FISICO QUIMICA METALURGICA INTERFASE SLIDO GAS ADSORCION Proceso por el cual en la superficie o interfase se produce la deposicin de una

a determinada sustancia. Adsorbente.- Es la especie que produce la adsorcin de otra sustancia en la interfase o superfcie. Adsorbato.- Es la especie adsorbida en la superficie o interfase. Existen dos tipos de adsorcin: Adsorcin Fsica (fisisorcin)

Se produce cuando cuando el adsorbato y la superficie del adsorbente interactuan solo por medio de fuerzas de Van der Waals. No se produce adsorcin a temperaturas superiores a la temperatura crtica del adsorbato gaseoso. El aumento de la temperatura disminuye considerablemente la adsorcin. La adsorcin se produce en capas mltiples. El calor de adsorcin < 10kcal/mol. No se aparece la Energa de activacion (Ea) durante el proceso de adsorcin. Adsorcin Qumica (quimisorcin) Se produce cuando las moleculas adsorbidas reaccionan qumicamente con la superficie. En este caso se rompen y se forman enlaces, el calor de adsorcin tiene valores semejantes a los de una reaccin qumica. La adsorcin da lugar a la formacin de una monocapa en la superficie. El calor de adsorcin es > 20 kcal/mol, en el sitema slido-gas. La adsorcin es incrementada con el incremento de la Temperatura. La energa de activacin (Ea), se manifiesta en la adsorcin.

ISOTERMA DE ADSORCION La adsorcin se realiza a temperatura constante, variando la presin y la cantidad adsorbida, como se muestra en el siguiente grfico.
ISOTERMA DE ADSORCION V (cm3 NTP/gr) Vm

3 2 1

P (torr) V= centimetros cbicos NTP de gas adsorbido por gramo de de adsorbente P= Presin (torr)

ISOTERMAS DE ADSORCION V (cm3 NTP/gr) Vm

-23.5 C 0 C 30C 80C 151.5C

3 2 1

P (torr)

CLASIFICACION BRUNAUER DE LAS ISOTERMAS DE ADSORCION Hemos visto que la adsorcin fsica puede darse formando capas mltiples. Si el slido es poroso, ocurrir un fenmeno de condensacin capilar. Muchas veces la insoterma obtenida experimentalmente es el resultado de la sobreposicin de varios fenmenos y su forma e interpretacin pueden resultar algo complicada. BRUNAUER, clasific a las isotermas de adsorcin en 5 tipos principales.Hemos visto que la adsorcin fsica puede darse formando capas mltiples. Si el slido es poroso, ocurrir un fenmeno de condensacin capilar.
TIPO I V

Se admite que el valor lmite de adsorcin corresponde a una monocapa completa. Isotermas de este tipo se observan tanto en fenmenos de adsorcin qumica como en algunos casos de adsorcin fsica. Las isotermas de este tipo son las de LANGMUIR.

TIPO II V

x I

Son muy frecuentes. La parte inicial hasta I de la curva corresponde a la formacin de la monocapa, cuando el slido es no poroso, incluye incluye la formacin de monocapa y la condensacin capilar en el caso de slido poroso. A partir de I ocurre la adsorcin en multicapas. Ejemplo: la adsorcin de N 2 sobre el sistema slice-gel a bajas temperaturas.

TIPO III V

Son raras. La adsorcin inicial es lenta en virtud de fuerzas de adsorcin poco intensas. A medida que aumenta el area ocupada, aumenta la adsorcin con formacin de multicapas.
TIPO IV V

Ocurre en caso de condensacin capilar. La formacin de multicapas no es limitada hasta que se presenta saturacin.

Ejemplo: Adsorcin de benceno sobre gel de xido frrico a temperatura ambiente.

Inicio lento de adsorcin. Ocurre condensacin capilar, como el caso anterior.

