Electroqumica

Recubrimiento con cobre de piezas metlicas. Aunque tambin se utilizan las voces galvanoplastia y, con ms frecuencia, galvanostegia, para los recubrimientos metlicos, el trmino cobreado da una indicacin ms directa del elemento de revestimiento. Este se deposita normalmente por accin de una corriente elctrica, de donde provienen las otras denominaciones. Las piezas de hierro pueden cobrearse simplemente sumergindolas en una disolucin de sulfato de cobre, ya que aquel elemento est muy por encima del cobre en la serie electromotriz; sin embargo, el recubrimiento es defectuoso y por ello se recurre a depositar el cobre por va electroltica. El cobreado electroltico puede realizarse preparando un bao de sulfato de cobre y sumergiendo en l una barra de cobre que actuar como polo positivo o nodo; como polo negativo o ctodo se introduce la pieza que se desea cobrear. Al pasar la corriente elctrica continua por el bao, habr un transporte de cobre del nado al catado, que en consecuencia quedar recubierto por dicho metal. Generalmente en la industria, el bao suele ser una disolucin de cianuro complejo de cobre y un metal alcalino. El cobreado se lleva a cabo tanto para embellecer y proteger piezas de metales menos nobles, y por ende ms propensos a la oxidacin, como para niquelar o cromar objetos de hierro o de acero que directamente sobre su propia superficie no admiten el niquelado ni el cromado; el recubrimiento de cobre sirve en este caso de asiento de la definitiva y externa capa de nquel o cromo. La industria automovilstica se vale de esta tcnica para fabricar infinidad de piezas que a su gran resistencia deben unir su belleza y brillo exterior, como tiradores de las puertas, alza-cristales, montantes y guas, etc

El tratamiento de superficies en la industria ptica en general, es muy importante, tanto si la superficie considerada es una superficie ptica propiamente dicha como si de lo que se trata es del recubrimiento de superficies metlicas por ejemplo en el caso de monturas para gafas. En la presente prctica nos referiremos al tratamiento de superficies metlicas de materiales que se emplean para soportes. El hierro se recubre de otros metales para evitar la corrosin y aprovechar sus propiedades fsicas con fin de obtener materiales interesantes tambien desde el punto de vista del adorno y la ornamentacin. Se recubre de Sn para obtener la hojalata, de Zn para el hierro galvanizado, de cobre para posteriormente obtener chapados: de oro (u otros metales preciosos: platino, rodio, rutenio o paladio), de niquel, de cromo, etc. En casi todos las casos anteriores de obtencin de un chapado con un metal noble, ha de haber un paso previo que es el cobreado del hierro. Si introducimos hierro metlico en una disolucin cida de cobre(II) se deposita Cu(0) en la superficie del hierro debido a los potenciales redox de los pares Cu(II)/Cu(0) + 0,337 y Fe(II)/ Fe(0) - 0,440 analogamente ocurre, para otros metales por ejemplo el Zn: Zn(II)/Zn(0) - 0,763. La oxidacin correspondiente de los metales a recubrir por este proceso de inmersin se ve dificultada en estas circunstancias por la formacin de la capa de cobre metlico sobre el cinc o el hierro. La deposicin puede hacerse tambien electroliticamente empleando el hierro (o el metal a recubrir en general) como ctodo en una celda de electrolisis; como nodo Cu metlico y como electrolito una disolucin de sulfato de cobre en medio sulfrico. El procedimiento que se conoce como galvanizado o galvanostegia es generalizable a otra sales como por ejemplo para el cromado o el niquelado. La obtencin de plaqueados por este mtodo de galvanostegia que sean pulimentables estables y brillantes requiere una serie de procedimientos previos para el hierro que se resumen en: desengrasado, decapado de las superficies a cobrear. As mismo la electrolisis ha de hacerse en presencia de niveladores y abrillantadores.

