Energa de Gibbs

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En termodinmica, la energa libre de Gibbs ( energa libre o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado. Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.

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1 Clculo de la energa libre

o

1.1 Cambios de energa libre estndar

2 Significado de 3 Demostracin matemtica 4 Unidades 5 Vase tambin 6 Enlaces externos

Clculo de la energa libre [editar]

donde H es la entalpa o contenido de calor; T es la temperatura y S es la entropa del sistema. Fue desarrollada en los aos 1870 por el fsico-matemtico estadounidense Williard Gibbs.

Cambios de energa libre estndar [editar]

La energa libre de reaccin, se denota,

, es el cambio de energa en una reaccin a

condiciones estndares. En esta reaccin los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar. Dada la siguiente ecuacin qumica:

La energa libre se calcula como

Donde A y B son los reactivos en estado estndar y; C y D son los productos en su estado estndar. Adems a, b, c y d son sus respectivos coeficientes estequiomtricos. en general:

donde mi y nj son la multiplicacin de los coeficientes estequiomtricos. As como en el clculo de la entalpa, en la energa libre estndar de formacin para cualquier elemento en su forma estable (1 atm y 25C) es 0 La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontneo o no lo sea.

Significado de

La condicin de equilibrio es

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La condicin de espontaneidad es El proceso no es espontneo cuando:

(esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir). La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.

Demostracin matemtica [editar]

Partimos de:

como:

Reemplazando:

Multiplicando por T:

Es decir:

Unidades [editar]
Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema, normalmente se va a referir en unidades de energa por unidad de cantidad de materia. En el Sistema Internacional de Unidades se utiliza el J/mol, aunque tambin se puede utilizar kcal/mol.

Combustin espontnea humana

Se utiliza el trmino combustin espontnea humana para describir los casos de incineracin de personas vivas sin una fuente externa de ignicin aparente. Aunque existen multitud de hiptesis sobre la combustin espontnea, la posicin mayoritaria es de escepticismo sobre la propia existencia del fenmeno. Los defensores de la existencia de este fenmeno contabilizan alrededor de 200 casos desde el siglo XVIII.1 Sin embargo, en la mayora de los casos apenas hubo una investigacin sobre las circunstancias que lo rodearon, y muchos de ellos se basan en testimonios de segunda o tercera mano y se carece de datos tan bsicos como el nombre de la vctima o la fecha del incidente. Los defensores de la existencia del fenmeno han discrepado durante aos sobre la posible causa del fenmeno, recientemente algunos han propuesto como razn ms probable de su ocurrencia el inicio de un fuego no-espontneo con efecto mecha.

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1 Historia
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1.1 Nicolle Millet 1.2 Cornelia Zangari di Bandi, Condesa de Cesena 1.3 Mary Reeser 1.4 John Irving Bentley 2.1 Crmenes 2.2 El efecto mecha 3.1 Fuego por descarga esttica 3.2 John E. Heymer y su libro The Entrancing Flame 3.3 Larry Arnold y el pyroton

2 Explicaciones cientficas
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3 Explicaciones paranormales
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4 Uso en la ficcin 5 Casos conocidos 6 Referencias 7 Vase tambin 8 Enlaces externos

Historia [editar]

Existen alrededor de 200 muertes que se han atribuido en algn momento, o se siguen atribuyendo al fenmeno de combustin humana espontnea. La mayora, sin embargo, estn escasamente documentados.2 Algunos de los ms relevantes se describen a continuacin.

Nicolle Millet [editar]

Aunque existen historias anteriores, el primer caso de muerte atribuida a la combustin humana espontnea con fecha conocida ocurri en 1725. El caso fue recogido por el francs Jonas Dupont en el libro De Incendiis Corporis Humani Spontaneis (Sobre el fuego espontneo en el cuerpo humano). Dupont se inspir en el caso de un hombre que fue juzgado por el asesinato de su mujer. La vctima, Nicolle Millet, haba sido hallada quemada en una silla que permaneci indemne. Durante el juicio, un joven cirujano llamado Nicholas le Cat convenci al jurado de que la muerte de la mujer era un caso de combustin humana espontnea. El acusado fue declarado inocente y el jurado dictamin que la mujer haba muerto por la visitacin de Dios.3 En Secrets of the Supernatural Joe Nickell afirma que los restos de la seora Millet no fueron encontrados en una silla sin quemar, sino que su cabeza, parte de la columna vertebral y de las extremidades inferiores fueron encontrados quemados en la cocina, donde el suelo se encontraba tambin quemado. Nickell afima que el marido fue realmente condenado pero que la condena fue revocada posteriormente. Nickell se basa en tres fuentes para su reconstruccin del caso: Elements of Medical Jurisprudence (1835) de G. H. Lewes; Spontanteous Combustion de la Blackwood's Edinburgh Magazine, n89; y Principals and Practice of Medical Jurisprudence (1883) de T. Stevenson.

