PRCTICA NMERO 2 EQUILIBRIO ENTRE FASES CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA DE FASES DEL CICLOHEXANO.

Objetivo: Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de presin y temperatura obtenidos a travs de diferentes mtodos. Comprender la informacin que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la ecuacin de ClausiusClapeyron. Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (slido, lquido, vapor).

Hiptesis o relacin causa-efecto: El aumento de la temperatura en sistemas en los cuales existen el equilibrio de fases liquido-vapor y slidovapor, produce un incremento en la presin de vapor. En sistemas con las fases liquido-slido, dicho incremento de temperatura produce un aumento en la presin del sistema. Metodologa: Definicin del sistema termodinmico: El sistema est compuesto por una fase, es decir, es homogneo. Posee paredes impermeables, mviles y diatrmicas. Procedimiento: Se coloc ciclohexano en un tubo de ensayo y se coloco en un bao de hielo con sal de grano y con la ayuda de un termmetro fuimos registrando su temperatura en intervalos de 5 segundos. Hasta llegar a una temperatura inferior a -5C.

Resultados: evento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 tiempo 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 temperatura 19.1 16.9 14.3 12.4 10.9 9.5 8.6 7.9 7.5 7.1 6.9 6.8 6.7 6.7 6.7 6.7 6.7 6.6 6.6 6.5 6.5 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 110 115 120 125 130 135 140 145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 195 200 205 210 215 6.5 6.5 6.3 6.2 5.9 5.6 4.9 3.9 2.8 1.6 0.7 -0.2 -1.1 -1.9 -2.6 -3.2 -3.8 -4.4 -4.9 -5.4 -5.7 -6.3

temperatura
25 20 Temperatura (C) 15 10 5 0 -5 -10 0 50 100 Tiempo (s) 150 200 250 y = -0.0889x + 14.412 R = 0.8793 temperatura Linear (temperatura)

Anlisis de resultados: Al inicio se observa una disminucin precipitada en la temperatura del ciclohexano en fase lquida, posteriormente la temperatura se mantiene casi constante durante un intervalo de tiempo a lo que se podra atribuir el equilibrio entre las fases slido-lquido. Ms tarde se observa una disminucin rpida de la temperatura del ciclohexano, lo que indica que toda la sustancia paso al estado slido. EXPERIMENTO 2: EQUILIBRIO LQUIDO-SLIDO-VAPOR El sistema est compuesto por una fase, es decir, es homogneo. Posee paredes impermeables, mviles y diatrmicas. Procedimiento: Se monta el sistema de la siguiente manera:

El ciclohexano se coloc en el matraz de bola, se introdujo al bao frio de hielo y posteriormente con ayuda de la bomba de vaco, se redujo la presin del sistema, lo cual condujo a la observacin de las 3 fases (lquido, vapor y slido) coexistiendo a condiciones especficas. La temperatura del sistema en el punto triple fue de 6.5C y la presin de 0.036 atm.

EXPERIMENTO 3: EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR

El sistema est compuesto por una fase, es decir, es homogneo. Posee paredes impermeables, mviles y diatrmicas. PROCEDIMIENTO: Armamos el sistema de la siguiente manera:

Se coloc ciclohexano a un aumento de temperatura lento. Se espero a que se ebullera y se tomo la temperatura a la cual el sistema paso de estado lquido a vapor, la cual fue de 64C y una presin de 0.76 atm. EXPERIMENTO 4: PUNTO CRTICO El sistema presenta paredes rgidas, impermeables y diatrmicas. PROCEDIMIENTO: Se arma el sistema de la siguiente manera:

Con ayuda de la bomba se pudo inyectar y drenar agua al sistema para un continuo aumento en la temperatura del ciclohexano. La temperatura a la cual se alcanzo el punto crtico fue de 6.7C y 0.76 atm de presin.

DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS

Algoritmo del clculo Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de ebullicin normal. Clapeyron: Ln (P2/P1) = (Hv / R) (1/T2 1/T1) T2 = (T1 Hv) / Hv R T1 Ln (P2/P1) T2 = (353.85 K33 001.3 J mol-1) / 33 001.3 J mol-1 8.314 J mol-1 K -1 353.85 K Ln (700 mm Hg/760 mm Hg) T2 = 351.27 K

Calcular la temperatura (T2) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de ebullicin obtenida a la presin atmosfrica del lugar de trabajo.