Como su nombre lo indica, estudia la relacin entre la electricidad y la qumica, ya que cuando los electrones ( e- ) viajan a travs de un conductor se genera una corriente elctrica, y existen reacciones en las cuales hay transferencia de electrones, siendo estas reacciones de oxido-reduccin (reacciones REDOX), es decir, los electrones son los culpables de la interaccin electricidad-qumica. Dependiendo de causa-efecto existen dos posibilidades

Que la causa sea la electricidad y el efecto sea la qumica (reaccin Redox) En tal caso el fenmeno electroqumico se llama Celda Electroltica y se distingue con el smbolo:

+ El mas grande es +

El menos grande es -

El smbolo anterior representa una fuente de corriente directa (CD) con la cual se suministra como causa la electricidad requerida para que ocurra la reaccin redox. Si la corriente no se suministra (esto se llama circuito abierto) la reaccin no ocurre, por lo tanto esta reaccin qumica no es espontnea.

Que la causa sea la qumica (reaccin redox espontnea) y el efecto sea la electricidad. En tal caso el fenmeno electroqumico se llama Celda Galvnica o Celda Voltaica y se distingue con el smbolo:

El smbolo anterior representa una lmpara que consume la electricidad producida por la reaccin redox. Si no se conecta la lmpara u otro elemento (una resistencia, un radio, una calculadora, etc.) para usar la corriente directa generada, la reaccin por ser espontnea de todas maneras ocurre y en ese caso genera un fenmeno que se llama Corrosin. Cabe anotar que la corrosin es un problema con el cual se enfrentan los ingenieros a diario en las plantas o factoras. 0bserve que el smbolo de la celda est dado en funcin de la electricidad como causa o como efecto Elementos de una celda Cuba electroltica o recipiente

Lquido electroltico. Para que sea electroltico debe poseer: iones Positivos ( + ) + - + - + - + y - + - + - + iones negativos ( - )

+ - + - + Dos electrodos (varillas metlicas

conductoras de la electricidad)

uno de ellos se llama nodo y el otro se llama Ctodo.

- + - + - + + - + - + - + - + - + - + -

Una conexin externa entre los electrodos, que contiene el smbolo de la celda; la fuente de corriente directa (si es electroltica) o la lmpara (si es galvnica). Como estamos con un planteamiento general, usaremos un elemento
disfrazado , esta conexin cierra externamente el circuito, y por esto lo vamos a

llamar circuito externo en el cual siempre ocurre el fenmeno elctrico.

Circuito externo, ocurre el fenmeno elctrico como causa o como efecto. Circuito interno, ocurre el fenmeno qumico como causa (si es galvnica) o como efecto (si es electroltica)

++ ++ ++

- - - -

Internamente, en el lquido electroltico, donde est siempre presente el fenmeno qumico, el circuito se cierra cuando los iones migran en direcciones opuestas como causa (en forma espontnea) si es celda galvnica o como efecto si es celda electroltica:

Metodologa de trabajo Vamos a trabajar alfabticamente: primero lo primero, siempre primero (otro accidente de ABC para aprender asociando)

Electrodos: Signos: Circuitos: Reacciones:

hay dos, hay dos, hay dos, hay dos,

nodo Ms Interno oxidacin

y ctodo, y menos y externo y reduccin

primero primero primero primero

nodo. Ms. Externo. Oxidacin.

Los anteriores primerazos los podemos ordenar en el siguiente cuadro: Primero Electrodo Signo Circuito Reaccin Lo primero nodo ms Externo Oxidacin

En el cuadro anterior vemos que podemos definir (usando los primerazos) que:

nodo es el electrodo de signo mas en el circuito externo en el cual ocurre una reaccin de oxidacin Y como solo son dos electrodos, el ctodo es el otro electrodo y en l ocurre la otra reaccin, es decir la de reduccin. Cuadro resumen causa Electricidad efecto Qumica nombre de la celda Celda Electroltica Smbolo = f(electricidad)

