UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE INGENIERA DE PETRLEO, GAS NATURAL Y PETROQUMICA QUMICA PQ112A GASES ELEMENTOS QUMICOS DE LA TABLA

PERIDICA QUE EXISTEN COMO GASES A 25 C Y 1 ATM

PROPIEDADES DE LOS GASES: Moran y Zenozain Las propiedades del estado gaseoso se caracterizan por que las partculas tienen suficiente energa para vencer las fuerzas de interaccin moleculares, de manera que: Son compresibles y No se pueden modelar con arreglos moleculares repetidos Cada partcula queda completamente separada de las otras, presentando la propiedad de la movilidad Las densidades de estos materiales son pequeas; y presentan un gran cambio en la densidad a diferentes condiciones Llenan completamente el recipiente que los contiene. La mayora de los gases son transparentes e incoloros Las propiedades de los gases se han estudiado muy extensamente, de ah se han obtenido las relaciones entre, la presin, la temperatura, el volumen y la cantidad de materia (son las propiedades ms fciles de medir de un gas). A estas relaciones les llamamos Leyes de los gases. Frmula HCN HCl H2S CO CO2 CH4 N2O NO2 NH3 SO2 Algunos compuestos comunes que son gases Nombre Caractersticas Cianuro de hidrgeno Cloruro de hidrgeno Sulfuro de hidrgeno Monxido de carbono Dixido de carbono Metano xido nitroso Dixido de nitrgeno Amoniaco Dixido de azufre Muy txico, tenue olor a almendras amagas Txico, corrosivo, muy irritante Muy txico, olor de huevos podridos Txico, incoloro, inodoro Incoloro, inodoro Incoloro, inodoro, inflamable Incoloro, olor dulce, gas de la risa Txico, pardo rojizo, olor irritante Incoloro, olor penetrante Incoloro, olor irritante

Nota: Todos estos son gases y tienen en comn que (a) Son compuestos de elementos no metlicos y (b) Tienen frmulas sencillas y por ello masas moleculares pequeas

ALGUNOS CONCEPTOS BSICOS:

Para entenderlas tendremos que repasar algunos conceptos. a. Presin, es la fuerza que acta perpendicularmente sobre una unidad de rea de la superficie en la que est distribuida la fuerza. Es una propiedad que exhiben todos los gases confinados en un recipiente. Presin (p) es la fuerza (F) que acta en un rea (A) determinada

presion = p=

f fuerza = A area

Columna de aire

b. Presin de una columna de fluido se define matemticamente como: P = h x c. Presin atmosfrica normal, es la presin que ejerce el peso de una columna de mercurio de 760 mm a 0C
Ba rm e t ro p a ram e d ir lap re sina t m osf rica

Pre sin a t m osf rica

La presin atmosfrica puede medirse usando un barmetro, el cual se describe a continuacin: Un tubo de vidrio con una longitud algo mayor a 76 cm se cierra por un lado y se llena de mercurio. El tubo lleno se invierte y se coloca en un plato con mercurio, de manera que no entre el aire. Algo del mercurio fluye fuera del tubo, pero la columna de mercurio permanece en el mismo. El espacio superior en el tubo es esencialmente vaco. Si el plato se abre a la atmsfera, la presin fluctuante de esta cambiar la Si la presin medida es menor que la atmosfrica, se emplea un manmetro de tubo cerrado. En este caso la presin es meramente la diferencia entre los dos niveles en mm de Hg Si la presin medida es ligeramente menor o mayor que la atmosfrica, se emplea un manmetro de tubo abierto. En este caso la diferencia de en los niveles de Hg indican la diferencia de presin respecto a la presin atmosfrica de referencia.

altura del tubo.

