdido, que termina en el foco fro
0 S A >
Segundo principio:
Enunciado de Clausius
Anlisis entrpico:
total
c f
Q Q
S
T T
A =
total
0
f c
c f
T T
S Q
T T
| |

A = <
|
|
\ .
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Foco caliente a temperatura T
c
Refrigerador
Q
Q
Foco fro a temperatura T
f
El Principio de incremento de entropa prohibe un proceso
cuyo nico efecto sea transferir energa en forma de calor
desde un objeto hasta otro ms caliente
ndice
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Desigualdad de Clausius
Entropa
Principio del incremento de entropa
Equivalencia de los enunciados del Segundo
Principio
Trabajo perdido en una mquina trmica real
Resumen
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Resumen
La desigualdad de Clausius es una formulacin del segundo
principio que permite definir la funcin de estado entropa
El incremento de entropa en un proceso se calcula como la
integral de dQ/T en un proceso reversible (no necesariamente el
proceso real) que lleve al sistema del estado inicial al final
El principio de incremento de entropa establece que la entropa
del sistema ms la del entorno (entropa total o del universo) ha de
aumentar en un proceso irreversible (real) y mantenerse constante
en un proceso reversible.
Constituye una formulacin matemtica del segundo principio
Conduce al enunciado de Kelvin-Planck y al teorema de Carnot
cuando se aplica a mquinas trmicas.
Conduce al enunciado de Clausius cuando se aplica a mquinas
frigorficas.
El aumento de entropa da cuenta del grado de irreversibilidad
de un proceso, que a su vez es proporcional a la degradacin de
la energa que el proceso conlleva
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