Alfabticamente: causa esta antes que efecto, electricidad antes que qumica y electroltica antes que galvnica este accidente de ABC nos permite definir que: celda electroltica es aquella en la cual la Electricidad es la causa y la qumica el efecto y la galvnica lo contrario- la qumica la causa y la electricidad el efecto-

Qumica

Electricidad

Celda galvnica

Criterios especficos

Todo electrodo (por causa efecto), posee signos contrarios en los circuitos internoexterno, ya que si el electrodo tiene signo ms en el circuito externo como causa, en el circuito interno atrae a los iones negativos y rechaza los iones positivos como efecto. + causa +

++++-

++++-

++++-

+ efecto

- -. - - -. - --. - ----

++ ++ ++ ++

La polaridad de un electrodo la determina el signo que l posea segn la causa. (Con esto nos evitamos aprender la polaridad de los electrodos por memoria y por convencin)

Para celda electroltica:

+
causa

+ efecto

El electrodo de la izquierda es el nodo ya que posee signo ms en el circuito externo (inducido por la fuente de corriente directa) y atrae los iones negativos (por eso se llaman aniones) y repele los iones positivos que migran hacia el ctodo (por esto se llaman cationes)

nodo

(+)

causa efecto +

ctodo

- - ---

+ + + + +

La polaridad del nodo es positiva porque es el signo que l posee en el circuito externo, donde est la causa.

Para celda galvnica:

efecto

+ -

En este caso, que es una celda galvnica, como el circuito est abierto ( ) nada ocurre, pero cuando se cierra el circuito los iones espontneamente migran hacia lados opuestos

causa

(causa). Vamos a asumir que los positivos migran hacia la derecha, (puede ser al contrario).

nodo (-)

efecto causa

ctodo

-----

++ ++ + +

Como efecto, en cada electrodo, se induce en el circuito externo el signo contrario. Vemos que el electrodo de la izquierda posee signo ms en el circuito externo y por primerazos es el nodo y su polaridad es negativa porque es el signo que l posee segn la causa, y el ctodo es el otro electrodo

Observe que siempre el ion que migra al nodo es el negativo y por esto los iones negativos los llaman aniones, de igual manera los cationes son los iones positivos porque ellos son los que migran al ctodo .

Reacciones En Celdas Electrolticas, como la qumica es el efecto, ocurre una y solo una de tres reacciones posibles:

La del electrodo, si el electrodo es inerte, esto se indica usando electrodos de platino slido ( Pt(s) ), no se plantea. La del in que rodea el electrodo, si el in es nitrato (NO3 - ), o sulfato (SO4 2- ), no plantee la reaccin pues estos iones son inertes. La del agua, si el lquido electroltico es una solucin acuosa.

La reaccin de oxidacin del agua, se plantea primero (por primerazos), en el nodo y es : 2H2O( ) 4 e - + 4H + + 1O2( g ) La reaccin de reduccin del agua, se plantea despus, en el ctodo es : 2H2O( ) + 2e - 2OH - + 1H2( g ) NOTA: Para que no corra el riesgo de aprender de memoria estas reacciones, el anlisis conceptual de ellas es el siguiente: Para hacer la reaccin de oxidacin del agua, el reactivo es H2O y aparecen los electrones en los productos, ya que oxidar es perder electrones, as: H2O( ) e

Como hay que anular las cargas negativas de los electrones, esto se logra con los iones H +, as : H2O( ) e - + H + Como hay transferencia de electrones, uno de los elementos (el hidrgeno o el oxgeno) se tiene que sacrificar , es decir cambiar su nmero de oxidacin, como el hidrgeno es +1 en reactivos y en productos, entonces el oxgeno se sacrifica cambiando su estado de oxidacin de 2 a 0 y por eso se obtiene O2( g ) y queda la semirreaccin para balancear por tanteo: H2O( ) e - + H + + O2( g ) La otra reaccin del agua ( la de reduccin ) gana electrones, y las cargas se balancean con el otro in ( el OH -) y se sacrifica el otro elemento ( el hidrgeno ), y por eso se produce H2( g ), y queda la semirreacin de reduccin del agua para balancear por tanteo: H2O( ) + e - OH - + H2( g ) En celdas galvnicas, como la qumica es la causa no es necesario plantear varias reacciones, solo se plantea la de oxidacin especificada en el nodo y la de reduccin especificada en el ctodo y se balancean por el mtodo de reacciones medias o de in electrn. NOTA: Segn lo anterior es indispensable dominar el balanceo por in electrn, es conveniente que replantee sus conocimientos de este tema en el captulo 4. Calculos en electroqumica Los clculos se realizan segn el efecto, por lo tanto son de dos tipos:

Clculos estequiomtricos, en las celdas electrolticas, ya que la qumica es el efecto cuando se suministra como causa una corriente directa (I).

En estas celdas se cumple la ley de Faraday ( enunciada en 1832 ), que establece: El nmero de equivalente gramo de sustancia (sust) que se transforman en cada electrodo (puede ser reactivo o producto) es numricamente igual a la carga elctrica suministrada, medida en faradios . El factor asociado a la ley de faraday es : 1 eq-gr de sust 1 faradio

1 faradio es la carga electrica del nmero de avogadro de electrones, y esta vale aproximadamente 96500 coulombios ( realmente son 96490 coulombios, pero se ha estandarizado el valor de 96500 ). El factor asociado a la definicin del faradio es: 1 faradio 96500 coul

Como 96500 coul es la carga 6.02x1023electrones, entinces tenemos otro factor para la definicin del faradio: El otro factor asociado a la definicin del 1 faradio 23 faradio es: 6.02x10 e
Por carambola tenemos: 1eq-gr es 1faradio (ley de Faraday), 1faradio es 96500 coul, 96500 coul son 6.02x1023electrones y 6.02x1023electrones son el nmero de Avogadro, omitiendo los intermediarios podemos afirmar que: 1eq-gr es la cantidad de sustancia que est en capacidad de aportar el nmero de Avogadro de electrones en una reaccin redox. La anterior es la definicin elegante del equivalente gramo.

La carga electrica que se suministra a una celda electroltica se hace por medio de una corriente de I amperios que circulan durante cierto tiempo t segundos. El amperio es la unidad de corriente electrica que indica el nmero de coulombios que circula en la unidad de tiempo y una corriente de I amperios se puede interpretar como el siguiente factor: Factor de corriente elctrica I: I coul 1seg

La ley de Faraday qumicamente nos menciona la unidad estequiomtrica de equivalente gramo (eq-gr) y por lo tanto es indispensable fabricar el factor equivalente gramo de la sustancia (E) que es: Factor E: E eq-gr sust 1 mol sust

. Recuerde que el valor de E de la sustancia est dado por el nmero de electrones transferidos por cada mol de la sustancia y su valor se calcula as: E= N de e- transferidos en la semi - reaccin Coeficiente estequiomtrico de la sustancia

El nmero de electrones transferidos estan dados por los electrones perdidos en la semi-reaccin de oxidacin o el nmero de electrones ganados en la semireaccin de reduccin y determinados por el mtodo de balanceo de reacciones medias o de in electrn. Recuerde (normas de lectura captulo estequiometra) que si se quieren calcular los gramos de la sustancia es indispensable el factor del peso molecular de la sustancia M gr sust Mwque es: w 1 mol sust . Como la sustancia puede ser un gas, tambin es posible determinar el volumen producido de la sustancia gaseosa a ciertas condiciones, si se quiere a condiciones normales, de antemano existe el factor de volumen molar normal (captulo, gases) que es: 22.4 lt sust (g) 1 mol sust (g)

Si las condiciones no son 1 atmosfera y 273K, dicho factor se puede calcular usando la ecuacin universal de los gases ideales, asi: RT P Cuando la sustancia es un metal (M) que se deposita slido en el ctodo, ste sufre un cambio de volumen (V) que se puede cuantificar con el factor asociado a la densidad del metal, que es: d gr de M(s) 1cm3 de M

