PRCTICA

IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS

I. OBJETIVOS

a) Identificar el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas. b) Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones caractersticas y fciles de llevarse a cabo en el laboratorio.

II. MATERIAL
Matraz Erlenmeyer 50 1 ml 1 Vaso de pp. de 150 ml 1 Probeta graduada Pinza de 3 dedos con nuez Pipeta 10 ml Resistencia elctrica Tubos de ensayo Esptula Gradilla 1 1 1 18 1 1 Bchner c/alargadera Agitador de vidrio Matraz Kitazato c/manguera Pinzas para tubo de ensayo Embudo de vidrio Vidrio de reloj Recipiente de peltre 1 1 1 1 1 1 1

III. SUSTANCIAS
Sol. 2,4-Dinitrofenilhidrazina 10 ml o 20 ml Etanol 96 Sol. de AgNO3 5% NH4OH 5% 2 ml 5 ml

Sol. de NaOH 10% HNO3 conc. Sol. de cido crmico Sol. de Yodo/Yoduro de K 2-Butanona Acetona destilada de KMnO4 Acetofenona

10 ml 5 ml 1 ml 15 ml 1g 1 ml 1g

H2SO4 conc. Dioxano Benzaldehdo Propionaldehdo Formaldehdo

5 ml 3 ml 1 ml 1 ml 1 ml

IV. INFORMACIN
A) El grupo carbonilo en aldehdos y cetonas reacciona con derivados del amoniaco produciendo compuestos slidos de punto de fusin definido. B) El punto de fusin de los derivados de aldehdos y cetonas permiten caracterizarlos cualitativamente. C) El grupo carbonilo de aldehdos se oxida fcilmente y el de cetonas no se oxida. D) Las -hidroxicetonas, as como los azcares reductores, reaccionan de manera semejante a los aldehdos. E) Las metil-cetonas, los metil-alcoholes y el acetaldehdo dan una reaccin positiva en la prueba del haloformo.

V. PROCEDIMIENTOS
Cada alumno debe elegir para trabajar un aldehdo aromtico, un aldehdo aliftico, una cetona aromtica y una cetona aliftica de entre las muestras patrn que se colocarn en la campana y debe de realizar todas las pruebas a cada sustancia. Posteriormente se recibir una muestra problema.

a) Reaccin de identificacin de grupo carbonilo.

Preparacin de 2,4--dinitrofenilhidrazonas de aldehdos y cetonas

R C R'

H O

H+ NO2

R C R'

H N N
NO2 NO2

NH2 N NO2

Procedimiento para la reaccin de identificacin de grupo carbonilo. Disuelva 0.2 g o 0.2 ml (4 gotas) del compuesto en 2 ml de etanol, adicione 2 ml de solucin de 2,4dinitrofenilhidrazina y caliente en bao de agua durante 5 minutos, deje enfriar e induzca la cristalizacin agregando una gota de agua y enfriando sobre hielo. La aparicin de un precipitado indica prueba positiva y confirma la presencia de un grupo carbonilo. Filtre el precipitado y recristalice de etanol o etanol-agua. Determine punto de fusin o descomposicin y consulte las tablas de derivados. b) Ensayo con cido crmico. Reaccin positiva con aldehdos e hidroxicetonas y negativa para cetonas.
2 CrO3 3 H2SO4 3 RCOOH + 3 H2O + Cr2(SO4)3

3 R

CH O

Verde

Procedimiento para la reaccin de identificacin. Disuelva 3 gotas o 150 mg de aldehdo en 1 ml de acetona (Nota 1), aada 0.5 ml de la solucin de cido crmico

recin preparada. Un resultado positivo ser indicado por la formacin de un precipitado verde o azul de sales cromosas. Con los aldehdos alifticos, la solucin se vuelve turbia en 5 segundos y aparece un precipitado verde oscuro en unos 30 segundos. Los aldehdos aromticos requieren por lo general de 30 a 90 segundos para la formacin del precipitado.

C) Reaccin de Tollens para identificacin de aldehdos.

R H

C O + 2 Ag(NH3)2OH

2 Ag + RCOO-NH + 4 + Espejo H2O de + plata 3 NH3

Reaccin positiva para aldehdos, negativa para cetonas. SE EFECTUA SOLAMENTE EN CASO DE OBTENER PRUEBA POSITIVA CON CIDO CRMICO PARA EVITAR FALSAS POSITIVAS. Procedimiento para la reaccin de identificacin. Preparacin del reactivo de hidrxido de plata amoniacal. En un tubo de ensayo limpio coloque 2 gotas de solucin de nitrato de plata al 5%, una a dos gotas de sosa al 10% y gota a gota, con agitacin, una solucin de hidrxido de amonio al 5%, justo hasta el punto en que se disuelva el xido de plata que precipit, evitando cualquier exceso. Este reactivo debe usarse recin preparado por cada alumno.