Cornelia Zangari di Bandi, Condesa de Cesena [editar]

Este caso es famoso por haberlo citado el novelista Charles Dickens en el prefacio de su novela Bleak House. La condesa, de 62 aos de edad, muri en algn momento anterior a 1731. La condesa haba estado bien todo el da, pero durante la cena se encontraba embotada y con pesadez. La doncella la acompa a su habitacin y, al da siguiente, al no levantarse a la hora habitual, fue a despertarla y encontr los restos de la condesa. Segn el relato, la habitacin se encontraba llena de holln. El cuerpo de la condesa haba sido reducido a un montn de cenizas que se encontraba a poco ms de un metro de la cama, aunque sus piernas y parte de su cabeza se encontraban relativamente intactas. La cama y el resto del mobiliario no haban sido afectados por el fuego, pero estaban cubiertas por una capa grasienta y maloliente. En el suelo se encontr una lmpara de aceite cubierta de cenizas, pero sin aceite. La forma en la que se encontraron las sbanas pareca indicar que la condesa se haba levantado en algn momento de la noche.4

Mary Reeser [editar]

Este caso reaviv el inters popular por la combustin espontnea, que haba decado a lo largo del siglo XIX y primera mitad del XX. Mary Reeser era una viuda de 67 aos con problemas de sobrepeso,

residente en St. Petersburg, Florida. La ltima vez que se la vio con vida fue el 1 de julio de 1951, cuando su hijo y su casera, Pansy Carpenter, estuvieron con ella por la tarde. Ese da, a las 5 de la madrugada, la seora Carpenter se despert por un olor a quemado pero, pensando que se trataba de una bomba de agua que se haba recalentado, la apag y volvi a la cama. Por la maana, recibi un telegrama dirigido a la seora Reeser. Cuando fue a entregrselo, not que el picaporte estaba caliente, por lo que, alarmada, fue a pedir ayuda. Junto con dos pintores que estaban trabajando cerca, consigui entrar. El rincn donde se encontraba la silla donde haban dejado la tarde anterior a Mary Reeser se encontraba seriamente quemado. Los ms de 75kg de peso de la seora Reeser se haban reducido a cenizas, y slo su pie izquierdo era identificable. Tambin se encontraron su hgado, algunas vrtebras y su crneo, reducido al tamao de una pelota de bisbol. Todo el apartamento mostraba daos por calor por encima de los 1,2m de altura. Las paredes estaban cubiertas con un holln grasiento, un espejo se haba roto y varios objetos de plstico se haban fundido. Por debajo de esa altura, la nica evidencia de fuego era una pequea zona circular quemada donde haba estado Mary Reeser. Un reloj de pared tambin fue afectado por el calor y se par a las 4:20 de la madrugada.4 El hijo de la seora Reeser declar que, cuando dej a su madre, se encontraba fumando un cigarrillo y se haba tomado dos cpsulas de Seconal (un barbitrico). El informe de la polica concluy que Mary Reeser se haba quedado dormida con un cigarro encendido, que ste prendi su bata y el cuerpo se consumi por la combustin de sus tejido grasos.5

John Irving Bentley [editar]

El Dr. John Bentley era un cirujano retirado de 92 aos. El 4 de diciembre de 1966 unos amigos estuvieron de visita en su casa y se fueron alrededor de las 9 de la noche. A la maana siguiente, Gosnell, un empleado de la compaa elctrica fue a revisar el contador del Dr. Bentley. Dado que Bentely tena problemas de movilidad y slo poda andar con su andador, Gosnell tena permiso de ste para entrar en el stano siempre que fuera necesario. Cuando baj al stano, Gosnell not un extrao olor y un holln azulado, por lo que subi al piso a investigar. El dormitorio estaba lleno de humo, y en el cuarto de bao encontr los restos de John Bentley. Lo nico que quedaba de l era un montn de cenizas y su pie derecho. Cerca de los restos estaba su andador, con los mangos de plstico todava intactos. Al parecer, el Dr. Bentley era un fumador empedernido y bastante descuidado de pipa. En su armario se encontr ropa con quemaduras de tabaco.4

Explicaciones cientficas [editar]