Nota: Los clculos estequimtricos en una reaccin qumica estn determinados por el reactivo lmite (RL), en las celdas electrolticas estn limitados por el tiempo que se suministra la corriente directa, segn lo anterior podemos afirmar que estos clculos estequiomtricos dependen de un RL especial: el tiempo

Ilustracin En la electrlisis del sulfato cprico acuoso con electrodos de platino, se suministra una corriente de 2 amperios durante una hora, determinar: a. Qu peso de cobre slido se deposita? (establecer dnde se deposita, por anlisis de la celda) b. Qu volumen de oxgeno gaseoso a condiciones normales se desprende? Solucin: Anlisis de la celda.

Como el enunciado nos habla de electrlisis esto es una celda electroltica: Evolucin por causa-efecto; los iones son: SO4 2- ( sulfato ) y Cu 2+ ( cprico ).
nodo Pt (+) Causa Pt ctodo (-) nodo (+) Pt
2SO4 2SO4 2SO4

Ctodo (-) Pt Cu Cu Cu
efecto
2+ 2+ 2+

2+

Cu SO42-

Posibles reacciones andicas ( de oxidacin ):

Del electrodo: Pt, es inerte, no ocurre. Del in que rodea al nodo: SO4 2-, es inerte, no ocurre. Del agua, reaccin de oxidacin ( s, es acuoso ) 2H2O( ) 4 e - + 4H + + 1O2( g )

Aqu vemos que el O2( g ) se produce y esto nos justifica la pregunta b. y adems es la nica reaccin andica posible. Posibles reacciones catdicas ( de reduccin ): a. Del electrodo: Pt, es inerte, no ocurre. b. Del in que rodea al ctodo: Cu 2+ + 2e - Cu( s ) c. Del agua, reaccin de oxidacin ( s, es acuoso ) 2H2O( l ) + 2e - 2OH - + 1H2( g ) De las posibles reacciones b y c la que si ocurre es la b, justificada por la pregunta a. Clculos para el cobre: los factores son: Ley de 1 eq gr Cu(s)
Faraday: 1 faradio

Factores elelctrolticos Definicin de 1 faradio

faradio: 96500coul

Factor de
corriente:

2 coul 1 seg.

Factores estequiomtricos Factor E:

2eq gr Cu(s) 1 mol Cu(s)

Peso molecular:

63.54 gr Cu(s) 1 mol Cu(s)

Factor 1 hora obligado: 3600seg.

En la reaccin de reduccin hay 2 e y ce = 1

Queremos gramos

Transformacin de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta Wgr Cu ( s ) ( dato pedido ); usando los seis factores resultantes:
1hora x 3600 seg 2 coul 1faradio 1 eq-gr Cu 1 mol Cu 63.54gr Cu = W gr Cu 1hora 1 seg 96500 coul 1faradio 2 eq-gr Cu 1 mol Cu

Con la transformacin anterior: W = 2.37. Se depositan 2.37 gr de Cu(slido) en el ctodo. R/a. Clculos para el 02( g ): Factores elelctrolticos
Ley de 1 eq gr O2(g) Faraday: 1 faradio Definicin de 1 faradio faradio: 96500coul Factor de corriente: 2 coul 1 seg.

Factores estequiomtricos
4eq gr O2(g) Factor E: 1 mol O2(g) En la reaccin de 0xidacin hay 4 e y ce = 1 volumen 22.2lt O2(g) molar: 1 mol O2(g) Queremos volumen a CN Factor 1 hora obligado: 3600seg.