Al reactivo recin preparado agregue 0.1 g o 2 gotas de la sustancia, agite y caliente en bao de agua brevemente. La aparicin de un espejo de plata indica prueba positiva. Una vez terminada la prueba, el tubo de ensayo deber limpiarse con cido ntrico.

d) Prueba del Yodoformo.

R C H3C O + 3 I2 + 3NaOH I3C R C O + 3NaI + 3H2O

R C I3C O + NaOH RCOO-Na+ + CHI3 Iodoformo (slido amarillo)

Reaccin positiva para metilcetonas y alcoholes precursores del tipo estructural R-CH(OH)-CH3, (R=H, alquilo o arilo) El nico aldehdo que da prueba positiva es el acetaldehdo. Procedimiento para la reaccin de identificacin. En un tubo de ensayo coloque 0.1 g o 2 a 3 gotas de la muestra, agregue 2 ml de agua y si la muestra no es soluble en ella adicione 3 ml de dioxano. Aada 1 ml de solucin de NaOH al 10% y despus agregue gota a gota (4 a 5 ml) y con agitacin, una solucin de yodo-yoduro de potasio justo hasta que el color caf oscuro del yodo persista. Caliente la mezcla en bao de agua durante dos minutos, si durante este tiempo el color caf desaparece, agregue unas gotas ms de la solucin yodo-yoduro de potasio

hasta lograr que el color no desaparezca despus de dos minutos de calentamiento. Decolore la solucin agregando 3 a 4 gotas de sosa al 10%, diluya con agua hasta casi llenar el tubo. Deje reposar en bao de hielo. La formacin de un precipitado amarillo correspondiente al Yodoformo indica que la prueba es positiva. (Nota 2) Indicaciones de importancia 1. - Es importante que antes de llevar a cabo cada prueba, los tubos de ensaye y el material a emplear estn limpios. 2. - Deber tener cuidado de no contaminar los reactivos al utilizarlos. 3. - El alumno deber usar las cantidades de reactivos y problemas especificados en cada prueba, pues un exceso lo puede llevar a una interpretacin falsa.

NOTAS
1. - La acetona que se usa debe ser pura para anlisis, o de preferencia acetona que ha sido destilada sobre permanganato de potasio. 2. - El precipitado se filtrar y se determinar punto de fusin (119C) solo en caso de prueba dudosa.

ANTECEDENTES
1.- Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos productos. y

2.- Formacin de derivados para caracterizacin de aldehdos y cetonas. 3.- Reacciones de identificacin de aldehdos. 4.- Reacciones de identificacin de cetonas.

VI. CUESTIONARIO
1) Cmo identific el grupo carbonilo en aldehdos y cetonas? 2) Escriba la reaccin que permiti hacer dicha identificacin. 3) Cmo diferenci a un aldehdo de una cetona? 4) Escriba la (o las) reaccin(es) que le permitieron diferenciar uno de otro. 5) En que consiste la reaccin de haloformo y en qu casos se lleva a cabo? 6) Escriba la reaccin anterior. 7) Complete el siguiente cuadro, indicando sus resultados:
Reaccin con Reaccin con Reaccin 2,4-dinitrocido crmico Tollens fenilhidrazina
pf del derivado

de Reaccin del Yodoformo

Aldehdo Aliftico Aldehdo Aromtico Cetona Aliftica Cetona Aromtica Problema 8) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y productos.

Espectros de I.R.
a) Propionaldehdo

100.0 90 80 70 60 %T 50 40
2709.19 1460.71 1384.59 3432.76 1239.26 1145.34

30 20
2966.17

10 3.8 4000.0 3000

2879.91

1727.33

2000 cm-1

1500

1000

600.0

b) Benzaldehdo

100.0 90 80 70 60 %T 50 40 30
1583.77 3063.48 2818.59 2736.53 1455.36 1310.53 827.70 688.04 745.69 1203.54 1166.94 649.80 1653.69 1287.85 1390.67 1071.76 714.10 1022.87