Uno de los principales argumentos utilizados por los defensores de una causa paranormal de la combustin humana espontnea es que el cuerpo humano est compuesto principalmente por agua, por lo que no arde muy bien. Sin embargo, en muchos casos de combustin espontnea, los cuerpos de las vctimas fueron reducidos a cenizas. Para llegar el cuerpo a tal estado se necesitan temperaturas de

ms de 1.700C.[cita requerida] Incluso en los modernos crematorios, que trabajan con temperaturas de 870980 C, loshuesos no se consumen completamente y tienen que ser molidos. El mayor problema que aparece al estudiar las alegaciones de combustin espontnea es la falta de datos. En la mayora de los casos no se cuenta con datos forenses o investigaciones detalladas y, en muchos casos se carece de informacin tan bsica como el nombre de la vctima o la fecha del suceso. En los casos en los que se cuenta con descripciones detalladas y fiables aparecen una serie de elementos comunes: 1. El fuego suele estar localizado en el cuerpo de la vctima. Los muebles y electrodomsticos cercanos a la vctima suelen quedar intactos. Los alrededores de la vctima sufren poco o ningn dao. 2. La zona alrededor de la vctima y, a veces el resto de la habitacin, se encuentra cubierta de un holln grasiento. 3. El cuerpo de la vctima suele quedar mucho ms quemado que en un incendio convencional. Las quemaduras, sin embargo, no se distribuyen uniformemente por todo el cuerpo. El torso suele quedar muy gravemente daado, a veces reducido a cenizas, pero las extremidades de las vctimas a veces quedan intactas o poco daadas. 4. Todos los casos ocurren en el interior de edificios. 5. Casi siempre las vctimas tienen algn problema de movilidad (invalidez, sobrepeso...) o se encuentran incapacitadas (consumo de alcohol, barbitricos...). 6. En todos los escenarios hay alguna posible fuente externa de ignicin. 7. Nunca hay testigos oculares del momento del suceso. 8. Las vctimas son encontradas un largo tiempo despus de ser vistas con vida por ltima vez (tpicamente ms de 6 horas).5 9. Las vctimas, en los casos citados, tienden a ser adultos mayores. Las explicaciones racionales de estos sucesos se engloban en dos categoras bsicas: crmenes y efecto mecha.

Crmenes [editar]
No es extrao que un criminal intente quemar a su vctima con la intencin de encubrir el asesinato. As, por ejemplo, en el caso de Nicolle Millet, su marido fue detenido y condenado en primera instancia. Al parecer, la polica sospech inmediatemente de l al saber que mantena una relacin amorosa con una criada. Adems, parte del cuerpo se encontr en la cocina, donde parte del suelo tambin haba sido quemado.4

El caso de la condesa von Grlitz tambin se engloba en esta categora. En 1847, el conde Gorlitz lleg a casa (viva en la regin deDarmstadt) y no pudo encontrar a su esposa. Cuando se forz la puerta de su habitacin privada se hall su cuerpo parcialmente incinerado. La habitacin haba sufrido daos por el fuego y estaba desordenada, con una puerta y las ventanas rotas. Tambin se hall que el escritorio se haba quemado y su espejo se haba roto. Las velas de la habitacin tambin se haban fundido. Surgi la cuestin de si esta muerte (en una habitacin aparentemente cerrada) haba sido provocada por la combustin espontnea. Tres aos despus un hombre llamado Stauff, antiguo sirviente de la condesa, fue acusado de su asesinato. Fue arrestado, juzgado y condenado. Stauff confes que haba ido a la habitacin de la condesa y que al ver joyas y dinero all sinti tentaciones. La condesa regres inesperadamente y le sorprendi con las manos en la masa. En la subsiguiente pelea, Stauff la estrangul. Para encubrir su crimen, amonton objetos combustibles sobre el escritorio y les prendi fuego. Su intencin fue destruir toda la habitacin.6 7

El efecto mecha [editar]