Transformacin de unidades desde 1 hora ( dato dado ), hasta V lts. O 2( g ) (dato pedido); usando los seis factores resultantes:
1hora x 3600 seg 2 coul 1faradio 1 eq-gr O2 1hora 1 seg 96500 coul 1faradio 1 mol O2 4 eq-gr O2 22.4 lt O2 1 mol O2 = V lt O2

Con la transformacin anterior: V = 0.418. Se obtienen 0.418 lt de O2(g) a CN R/b Aplicacin prctica para el metal slido depositado en el ctodo El cambio de volumen que sufre el ctodo (V) es el volumen depositado de cobre slido que lo podemos calcular con la densidad del cobre que vale 8,92gr/cm 3:
V = 2.37 gr. Cu(s) x 1 cm 8.92 gr. Cu(s)
3

V = 0.2657 cm

NOTA: Como este cambio de volumen es muy pequeo, es conveniente exagerar el nmero de cifras decimales, ya que en un proceso de cobrizado lo que se busca es una apariencia externa del objeto que hace las veces de ctodo. Si el metal que se deposita es oro, el proceso se llama dorado ; tambin existen procesos de niquelado , cromado , estanado .

Clculo del espesor de cobre depositado en el ctodo Esto es una aplicacin geomtrica, donde V por concepto del operador delta (V), es: V = Vfinal -Vinicial Si queremos cobrizar una esfera de radio = 1.5 cm, entonces: Vinicial = 4(1.5) 3 3 4 rf 3 3 Vinicial = 14.1372 cm3
(radio inicial = 1.5 cm)

( con exageracin de cifras decimales )

Vfinal =

Aqu: rf = 1.5 cm + , donde es el espesor del Cu depositado sobre la esfera.

Adems Vf = Vi + V Vf = 14.4029 cm3, igualando:

3 14.4029 cm3 = 4(1.5 cm +) , despeje y calclelo, debe llegar a: 3

1.5cm + =

3.4384 cm 3

= 9.34 x 10 3 cm.

Clculos elctricos en celdas galvnicas. (La electricidad es el efecto).

La reaccin redox es causa, y estas celdas se pueden simbolizar asi: nodo(s) sustancias andicas sustancias catdicas Ctodo(s)
Esto simboliza un elemento que Con esta informacin se plantea por ion electrn la reaccin de separa el nodo reduccin del ctodo que obliga a los e a migrar por el circuito externo, se llama puente salino

Con esta informacin se plantea por ion electrn la reaccin de oxidacin (de nuevo lo primero siempre primero: nodo y oxidacion)

El elemento externo que separa el nodo del ctodo se conoce como puente salino, y es una solucin acuosa saturada de la sal KCl, tambin pude ser una membrana semi permeable, para efectos prcticos se puede usar una loza cermica sin esmaltar, que es porosa. Si este medio semipermeable se deteriora, los e- migran del nodo al ctodo por el circuito interno ( nadan) pero no se produce corriente elctrica, en este caso se dice que la celda est en corto.

El efecto es una fuerza electromotriz (fem) o voltaje o potencial, simbolizado con la letra griega epsilon . Condiciones estandar de una celda. Una celda galvnica es estandar si cumple las siguientes condiciones: Temperatura: Si hay gases: Si hay iones: 25C ( 298K ) Pparcial = 1atm Concentracion 1 molal
no confundir con concentracin molaR no confundir con la temperatura normal de los gases que es 0C

Si hay slidos o lquidos no disueltos: se miden en actividad que vale 1 El potencial de una celda que cumpla estas condiciones, se conoce como potencial estandar y se representa como . En general:

de la celda =

de la reaccin de oxidacin en el
nodo

de la reccin de reduccin en el
ctodo

Existen tablas con valores experimentales de potenciales estandar de oxidacin, para semi-reaciones de oxidacin (medidos en voltios).
Algunos valores de para semi-reaciones de oxidacin se presentan en la siguiente tabla.