M a n m e t ros p a ram e d ir lap re sind eg a se s
Extre m oa b ie rto V a co

Adems del Hg se pueden emplear otros lquidos, para ello debe considerarse lo siguiente:

La diferencia de altura en los niveles de un lquido es inversamente proporcional a la densidad del lquido. Esto es, que a mayor densidad del lquido, ser menor la diferencia de altura del lquido. Debido a la gran densidad del mercurio (13.6 g / ml) es posible hacer manmetros pequeos. d. Unidades para la Presin atmosfrica normal, 1 atm = 760 mm Hg, 1033 gr/cm2 = 29.92 in pulg Hg = 14.7 llb/pulg = 1033 cm de H20 = 101.325 KPa

LEY DE LOS GASES.

1. CONDICIONES

NORMALES (NTP) Medina y Machacuay Las condiciones normales se definen como Presin estndar = 273 K y Temperatura estndar = 1atm. En estas condiciones una mol de gas tiene un volumen de 22.4 L Los valores y unidades de R dependen de las unidades para determinar p, V, n y T La Temperatura, T, siempre debe expresarse en unidades absolutas (K) La cantidad de gas, n, normalmente se expresa en moles Las unidades ms empleadas para presin y volumen son atmsferas (atm) y litros (L), aunque pueden emplearse otras muchas unidades pV puede tener unidades de energa: Sabemos que la Energa cintica de un cuerpo (Ek) es:

Ek =

1 2 mv 2 y una medida de

m2 1Joule = 1kg 2 s energa es el joule:

2.

Ley de Avogadro (volumen molar) una molcula de cualquier gas a una determinada presin (1 atm) y temperatura (273.15K), ocupa el mismo volumen de 22.41t.
Vm=V/ n=(nRT/P) / n V m=RT/ P El volum en m olar de un gas ideal a 1 atmy 298 K es de 2 4 ,4 7L / m ol

El volum en m olar de un gas ideal a 1 atmy 273 K es de 2 2 ,4 1L / m ol

Le yd eAvog a d ro
D e p e n d e n ciad e lv olu m e nd elaca n t id a dd eu n ap re sinyte m p e ra t u racon st a n t e s

Ta n q u e d ega s Re t ira r m ol cu la s d ega s ( D ism in u ye e lv olu m e n )

Ag re g a r m ol cu la s d eg a s ( Au m e n t ae l v olu m e n )

V lv ula Le yd eAv og a d ro

e s con st a n t e

3.

Hiptesis de Avogadro, a volmenes iguales de diferentes gases, en las mismas condiciones de presin y temperatura, contiene el mismo nmero de molculas. Ley de los gases ideales, a presiones suficientemente baja y a temperatura suficientemente alta. Todo gas es ideal o perfecto, si obedece a tres leyes simples, las cuales relacionan el volumen de un gas con la presin y la temperatura. Ley de Boyle, (propiedad de gran compresibilidad) Hurtado, Melchor, Urcia y Espinoza cuando la temperatura se mantiene constante, el volumen de una masa dada de gas ideal vara inversamente con la presin a que se somete el gas. A temperatura y masa constante, (PV)inicial = (PV)final =k A T> el grafico se mueve a la derecha
L e yd eB o y le

4.

5.

I n c r e m e n t a rod is m in u ire lv o lu m e nd e u ng a sat e m p e r a t u r ac o n s t a n t e

D is m in u y ee lv o lu m e n ( A u m e n t alap r e s i n ) L e yd eB o y le

A u m e n t ae lv o lu m e n ( D is m in u y elap r e s i n ) e sc o n s t a n t e

L e yd e B o y le

Le yd eBo ylee xp re sa d ag r fica m e n t e

5.

Ley de Charles, (propiedad de expansin o dilatacin trmica) cuando a presin constante, el volumen de una masa dada vara Ley de Charles directamente con la temperatura absoluta. Calentar o enfriar un gas a presi n constante (V/T)inicial = (V/T)final = k, a presin y masa constante
D ism inuye la tem peratura (D ism inuye e l volum en) Aum enta la tem peratura (Aum e nta el volum e n) Le y de Cha rles Ley de Charles e s constante Ca le ntar o enfriar un gas a volum en constante

V o lu m e nd eu ng a s ad ife re n t e sp re sion e s

D ism inuye la tem pera tura (D ism inuyela pre si n)

Aum e nta la tem pe ra tura (Aum e nta la presi n)

Ley de Charles e s constante

6.

