Laboratorio de Qumica I Cintica de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo

1. Introduccin
La prctica consiste en la medida de la constante de velocidad de una reaccin cuya velocidad es apreciable a temperatura ambiente. La reaccin es la saponificacin del acetato de etilo que es la siguiente: AcEt + NaOH AcNa + EtOH CH3COOCH2CH3 + NaOH CH3COONa + CH3CH2OH Como dato de partida sabemos que la reaccin es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos, por lo que podremos escribir que:
d[AcEt ] = k[AcEt ][NaOH ] dt

Si partimos de concentraciones iniciales iguales y teniendo en cuenta que la reaccin transcurre mol a mol, si llamamos c0 a la concentracin inicial, x a la concentracin de productos en un tiempo t, la ecuacin integrada de la velocidad ser:
k= 1 x c0t c0 x

No mediremos directamente la concentracin que tenemos en un tiempo t sino una propiedad relacionada con la concentracin de las especies reaccionantes: la conductividad especfica . Esta propiedad esta relacionada con la cantidad de especies inicas presentes en la disolucin y de su conductividad inica molar que depende de la especie considerada de tal forma que podemos establecer el siguiente sistema de ecuaciones: t=0 t=t t=
1000 0 = c 0 Na + + c 0 OH 1000 = c 0 Na + + c 0 Ac 1000 t = c 0 Na + + (c 0 x ) OH + x Ac

cuya solucin es, introduciendo los valores en la ecuacin de velocidad y operando:

kc 0 t = 0 t t

Mediremos experimentalmente las diferentes conductividades y, conocida la concentracin inicial, podremos obtener el valor de la constante de velocidad de la reaccin: la medida de conductividades se har con el conductmetro, instrumento que mide directamente por lectura en pantalla la conductividad de la muestra a 25 C mediante una clula de conductividades que mide la resistencia de la disolucin al paso de la corriente elctrica (en este caso corriente alterna porque en el caso de ser

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continua produciramos la electrlisis). As pues nuestro propsito ser medir las conductividades 0, y t.

2. Mtodo experimental
Prepararemos tres caractersticas: disoluciones en matraces aforados con las siguientes

(a) 250 ml de AcEt 0,2 M (b) 250 ml de NaOH 0,05 M (c) 250 ml de AcNa 0,01 M Para ello nos fijamos en los datos de los productos de partida y realizamos los siguientes clculos: (a)
mol = 0,05 mol l g 1000 ml VAcEt = 0,05 mol 88,10 = 14,3 ml mol 903 g Enrasamos hasta los 250 ml de disolucin con agua destilada y agitamos. n = 0,25 l 0,2

(b)
mol = 0,0125 mol l g = 0,50 g mol Enrasamos hasta los 250 ml de disolucin con agua destilada y agitamos. n = 0,25 l 0,05 m NaOH = 0,0125 mol 40,00

(c)
mol = 0,0025 mol l g m AcNa = 0,0025 mol 136,88 = 0,34 g mol Enrasamos hasta los 250 ml de disolucin con agua destilada y agitamos. n = 0,25 l 0,01

Medida de 0 Para medir la conductividad a tiempo cero emplearemos la disolucin (b), ya que si la intentsemos medir en la reaccin, por muy rpida que fuese la medicin nunca sera el valor a tiempo cero. As, si tenemos en cuenta que al inicio la nica especie que puede conducir la electricidad es el hidrxido sdico, si medimos la conductividad de una disolucin de hidrxido sdico de la misma concentracin c 0 obtendremos el valor de 0.