Semi reaccin de oxidacin Li Li + 1e Na Na1+ + 1eZn Zn2+ + 2eSn Sn2+ + 2ePb Pb2+ + 2eH2 (g) 2H1+ + 2e- (este electrodo se conoce como electrodo de referencia) Cu Cu2+ + 2e4OH- O2(g) + 2H2O + 4e2I- I2(g) + 2eN2O4(g) NO31- (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido) 2Br- Br2(g) + 2eMn2+ MnO2(S) (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido) H2O 4H1+ +O2(g) + 4eN2O(g) HNO2 (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido) Cr3+ Cr2O72- (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido) NH4+ NH3OH+ (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido)
1+ -

(voltios)
3.050 2.710 0.760 0.136 0.126 0.000 -0.340 -0.400 -0.540 -0 800 -1.070 -1.230 -1.230 -1.290 -1.330 -1.350

2Cl- C2(g) + 2eAu Au3+ + 3eMn2+ MnO41- (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido) MnO2(s) MnO41- (balancee usted esta semi-reaccin en medio cido) 2F1- F2(g) + 2e-

-1.359 -1.500 -1.510 -1 700 -2.870

Si se requiere el valor de el potencial estandar de reduccin, de la semi-reccin de reduccin para el ctodo, basta con cambiarle de signo al valor leido en la tabla de potenciales estandar de oxidacin, puesto que reducir es lo contrario a oxidar. El valor de para semi-reaciones de reduccin del Sn, vale (0.1360) El valor de para semi-reaciones de reduccin del C, vale -(-1,360) = + 1.360 El potencial no estandar se calcula con la ecuacin de Nernst (1889 ) y es:

celda = celda - EF xn LAMpc

Donde: R es la constante universal de los gases ideales = 8.314Joul mol K

RT

T es la temperatura absoluta en K E es el nmero de e- transferidos en la reaccin redox balanceada por in electrn (es importante que domine este tipo de balanceo) F(faradio) es la carga elctrica de 6.02x1023 e- y vale 96500coul LAMpc es la ley de accin de las masas en trminos de concentracin molal para los iones y presin parcial en atm para gases, si hay slidos o lquidos no disueltos, ellos se miden en actividad, a = 1 La ecuacin de Nernst se suele escribir en trminos de og en lugar de n y para lograr el cambio de base logartmico, queda:

celda = celda Nota: 2.3 = ln(10)

RT EF

x2.3

og LAMpc

este es el cambio de base logartmico

A 25 C el trmino:

celda = celda

RT 2.3 = 0.059, sustitiyendo este valor queda: F x 0.059 esta es la ecuaci de Nernst a 25C xog LAMpc E

Si en un clculo particular no se reporta la temperatura, asumimos que es 25C.

Ilustracin 1 Determine el potencial de la celda: Pt(s) C2 (g) (2 atm), Cl1- (0.1m) Cr2O72- (0.1m), Cr3+ (0.1m), H+ (1m) Pt(s)

De la tabla de potenciales estandar de oxidacin tenemos: de la reaccin de oxidacin del cloro = -1.359 voltios de la reaccin de oxidacin del cromo = -1.330 voltios Solucin:
de oxidacin del cloro + de la reccin de reduccin del cromo de la celda = de la reaccin en el nodo (-1.359) en el ctodo (-1.330)

de la celda = -1.359 + 1.330 por ser ste de reduccin le cambiamos el signo al valor de la tabla. de la celda = -0.029
Para poder aplicar la ecuacin de Nernst falta determinar: E (nmero de electrones transferidos en la reaccin redox) y LAMpc de la reaccin redox:
Reaccin andica Reaccin catdica Reaccin neta 6 C
1-

( 2 C
2-

1-

+ -

1 C2 (g) + 2 e )
-

(1 Cr2O7 + 14 H + 6 e
2+

2 Cr

3+

+ 7 H2O)

x1

+ 1 Cr2O7 + 14 H + 6 e
-

3 C2 (g) + 6 e- + 2 Cr3+ + 7 H2O

-

Como hay 6 e ganados y 6 e perdidos, el nmero de e transferidos es 6 E = 6

LAMpc =

(PC2)3 [Cr3+]2 [H2O()]7 [C1-]6 [Cr2O72-]1 [H1+]14

2 x (10 ) x 1 -1 6 -1 1 14 (10 ) (10 ) (1)