7.

8.

Ley de Gay - Lussac, (propiedad de expansin o dilatacin trmica), cuando a volumen constante, la presin de una masa dada vara directamente con la temperatura absoluta. (P/T)inicial = (P/T)final, k, a volumen y masa constante Cero absoluto, Se ha observado experimentalmente que basados en un volumen Vo de un gas a 0C, si la temperatura se eleva 1C, el volumen aumenta 1/273.15 del valor inicial; y si se eleva xC, el volumen aumente x/273.15. Por otro lado, si se enfra la muestra en y C, el volumen inicial disminuye en y/273.15. Por ello, para representar el volumen de un gas de masa dada, en funcin del coeficiente de dilatacin de los gases, v, a cualquier temperatura, Vt, a presin constante, Vt = Vo(l+vt), siendo v = 1/273.15, valor obtenido experimentalmente. Adems, de la grfica se observa que cuando t=-273.15C, el Vt se hace igual a cero. Por esta razn, la obtencin de una temperatura de -273.15C, da como resultado la desaparicin de los volmenes de los gases. Y a esta temperatura se le denomina cero absoluto Ley combinada de los gases, basados en una masa determinada de gas, dos leyes cualquiera de las tres leyes anteriores sirven para definir:

9.

(PV/T)inicial = (PV/T)final = k Ley Universal de los gases, es una ecuacin de estado, que relaciona las variables que se usan para describir el estado de un sistema, donde R es la constante universal de los gases: R= 0.08205 lt.atm/.mol = 1.987 cal/K.mol = 62.4 torr.lt/K.mol = 8.314 J/K.mol Picn La combinacin de las leyes de Boyle, Charles y Avogadro, da como resultados la ley de los gases ideales. Las tres leyes de los gases derivadas de las relaciones entre dos propiedades fsicas de un gas mientras se mantienen las dos restantes constantes son: 1 La ley de Boyle:V (n y T,constantes ) p

La leyde Charles :V T(n y p,constantes ) La ley de Avogadro :V n(p y T,constantes )

Al combinarse en una sola relacin se obtiene una ley de los gases ms general:

nT nT V = R p p , Si a la constante de proporcionalidad la llamamos R se obtiene:

Que al rearreglarlo nos da la forma: pV = n R T .A esta ecuacin se le conoce como la ecuacin del gas ideal, donde: p Presin (atm) V Volumen (L o dm3) n Nmero de moles T Temperatura (K) R 0.0821(L atm / K mole) Un gas ideal es aquel cuyo comportamiento fsico queda descrito correctamente por la ecuacin anterior y a R se le conoce como la constante de los gases Para determinar R: A partir de las condiciones normales y de la ley de los gases.

p V = n R T R = atm L R =0.0821 m ol K

pV 1atm 22.4L = nT 1m ol 273 K

Esta ecuacin lo dice todo y slo tenemos que eliminar los parmetros que sean constantes. pV p1V1 =R= 2 2 n1T1 n2T2
10.

Ley de Dalton, (totalmente exacto para gases ideales) Sanchez, villafuerte y Limaylla, esta ley se aplica para una mezcla gaseosa, donde la presin total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales de sus componentes, donde todos los componentes se encuentran a volumen y temperatura iguales; y la presin parcial de un

componente de una mezcla gaseosa es la presin que ejercer dicho componente si ocupase l solo el volumen completo. Se considera mezcla de gases y presiones parciales, cuando trabajamos con gases compuestos por una mezcla de dos o ms sustancias diferentes; para lo cual, John Dalton (1766-1844) propuso la Ley de Dalton de las presiones parciales: LA PRESIN TOTAL DE UNA MEZCLA DE GASES es igual a la suma de las presiones que cada uno ejercera si estuviese solo.