20
1702.05

1596.75

10 3.9 4000.0 3000 2000 cm-1 1500 1000 450.0

d)Acetona

100.0 90 80 70 60 %T 50 40 30 20
1717.65 1222.49 1421.04 1362.92 3004.65 3612.67 3413.45 902.42 2925.02 1092.84 784.93

530.19

10 3.8 4000.0 3000 2000 cm-1

2Butanona

1500

1000

450.0

100.0 90 80
3619.57 3414.58 1257.01 1086.30 945.34 1459.74 759.79 589.54 517.22

70 60 %T 50 40 30
2939.60 1416.71 2979.46 1714.61

20 10 3.8 4000.0

1172.38 1365.87

3000

2000 cm-1

1500

1000

450.0

f) Ciclohexanona

100.0 90 80 70 60 %T 50 40
1449.45 3471.56 1423.40 1343.64 1310.31 648.73 968.39 745.67 860.64 1070.42 1015.54 905.03 487.68

30 20
2859.76 1713.09

1220.51 1117.04

10 3.5 4000.0

2933.01

3000

2000 cm-1

1500

1000

400.0

g) Acetofenona

100.0 90 80 70 60 %T 50 40
955.31 1582.23 1024.02 3351.32 927.24 3062.01 3004.18 1078.06 1302.18 1179.83

30 20
1683.09

1448.71 1598.45 1265.82 1359.20 760.32 690.60 588.82

10 3.8 4000.0 3000 2000 cm-1

1500

1000

450.0

g) Benzofenona

101.2 90
1957.71

80 70 60 %T 50 40 30
3036.36 3094.31 3073.42

1905.00 1814.63

845.49 970.16

999.92 1075.18 810.01 1579.86 1150.56 1029.87 1178.55 1602.53 939.95 1277.50 1319.54 1450.17 719.55 764.25 639.82 697.50 920.41

20 11.2 3800.0 3000 2000

1662.50

1500 cm-1

1000

390.0

h) bencilo

100.0 90 80 70 60 %T 50 40 30 20
1675.47 1449.39 1578.65 1173.61 1211.24 1660.38 1593.29 875.64 642.06 719.01 1324.42 695.62 681.41 3063.16 1913.96 1818.77 939.02 1097.46 1071.06 795.58 997.75 465.67

10 3.8 4000.0 3000 2000 cm-1

1500

1000

450.0

VIII. BIBLIOGRAFIA a) Vogel, A.I. A textbook of Practical Organic Chemistry. 5a. Edicin , Longmans Scientifical and Technical, NY, (1989).

e) Allinger N.L. et al Qumica Orgnica Edit. Revert S.A. Espaa (1975.) f) Daniels, Rush, Baver J. Chem. ED. 1960, 37, 203.

b) Pasto D.J. y Johnson C.R. Determinacin de Estructuras Orgnicas Edit. Revert S.A. Mxico (1974). c) Shriner R.L. Fuson R.C.y Curtin D.Y. Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos Editorial Limusa-Wiley Mxico (1973). d) Morrison R.T. y Boyd R.N. Organic Chemistry 5. Ed. Addison-Wesley Iberoamericana U.S.A. (1990).

g) Fiegl F. y Anger V. Pruebas a la gota en el Anlisis Orgnico Edit. El Manual Moderno Mxico (1978). h) Lehman, J.W. Operational Organic Chemistry 3er edition Prentice Hall New Jersey, USA (1999). i) Mohring,J.R., Hammond, C.N., Morril, T.C., Neckers,D.C. Experimental Organic Chemistry W.H. Freeman and Company New York, USA (1997).

IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS

a) Identificacin de grupo carbonilo.

SLIDO HIDRAZONA PURA

Muestra problema + 2, 4-DNFH

1) Calentar. 2) Enfriar.

Hidrazona impura

3) Filtrar 4) Recristaliza r EtOH 2, 4-DNFH D1

LQUIDO

b) Ensayo con cido crmico.

Muestra problema + acetona + Reactivo Jones Precipitado verde Cr 2 ( SO 4 ) 3

D2

c) Prueba de Tollen's.
Muestra problema + Reactivo Tollens 1) Agitar. 2) Calentar. Espejo de Plata 3) + HNO 3 D3

d) Prueba de yodoformo.

SLIDO
YODOFORMO

Muestra problema Dioxano, NaOH 10% solucin yodo-yoduro

1) Calentar.

Mezcla color caf

2) Decolorar con NaOH 10% 3) Diluir con Agua. 4) Enfriar. 5) Filtrar. LQUIDO

Sol. yodoyoduro NaOH

D1: Adsorber sobre carbn activado, hasta eliminar color, desec har la solucin por el drenaje. Enviar a incineracin el carbn utilizado. D2: Seguir mismo tratamiento que para D1 de obtencin de n-butiraldehdo. D3: Guardar para posterior recuperacin de la plata. D4: Filtrar el slido y mandarlo a incineracin. Adsorber la solucin sobre carbn activado, neutralizar y desechar por el drenaje. Enviar a incineracin el carbn utilizado.