5

-1 2

= 8 x 10

celda = - 0.029 -

0.059 6

Log 8 x 10

celda = - 0.087 voltios

Aclaracin: El valor del potencial de la celda, por ser negativo, nos indica que la celda propuesta no produce electricidad, es decir, la reaccin no es expontnea. Lo mismo podemos decir de la celda estandar, ya que el potencial estandar tambin es negativo Ilustracin 2: Determinar el potencial de la celda Au(s) De la tabla: Au3+ (0.1m) F (0.01m), F2 (g) (2 atm)
1-

Pt (s)

de la reaccin de oxidacin del oro = -1.5 voltios de la reaccin de oxidacin del flor = -2.87 voltios
Solucin:
de oxidacin del oro + de la reccin de reduccin del flor en de la celda = de la reaccin en el nodo (-1.500) el ctodo (-2.870)

de la celda = -1.5 + 2.87por ser ste de reduccin le cambiamos el signo al valor de la tabla. de la celda = +1.37, como este potencial es positivo a las condiciones estandar, la reaccin es espontnea
Para poder aplicar la ecuacin de Nernst falta determinar: E (nmero de electrones transferidos en la reaccin redox) y LAMpc de la reaccin redox:
Reaccin andica Reaccin catdica Reaccin neta
-

( Au (s) ( F2 (g) + 2 e
-

Au

3+

+3e )
1-

2F ) 2 Au
3+

x3
1-

2 Au (s) + 3 F2 (g) + 6 e
-

+6e +6F

Como hay 6 e ganados y 6 e perdidos, el nmero de e transferidos es 6 E = 6

LAMpc =

[Au ] [F ] 2 3 [Au(s)] (PF2) 0.059 6

3+ 2

1- 6

(10 ) x (10 ) 2 3 1 (2) Log 1.25 x 10

-15

-1 2

-2 6

= 1.25 x 10

-15

celda = + 1.37 -

celda = 1.51 voltios

APLICACIONES DE CELDAS GALVNICAS: Las mas conocidas celdas comerciales Son: 1. La pila seca o pila Leclanch. Es un recipiente de Zinc que hace la funcin de nodo y contiene una pasta hmeda de cloruro de amonio y cloruro de Zinc en la cual est como ctodo un electrodo de carbono rodeado de xido de manganeso, las reacciones pueden ser: Anodo: Ctodo: Zn Zn 2+ + 2e2MnO2 + 2NH4+ + 2e- Mn2O3 + H2O + 2NH3

Esta celda genera entre 1.25 y 1.5 voltios, domsticamente se conoce como pila y se encuentra en varias presentaciones segn el tamao: tipo AA, tipo AAA, tipo C, etc.

2. Batera o acumulador de plomo, de amplio uso en vehculos. El nodo est formado por placas de plomo llenas con plomo gris esponjoso y el ctodo est constituido tambin por placas de plomo llenas con xido plumbico, el electrlito es H2SO4, y las reacciones que ocurren son: Anodo: Ctodo: Pb(s) + SO42- PbSO4(s) + 2ePbO2(s) + SO42- + 4H+ +2e- PbSO4(s) + 2H2O

A medida que la celda suministra carga, el PbSO4(s) se deposita sobre las placas y la concentracn del H2SO4 disminuye, esta celda puede recargarse como una celda electroltica en la cual se invierten las reacciones. La batera suministra una fem de 2 voltios, y se construyen en serie de 3 o 6 celdas para fabricar acumuladores que suministran 6 12 voltios. 3. Celda de niquel cadmio. Los electrodos son placas de acero empacadas con NiO 2 hidratado y cadmio finamente dividido, suministra un potencial de 1.4 voltios, es recargable. Las reacciones son: nodo: Ctodo: Cd(s) + 2OH- Cd(OH)2 + 2eNiO2(s) + 2H2O + 2e- Ni(OH)2 + 2OH-