pt = p 1+p 2 +p 3

As en el caso del aire, cada uno de los gases que lo componen contribuye a su presin total:

pAire= pN2 + pO2 + pCO2 + pH2O + pAr +

1+ p 2 + p 3 EN LA PRESIN PARCIAL DE UN GAS: pt = p pt es la presin total de una muestra que tiene una mezcla de gases p1, p2, p3, etc. son las presiones parciales de cada uno de los gases de la mezcla

Si cada uno de los gases se comportara como si los otros no estuvieran, podramos aplicar la ley del gas ideal a cada componente: Para el primer componente, n1 = nmero de moles del componente #1 en la muestra

p V 1 1 =n 1RT 1 p 1 = n 1RT 1 V 1

La presin del componente #1 ser:

Para los dems componentes hacemos lo mismo; Por tanto la presin total pt ser: : n RT n RT n 1RT 1 pt = p + 2 2 + 3 3 + 1+p 2+p 3 + = V V2 V3 1 Como todos los componentes comparten la misma temperatura y presin: n RT n RT 1RT 1 pt = p + 2 2 + = (n 1+p 2 + = 1+n 2+n 3 + ) V V2 V 1 Dado que la suma del nmero de moles de cada componente es igual al nmero total de moles de molculas de gas en la muestra:

pt = nt

R T V

A temperatura y volumen constantes, la presin de una muestra de gas se determina por el nmero de moles totales presentes, ya sea que este represente a una mezcla o una sola sustancia PRESIONES PARCIALES Y FRACCIN MOLAR

p n R T V 1 = 1 p ntR T V El cociente entre la presin parcial de un componente y la presin total es: t

p n 1 = 1 = X1 p nt Entonces t
El valor (n1/nt) se llama fraccin mol del gas componente y como, la fraccin mol (X) de un componente es un nmero adimensional, que expresa la proporcin entre el nmero de moles de dicho componente respecto al total de moles de la muestra. El cociente entre la presin parcial de un componente y la presin total de la muestra es igual a la fraccin molar del componente. La presin parcial de un componente de la mezcla es igual a fraccin molar multiplicado por la presin total.
11.

Ley de Amagat y Leduc, en condiciones de Presin y temperatura para los componentes de una mezcla gaseosa, el volumen total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de los volmenes parciales de sus componentes.

D e n sid a dd elos g a se s

Densidad de un gas, sabiendo que sta vara inversamente con el volumen; la densidad de un gas vara inversamente con la temperatura absoluta y directamente con la presin. Comparando dos gases diferentes, 2= 1.T1.P2/T2.P1 Considerando que la densidad tiene unidades de masa por unidad de volumen, y como podemos expresar la ley de
12.

H id rg e n o Cloro

n p = los gases as: V R T . Encontramos que: (n/V) tiene

unidades de moles / litro. Si conocemos la masa molar del gas, podemos convertirlo a gramos / litro (masa / volumen.). La masa molar (M) es el nmero de gramos en una mol de sustancia. Al multiplicar ambos lados de la ecuacin de

n M p M = R T arriba por la masa molar: V

El lado izquierdo de la ecuacin es ahora el nmero de gramos por unidad de volumen, o la masa por unidad de volumen (o sea la densidad). Entonces, la densidad (d) de un gas puede p M d= R T . De manera alternativa, si conocemos la densidad del gas, podemos determinarse as: determinar la masa molar del mismo:
13.

M=

d R T p

Recoger gases sobre agua En algunos experimentos es necesario determinar la cantidad de gas producido en una reaccin. A veces el gas se recolecta usando una cuba de agua Ejm: El perclorato de potasio al calentarse genera oxgeno: 2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g)

El oxgeno se recolecta usando una cuba de agua y un vaso de precipitados de cabeza y un tubo que lo conecte al reactor.

Figura: Recoleccin de un gas empleando una cubeta y un vaso de precipitados El volumen de gas recolectado se mide ajustando el vaso de manera que el nivel de agua en el vaso sea el mismo que el de la cuba. Cuando los niveles son iguales, la presin dentro del vaso es la misma que la de la cuba (i.e. 1 atm) La presin total dentro del vaso ser igual a la suma de la presin del gas recolectado y la presin del vapor del agua en equilibrio con el agua lquida pT = pO2 + pH2O Para determinar cul es la presin de vapor del agua a la temperatura escogida, consultamos una tabla como esta: Presin de vapor Temperatura (C) de H2O(torr) 0 25 35 65 100
14. 15.