A pesar del nombre de espontnea, lo cierto es que nunca ha habido testigos presenciales del momento de la ignicin y en todos los casos con suficiente informacin transcurrieron varias horas desde que la vctima fue vista por ltima vez y el descubrimiento del cadver. El efecto mecha fue propuesto por D. J. Gee en 1965 como explicacin de la muerte de una mujer.8 El efecto mecha (o efecto vela) se produce cuando la ropa de la vctima se prende con alguna fuente de ingnicin externa. Si se dan las condiciones adecuadas, este primer fuego quema la piel y empieza a derretir la grasa corporal. Esta grasa es absorbida por la ropa, que acta como la mecha de una vela, alimentando el fuego de forma constante durante horas. La grasa humana arde a 215 C aunque, si est embebida en una mecha puede arder a una temperatura menor.9 Aunque esta temperatura es mucho menor que la utilizada en hornos crematorios, en estos la temperatura est optimizada para incinerar un cuerpo en poco tiempo, y temperaturas menores pueden conseguir el mismo efecto si actan durante bastante tiempo. J. D. De Haan del Instituto Criminalista de California, un experto forense en incendios y autoridad sobre el efecto mecha, ha estudiado, explicado y reproducido el efecto con xito y divulgado sus experimentos en documentales para la BBC y National Geographic Channel.10 11 En el experimento de De Haan, un cerdo fue envuelto en una manta y situado en una habitacin simulada. Se verti una pequea cantidad de gasolina sobre la manta para iniciar el fuego. Tras prender la gasolina, los investigadores dejaron arder la manta por s misma. La temperatura del fuego fue medida regularmente y era de slo unos 800 C. A medida que el fuego quemaba la piel del cerdo, su grasa subcutnea se derreta, fluyendo hasta la manta. La mdula sea, que contiene gran cantidad de

grasa, tambin contribuy al fuego. El mobiliario de alrededor no sufri daos, aunque se fundi la carcasa de plstico de un televisor situado sobre un aparador. El fuego hubo de ser apagado manualmente despus de siete horas, cuando la mayor parte del cuerpo del cerdo haba sido reducida a cenizas. Con este experimento, los investigadores de la BBC explicaron las siguientes caractersticas de la combustin espontnea:

El fuego est altamente localizado: las llamas tenan menos de 50 centmetros de alto, por lo que el fuego normalmente no se propaga a los muebles cercanos.

El cuerpo resulta severamente quemado: el fuego, relativamente no muy caliente, puede arder durante un largo periodo de tiempo, como ocurri , al ser alimentado por la propia grasa corporal de la vctima, lo que explica por qu el cuerpo puede arder durante tanto tiempo.

Los electrodomsticos situados sobre aparadores o similares no se incendian: el fuego calent continuamente el aire y produjo una corriente de conveccin, pero los objetos circundantes no se quemaron, fueron solamente afectados como en los escenarios conocidos: derretimientos de plsticos, etc.

Explicaciones paranormales [editar]

Existen multitud de explicaciones de diversa ndole que son rechazadas por la ciencia, bien por recurrir a elementos mgicos o por estar en contradiccin con los conocimientos actuales. Estas engloban desde la intervencin divina, ampliamente difundida en los siglos XVIII y XIX, el aumento de combustibilidad por consumo de alcohol, partculas exticas, energas msticas, intervenciones de espritus, etc.

Fuego por descarga esttica [editar]

Esta teora afirma que bajo ciertas circunstancias la electricidad esttica sube hasta niveles tan peligrosos en el cuerpo humano que una descarga en forma de chispa puede prender las ropas. El lmite inferior para que una descarga elctrica pueda ser percibida por un ser humano es de 3000 voltios. Los fenmenos de descarga de electricidad esttica son a veces la causa de averas en componentes electrnicos, cuando estos son manipulados por un operario con carga electrosttica. Caminar por una alfombra puede crear una diferencia de potencial de 1.500 a 35.000V.12 Las descargas de electricidad esttica pueden prender los gases de hidrocarburos en las gasolineras, y son una de las posibles causas de explosiones en las mismas que popular pero errneamente se creen causadas por las radiaciones de los telfonos mviles. El 70% de estos sucesos ocurren en un clima fro y seco, que favorece la carga de electricidad esttica.

El fenmeno de enormes cargas estticas en cuerpos humanos fue advertido por primera vez por el profesor Robin Beach del Instituto Politcnico de Brooklyn. El profesor Beach crea que alguna persona poda llegar a acumular la suficiente carga esttica como para prender materiales inflamables al contacto con su cuerpo. Aunque propuso esto como una posible causa para los casos de combustin espontnea, Beach no crea que hubiera una relacin con la presunta combustin espontnea genuina, puesto que ninguna forma conocida de descarga electrosttica podra hacer que los tejidos de cuerpo humano ardiesen. S crea que una descarga esttica lo suficientemente fuerte poda provocar la ignicin de polvo o pelusa en la ropa. John E. Heymer da en su libro The Entrancing Flame dos ejemplos de supervivientes de descargas estticas potencialmente fatales, ambos con testimonios oculares. Los testimonios aparecen como declaraciones escritas y firmadas, omitiendo algunos detalles para preservar la intimidad de los testigos. Dichos casos son:

Debbie Clark,13 quien en septiembre de 1985 observ que rfagas de luz azul emanaban ocasionalmente de su cuerpo.

Susan Motteshead,14 quien en el invierno de 1980 sufri un incendio espontneo de sus ropas, segn el testimonio de su hija.