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Para ello tomamos 10 ml de disolucin (b) y la diluimos hasta 50 ml y as tenemos la misma concentracin que luego utilizaremos en la reaccin:

[NaOH ] = 0,05 M 10 = 0,01 M 50 Previa limpieza, secado y homogeneizacin del vaso, vertemos los 50 ml de la disolucin 0,01 M de hidrxido sdico e introducimos la clula de conductividades y el termmetro y agitamos. Obtenemos una conductividad de:
0 = 1219 S

Medida de Para medir la conductividad a tiempo infinito nos ocurre algo similar a lo anterior, tendramos que esperar mucho tiempo para asegurarnos de que la reaccin ha transcurrido por completo. Al final de la reaccin, una vez transcurrido mucho tiempo, la nica especie capaz de conducir la corriente elctrica sera el acetato de sodio y su concentracin sera 0,01 M. As pues, tomaremos 50 ml de disolucin (c) de acetato de sodio 0,01 M ya preparada al principio y mediremos su conductividad. Limpiamos, secamos y homogeneizamos el vaso con acetato de sodio y medimos la conductividad, cuyo valor es: = 516 S Medida de t Ahora mediremos el valor de la conductividad para distintos tiempos mientras se lleva a cabo la reaccin. Para ello prepararemos 50 ml de disolucin de hidrxido sdico 0,01 M y acetato de etilo 0,01 M. Una vez limpio y seco el vaso vertemos 10 ml de la disolucin (b). Se aaden 37,5 ml de agua destilada en el vaso. Se toman 2,5 ml de la disolucin (a) de AcEt y se aaden al vaso. En el momento de aadirlos se pone el cronmetro en marcha cuando haya cado aproximadamente la mitad al vaso. De esta manera tenemos una disolucin con las concentraciones requeridas:

[NaOH ]0

= 0,05 M

10 = 0,01 M 50

[AcEt]0 = 0,2 M 2,5 = 0,01 M

50

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Tomamos la medida de t cada 3 minutos durante algo ms de una hora obteniendo los siguientes valores: conductividad t (min) (S) 3 853 6 730 9 656 12 613 15 584 18 564 21 556 24 548 27 543 30 538 33 535 36 534 39 532 42 530 45 529 48 528 51 527 54 526 57 526 60 525 63 525 66 524 69 524

3. Respuesta a las cuestiones planteadas

1.La constante de la clula viene dada por:
l K= A donde l es la longitud entre las placas y A es el rea de las mismas

A l

El valor de la constante de la clula utilizada en esta prctica es K = 2 cm-1 puesto que l = 0,5 cm y A = 0,25 cm2.

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2.Los valores experimentales obtenidos para las conductividades a tiempo cero y a tiempo infinito son: 0 = 1219 -1 cm-1 = 516 -1 cm-1

3.0 t t
(adimensional)

t (min) t (-1 cm-1) 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 33 36 39 42 45 48 51 54 57 60 63 66 69

853 730 656 613 584 564 556 548 543 538 535 534 532 530 529 528 527 526 526 525 525 524 524

1.0861 2.2850 4.0214 6.2474 9.3382 13.6458 16.5750 20.9688 25.0370 30.9545 36.0000 38.0556 42.9375 49.2143 53.0769 57.5833 62.9091 69.3000 69.3000 77.1111 77.1111 86.8750 86.8750

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4.Representacin grfica de
100,0000

0 t frente al tiempo en minutos: t

90,0000

80,0000

70,0000

y = 1,1958x
(k0-kt)/(kt-kinf)
60,0000

50,0000

40,0000

30,0000

20,0000

10,0000

0,0000 0 10 20 30 40 50 60 70 80

t (min)

La representacin de los datos es aproximadamente una recta que pasa por el origen de coordenadas. El ajuste de los datos por mnimos cuadrados, teniendo en cuenta que la recta ha de pasar por el punto (0,0) ser: donde:
n i

y = ax

a=

x y
i =1 n

i =1

= 1,1958 min 1

x i2

Podemos deducir entonces que se trata de una reaccin de orden uno con respecto a cada uno de los reactivos:

v = k[AcEt][NaOH]
puesto que, como dedujimos en la introduccin, si obtenamos una recta en la representacin de los datos mencionados tendramos que la reaccin tendra orden uno con respecto a cada uno de los reactivos

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5.Una vez calculada la pendiente de la recta de ajuste tenemos que:

c 0 k = pendiente recta ajuste = 1,1958

por lo tanto:

k = 119,58 mol 1 l min 1 constante de velocidad.

4. Bibliografa
LEVINE, I., Fisicoqumica, Mc Graw-Hill, 1990 Conductividad molar, Apuntes de Estructura de la Materia Regresin lineal, Apuntes de Fsica I

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