4.58 23.76 42.2 187.5 760.0

Peso molecular de una mezcla gaseosa Ley de Graham o Ley de la difusin de los gases, Thomas Graham enunci sobre la difusin de los gases: La rapidez con que se difunde un gas a travs de un medio poroso es inversamente proporcional a la raz cuadrada de la densidad del gas La velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su peso molecular", donde ri = k(1/Mi)0.5

Relaciona las velocidades de difusin (o efusin) de dos gases con sus masas.

rA MB = rB MA

Esta ley indica que a mayor tamao de una molcula, su movimiento ser ms lento. Los gases tienden a moverse aleatoriamente en los recipientes que los contienen. Esto da como resultado, que dos gases separados tiendan a mezclarse entre s una vez que dejan de tener las restricciones que los separaban. Los mecanismos por medio de los que ocurre dicha mezcla, son: Efusin Difusin

Efusin se refiere al escape de las molculas que se mueven ms rpido a travs de orificios o poros en las paredes del recipiente; definido tambin como, escape de molculas de un gas a travs de agujeros en una barrera Efusin Se define como la velocidad de escape de un gas a travs de un poro o de un agujero pequeo. Ejm: el ltex es un material poroso, con el cual se hacen los globos. Los globos llenos de Helio se desinflan ms rpido que los que estn llenos de aire, debido a que la rapidez de efusin, r, es inversamente proporcional a la raz cuadrada de la masa molar M: 1 r M r M1 1 = M2 Adems, un gas ligero tiene una mayor rapidez de efusin que uno pesado: r2 Difusin se refiere cuando las molculas se mezclan ms rpidamente con otros gases. Mezcla aleatoria y espontnea de las molculas de dos gases TEORA CINTICA DE LOS GASES: Gaspar y Quispe La teora Cintica Molecular responde estas y otras preguntas (teora de las molculas en movimiento; fue propuesta por Rudolf Clausius, 1857) y para ello propone las siguientes suposiciones: 1. Los gases constan de molculas diminutas, o tomos situados a grandes distancias entre s, en comparacin con sus propios dimetros Los gases consisten de un nmero muy grande de partculas muy pequeas y que pueden ser tomos o molculas que estn en movimiento continuo y azaroso. 2. Las molculas de los gases se mueven rpidamente, al azar y en lnea recta, chocando entre s y con las paredes del recipiente que las contiene 3. Las colisiones, en el mbito molecular, son perfectamente elsticas, es decir, no tienen friccin 4. Las molculas no tienen fuerzas atractivas o repulsivas entre ellas debido a estas grandes distancias, excepto durante los choques 5. La energa cintica media de las molculas gaseosas en movimiento es directamente proporcional a la temperatura absoluta y aumenta con esta. A una temperatura dada, las molculas de todos los gases tienen la misma energa cintica. MODELO CINTICO a. La mayor parte del volumen del gas corresponde al vaco, aunque se dice que el volumen esta Ocupado b. La presin ejercida por un gas se debe a los choques de las molculas sobre las paredes del recipiente, donde cada choque determina un minsculo impulso por segundo sobre cm2. La magnitud de la presin se relaciona a que tan fuerte y cuan a menudo las partculas chocan contra la pared. La fuerza con la que las partculas chocan contra la pared puede relacionarse con la velocidad de las molculas y con su masa.