John E. Heymer y su libro The Entrancing Flame [editar]

Descrito por Joe Nickell como un minero ingls convertido en guardia, John E. Heymer escribi en 1996 un libro titulado The Entrancing Flame (en ingls La llama fascinante o La llama encantadora, que en realidad es un juego de palabras). El libro se titula as por la conclusin deductiva a la que el autor ha llegado tras examinar varios casos: que las vctimas de combustin espontnea son personas solitarias que caen en trance inmediatamente antes de la incineracin Heymer sugiere que en estas personas con desequilibrios emocionales, un proceso psicosomtico puede disparar una reaccin en cadena liberando hidrgeno y oxgeno dentro del cuerpo, detonando una reaccin en cadena de explosiones mitocondriales. Las teoras de Heymer han encontrado muy poco apoyo. A su vez, han llevado a confusin: Ian Simmons, en una crtica del libro The Entrancing Flame, critic a Heymer de la siguiente manera: Parece estar bajo la ilusin de que el hidrgeno y el oxgeno existen como gases en la mitocondria celular y por lo tanto vulnerables a la ignicin, que de hecho, no es el caso.15

Larry Arnold y el pyroton [editar]

Larry Arnold es un investigador privado, que ha dedicado una gran parte de su tiempo a la controversia de la combustin espontnea. Es el director de una organizacin llamada "Parascience International".

En su libro de 1995 sobre la combustin espontnea titulado Ablaze! (En llamas!) especula con la existencia de una partcula subatmica an desconocida a la que se refiere como pyroton, que sera emitida en los rayos csmicos. Normalmente esta partcula pasara a travs del cuerpo sin interactuar con l, como un neutrino, pero ocasionalmente, al colisionar con un ncleo celular podra desatar una reaccin en cadena que destruye el cuerpo por completo. Las reacciones frente a su teora son casi unnimemente negativas. En 1996, en un artculo de Fortean Times, Ian Simmons dijo: No hay, sin embargo, ninguna evidencia para tal partcula e inventarla simplemente para explicar la combustin espontnea no es buen candidato para explicar el fenmeno.15

Uso en la ficcin [editar]

La combustin espontnea humana se usa ocasionalmente en las obras de ficcin. Charles Dickens la us como un recurso argumental en su novela La casa desierta (1853), lo que atrajo la atencin sobre el fenmeno. La serie de televisin Picket Fencesincluy un episodio en el que un personaje habitual mora de esta forma. El experimento del efecto mecha fue reconstruido en el episodio Face Lift de la serie de televisin CSI: Las Vegas. La pelcula This Is Spinal Tap incluye varias referencias a la combustin espontnea humana, pues dos de los bateras de la banda ficticia explotaron sobre el escenario, en palabras de la propia banda. La pelcula Combustin espontnea (1990) protagonizada por Brad Dourif hace referencia a muchos hechos que han sido advertidos en casos de combustin espontnea. Por razones relevantes para la trama, la causa del fenmeno se atribuye en la pelcula a envenenamiento por radiacin. En el 2 episodio de la 3 temporada de South Park, titulado Combustin espontnea, algunos de los vecinos de la ciudad mueren por combustin espontnea al prolongar en exceso sus flatulencias. En la novela de Madison Smart Bell Esperando el fin del mundo el protagonista muere por combustin espontnea. En el episodio Confianza y paranoia de la telecomedia de la BBC Enano Rojo se informa al protagonista, Dave Lister, que un comandante anterior de Varsovia ardi espontneamente. Dave se contagia entonces de un virus que materializa sus pensamientos inconscientes, lo que provoca que el comandante de Varsovia aparezca en la nave y luego explote. Tambin en la serie de televisin Expediente X la combustin espontnea es una de las especulaciones propuestas en diversos casos que investigan, sin acertar en ninguno de ellos. En el 10 captulo de la 3 temporada de Padre de Familia Peter Griffin es vctima de una combustin espontnea en la imaginacin de Stewie.16

La letra de la cancin Pardon Me de la banda Incubus hace referencia a la combustin espontnea. La cancin Fire of Unknown Originde Blue yster Cult tambin se refiere a este fenmeno. En la serie de televisin Fringe, captulo 19 de la primera temporada una chica arde.Inicialmente se considera la combustin espontnea, pero otra opcin es la piroquinesis. En la tercera entrega del videojuego Los Sims, los personajes pueden sufrir una combustin espontnea y morir. En el falso documental This Is Spinal Tap mencionan que el anterior baterista de la banda, "Peter James Bond", muri por una combustin espontnea durante un concierto.