Considerando una P2 = 577.6 mm Hg y el punto de ebullicin experimental (577.6 mm Hg, 337.15 K), se despeja T2 de la ecuacin de Clausius-Clapeyron: Ln (P2/P1) = (Hv / R) (1/T2 1/T1) T2 = (T1 Hv) / Hv R T1 Ln (P2/P1) T2 = (337.15 K 33 001.3 J mol-1) / 33 001.3 J mol-1 8.314 J mol-1 K -1 337.15 K Ln (577.6 mm Hg/ 586 mm Hg) T2 = 336.71

Calcular una temperatura (T2) en un punto de equilibrio S-V. Este punto puede calcularse utilizando como referencia el punto triple experimental (27 mm Hg, 279.65 K) y el H sublimacin terico (Hvap terico +Hfus terico) utilizando la ecuacin de C-C para despejar T2 T2 = (T1 Hsub) / Hsub R T1 Ln (P2/P1)
Hsub teor = Hvap teor+ Hfus teor = 35 663.9 J mol
-1

T2 = (279.65 K 35 663.9 J mol-1) / 35 663.9 J mol-1 8.314 J mol-1 K -1 279.55 K Ln (30 mm Hg/ 27 mm Hg)

T2 = 281.58 K

Calcular la entalpa de vaporizacin.

En este caso encontramos la menor diferencia con relacin al valor reportado en la literatura (33 001.3 J mol ), utilizando como referencia el punto de ebullicin reportado (760 mm Hg, 353.85 K) y el punto de ebullicin experimental (577.6 mm Hg, 337.15K). Hv = R Ln (P2/P1) / [1/T2 1/T1]
-1

UTILIZANDO LOS PUNTOS DE EBULLICIN TORICO Y EXPERIMENTAL P1 = Prep 760 mmHg T1 = TPT 353.85K

P2 = Pexp 577.6mmHg T2 = Texp 337.15K

Hv = 16 299.65 J mol-1

Equilibrio S-L

Proceso Punto de fusin

P(mmHg)

T/ (C)

T/ (K)

577.6

6.5

279.65

Datos L-V experimentales S-L-V S-L (Hf = 2662.6 J mol-1) L-V Datos Reportados (Hv = 33 001.3 J mol-1) Condiciones crticas

Punto de ebullicin Punto triple

64.5 577.6 337.65

27

6.5

279.65

Punto de fusin normal

760

6.5

279.65

Punto de ebullicin normal

760

80.7

353.85

40.22 atm

280.49

553.64

L-V Datos calculados (Hv = 31 341.53 Evaporacin J mol-1) S-V (Hsub = 35 363.9 J mol-1) Sublimacin

570

71.5

344.62

25 15

3.1

276.27

rea (S,L,V) Lnea Punto triple

Fases 1,1,1 2 3

Grados de libertad 2 1 0

Significado

Conclusiones: En condiciones de temperatura y presin especficos una sustancia pura entra en equilibrio ya sea L-V, S-V, S-L. En condiciones de presin y temperatura definidos pueden estar en equilibrio las tres fase a esto se le conoce como el punto triple de una sustancia, con estos valores se realizan diagramas de fase que nos dan como informacin el comportamiento en estados de equilibrio de las sustancias puras, esto se determina tambin a partir de la ecuacin de Clausius-Clapeyron obtenemos entalpas de vaporizacin y cualquier otra variable de inters. Hay restricciones para esta ecuacin puesto que no aplica a equilibrios S-L por ser los volmenes muy parecidos impidiendo el despreciar alguno de los volmenes, por lo que se calcula de forma indirecta este equilibrio con una ecuacin que relaciona la entalpa de sublimacin y la de vaporizacin. La regla de las fases de Gibbs nos dice los grados de libertad fsicamente representa el nmero de variables del sistema. Intensivas independientes que es necesario conocer para que el sistema quede definido termodinmicamente.

Bibliografa: Castellan, G. (1987). Fisicoquimica. 2da Edicion, Addison-Wesley Iberoamericana