Figura: La presin esta relacionada con la fuerza y las veces que chocan contra las paredes del recipiente c. La temperatura absoluta de un gas es una medida de la energa cintica promedio de las partculas que lo componen. Si dos gases diferentes estn a la misma temperatura sus partculas tienen la misma energa cintica, y si la temperatura de un gas se duplica, la energa cintica promedio de sus partculas se duplica Figura: La temperatura est relacionada con la energa cintica de las partculas que componen al gas. VARIACIN DE LA ENERGA CINTICA CON LA TEMPERATURA, DISTRIBUCIN DE LAS ENERGAS MOLECULARES VELOCIDADES MOLECULARES
N2 a 0C Fraccin de las partculas
10

N2 a 100C

Aunque las partculas de una muestra de gas tienen una energa cintica promedio (y por lo tanto una velocidad promedio) cada partcula se mueve a una velocidad diferente. Algunas rpido, otras no tanto y algunas muy despacio Figura: A mayores temperaturas una mayor fraccin de las partculas se mueven a mayor velocidad

0 0 200 400 600 800 1000

Velocidad (m/s)

La velocidad (rapidez) tiene una particular con una cierta energa cintica promedio, , se 1 2 = mu 2 relaciona a la velocidad cuadrtica media u as: INTERPRETRACIN CINTICA DE LAS LEYES: XXXXXXAplicacin de la teora cintica molecular a las leyes de los gases a. Ley de Boyle: Efecto del incremento del volumen a temperatura constante Temperatura constante significa que la energa cintica promedio de las partculas permanece constante, esto significa que la velocidad cuadrtica media, u, no cambia. Si la velocidad cuadrtica media no cambia, pero el volumen crece, y esto a su vez significa que habr menos colisiones con las paredes del recipiente en un periodo de tiempo dado; Por lo tanto la presin decrecer (ley de Boyle)
b.

Ley de Charles: Efecto del incremento de la temperatura a volumen constante

Un incremento de la temperatura significa un incremento en la energa cintica de las partculas y entonces esto a su vez indica un incremento en u. Tendremos ms colisiones por unidad de tiempo, y adems, el momento de estas colisiones crece (o sea que las partculas le pegan mas fuerte a las paredes). Por tanto habr un incremento de la presin. Si ahora permitimos que cambia el volumen para mantener la presin constante, el volumen crecer al incrementar la temperatura (Ley de Charles) c.
d.

e. f. g.

h.

Ley de Dalton Ley de Graham.; La teora cintica molecular dice que la energa cintica promedio de las partculas es proporcional a la temperatura absoluta, entonces, a una temperatura dada dos gases diferentes (e.g. He y. Xe) tendrn la misma energa cintica promedio; donde el gas ms ligero tiene mucha menor masa, pero la misma energa cintica, por lo tanto su velocidad cuadrtica media (u) debe ser mucho mayor que la del gas ms pesado Hiptesis de Avogadro Deduccin de la Ley de Boyle a partir de la Teora Cintica Arroyo, Romero y Figueroa Velocidades Moleculares, Velocidad ms probable (a), velocidad cuadrtica media (u) y velocidad promedio(v) Frecuencia de Colisiones y Camino libre medio Difusin y camino libre medio. Como en el caso de la efusin, la difusin de un gas es ms rpida para las partculas ligeras que para las pesadas. La rapidez relativa de difusin de dos molculas se expresa con la siguiente ecuacin:
r M1 1 = r2 M2

Aunque la velocidad de las molculas es muy grande, las velocidades de difusin son menores que estas debido a las colisiones moleculares. Debido a la densidad de las partculas que forman la atmsfera, ocurren colisiones aproximadamente 1010 veces por segundo. Es debido a estas colisiones, que la direccin de una particular de gas en la atmsfera cambia continuamente. A la distancia que una molcula atraviesa antes de tener una colisin, se conoce como camino libre medio. Entre mayor sea la densidad de un gas, menor es el camino libre medio y por tanto mayor ser la posibilidad de que ocurra una colisin.