TIPO V V

ISOTERMA DE LAGMUIR Isoterma que pertenece al tipo I, presentando adsorcin qumica. Langmuir postul que al ser adsorbidos gases por una superficie slida no pueden formar una capa que tenga ms de una molcula de espesor. Visualizo la adsorcin como dos acciones opuestas, una condensacin de molculas a partir de la fase gaseosa sobre la superficie y una evaporacin de molculas desde la superficie de nuevo hacia el seno del gas. A medida que se produce la adsorcin solo se puede esperar que sean adsorbidas las molculas que inciden sobre la superficie no cubierta todava por molculas adsorbidas. La intensidad inicial de condensacin de las molculas sobre una superficie es mxima y decrece a medida que disminuye el rea de la superficie disponible para la adsorcin. Por otra parte, una molcula adsorbida sobre una superficie puede por agitacin trmica, separarse de la superficie y escapar hacia el gas (desorcin). La rapidez en que ocurre la desorcin depender a su vez, de la cantidad de superficie cubierta por molculas, y aumentara a medida que la superficie quede completamente saturado. Estas dos intensidades, de condensacin y desorcin, finalmente sern iguales y cuando esto suceda se establecer un equilibrio de adsorcin. Estos criterios se puede desmostrar matemticamente. Si: = fraccin de la superficie cubierta por molculas adsorbidas en un instante dado. 1- = fraccin de la superficie descubierta y disponible para la adsorcin por molculas adsorbidas en un instante dado. Por la teora cintica de los gases, la intensidad con que las molculas chocan contra un area unitaria de una superficie es proporcional a la presin del gas. La intensidad de condensacin de las molculas se debe determinar por la presin y por la fraccin de la superficie descubierta: Intensidad de condensacin = k1 (1- ) P.....(1) K1 = constante de proporcionalidad. Intensidad de evaporacin = k2 .....(2) k2= Intensidad con que las molculas se evaporan desde la superficie unitaria cuando la superficie esta cubierta totalmente. Para el equilibrio de adsorcin estas intensidades deben ser iguales: (1) = (2) k1 (1- ) P = k2

k1 P ..........(1) k 2 + k1 P

Si : b=

k1 ......(2) k2

Tenemos : bP = ..........(3) 1+ b P

La cantidad de gas adsorbido por unidad de rea o de masa adsorbente (y) debe ser proporcional a la fraccin de superficie cubierta.

y = k =

kb P 1+ b P

y=

aP ............(4) 1+ b P

(4) es la isoterma de adsorcin de Langmuir. Las constantes a y b son caractersticas del sistema considerado y se estiman en base a datos experimentales. La forma lineal de la isoterma de Langmuir nos permite realizar las correlaciones adecuadas para este modelo.

P 1 b = + P .......(5) y a a

P y

Tambin se puede estimar:

S1 = ..... (6) S m

S1 = Nmero de sitios ocupados. S = Nmero de sitios de adsorcin = cantidad adsorbida. m = Cantidad lmite mxima adsorbida.(=1) (3) en (6):

mbP .........(7) 1 + bP

La forma lineal:

P 1 P = + .......(8) b m m

Cuando la presin es muy baja : P 0, en (8):

= mb P .......(9)
A bajas presiones la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la presin. A altas presiones : bP>>1, en (8):

= m ......(10)
A altas presiones las cantidades adsorbidas tienden a ser los valores maximos. Si una fase gaseosa esta compuesta por varios gases, estos podra competir entre s por los sitios de adsorcin de una superficie slida. Para un gas en la mezcla se tendra:

i =

mi b i Pi ......(11) 1 + b j Pj
j

Donde : el indice " i" se refiere a cualquier componente " i" posible de adsorverse, Pj presin parcial de componente " j".
Boer planteo para el clculo de las constantes k1 y k2.

NA ...........(12) (2MRT)1/2 1 1 k 2 = = e -Q/RT ..............(13) t to k1 =

NA = Nmero de avogadro. M= masa molecular del adsorbato. Q = Calor de adsorcin. t = Tiempo en que una molcula permanece en la superficie de un slido. to = Tiempo de oscilacin de una molcula en estado no absorbido.