CONFIABILIDAD DE LA ECUACIN DE LOS GASES IDEALES:

Los gases reales desobedecen la ley del gas ideal en varios grados 1. Si PV se incrementa continuamente con el incremento de la presin, PV> que el valor terico (Ejemplo: He, H2) 2. Partimos del mismo punto, pero primero decrece con el incremento de la presin, llega a un valor mnimo y luego asciende hasta valores apreciablemente mayores que los tericos.

pV =n Segn la ley del gas ideal as: RT , entonces, Para una muestra de 1.0 mol de gas, n = 1.0 y pV = 1.0 por tanto: RT Si graficamos pV/RT para varios gases en funcin de la presin, p: Figura: Comportamiento de varios gases reales al cambiar la presin Se puede ver que: Se observa mayor desviacin a mayor presin Se observa diferente desviacin dependiendo del gas A presiones pequeas (<10 atm) la desviacin es tpicamente pequea, y se puede usar la ley del gas ideal para predecir su comportamiento con poco error. Las desviaciones de comportamiento tambin dependen de la temperatura:

Figura: Comportamiento de un gas real a varias temperaturas A mayor temperatura la desviacin decrece A menor temperatura la desviacin crece, la mxima desviacin se presenta a la temperatura en que el gas se licua.

POSTULADOS QUE SON OBJETO DE CRTICA: (factores que dependen de la

temperatura y la presin del gas) Quichca, Cuello y Gaspar 1. Volumen real de las molculas es despreciable comparado con el espacio vaco molecular: Los volmenes de los gases a presiones elevadas deben ser mayores que los deducidos aplicando la ley de los gases ideales: 2. Existen fuerzas atractivas entre las molculas. El volumen determinado experimentalmente resulta menor que el deducido por las leyes de los gases ideales

Las molculas reales sin embargo tienen un volumen finito y se atraen unas a las otras; por ello, cuando el gas se encuentra a presiones grandes y volmenes pequeos, las distancias intermoleculares se acortan, de manera que las fuerzas atractivas entre las partculas empiezan a

ser significativas. Al ejercer unas partculas sobre las otras fuerzas atractivas, las interacciones de estas contra las paredes del recipiente disminuyen. De esta manera la presin aparente ser menor que la ideal y por tanto pV/RT tambin ser menor que la ideal. Conforme la presin crece y el volumen decrece, el volumen de las molculas mismas empieza a ser significativo respecto al volumen del recipiente. En el extremo, al tratar de hacer disminuir el volumen del recipiente por debajo del volumen de las partculas, pV/RT ser mayor que el ideal En el caso de tener temperaturas altas, la energa cintica de las partculas puede vencer la influencia atractiva entre las partculas de tal manera que observamos comportamientos ms apegados al ideal. Si las presiones son grandes y los volmenes pequeos, el volumen de las partculas influye en pV/RT y su valor nuevamente es mayor que el ideal.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, Z

Definicin, es una manera de explicar las desviaciones de la idealidad, Z = PV/nRT Temperatura de Boyle, es la temperatura a la cual un gas ideal se comporta en forma ideal en un intervalo amplio de presiones Por encima del Punto de Boyle, el gas muestra una desviacin positiva de la idealidad Por debajo del Punto de Boyle, decrece primero con las presiones crecientes, alcanza un mnimo y asciende a valores apreciables

TEMPERATURA DE LICUEFACCIN =)/(? ) ECUACIN DE VAN DER WAALS

La ecuacin del gas ideal no sirve cuando las presiones son grandes. Se necesita otra ecuacin para predecir el comportamiento de los gases reales, esta la desarroll Johannes van der Waals (1837-1923). l modifica la ley del gas ideal tomando en cuenta: El volumen finito de las partculas Las fuerzas atractivas entre las partculas de gas

nRT p= V nb

correccin porel volum en m olecular (dism inuye el volum en com o funcin delnm ero dem olculas

n2a V2

correccin parala atraccin (decrece la presin conform e el volum en decrece yelnm ero dem olculas crece

Las constantes de van der Waals a y b son diferentes para diferentes gases. Crecen al crecer la masa de las partculas y al aumentar la complejidad de estas. Es decir el volumen y el nmero de tomos.

Sustancia He H2 O2 H2O CCl4

a (L2 atm/mol2) 0.0341 0.244 1.36 5.46 20.4

b(L/mol) 0.0237 0.0266 0.0318 0.0305 0.1383