UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN

LABORATORIO DE EQUILIBRIO QUMICO

PREVIO ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.-1 PROPIEDADES TERMODINMICAS

SECCIN: C EQUIPO 3

ALUMNO: DAVID URIBE BLANCAS

DIVISIN: FISICOQUMICA CARRERA: INGENIERA QUMICA PROFESOR: JUAN JOS MENDOZA FLORES

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO No.- 1 1.- Establezca con que variables termodinmicas se puede caracterizar a un sistema.
Sistema termodinmico: Porcin de materia con entidad macroscpica cuyas propiedades se quiere estudiar, separada del medio exterior o alrededores por una superficie, y cuyo estado viene descrito mediante variables termodinmicas. - En Termodinmica el sistema ms usual es el fluido compresible, en forma de gas o vapor, aunque tambin se considerarn sistemas slidos. A la superficie que envuelve al sistema se le denomina lmite, pared o frontera del sistema. - Puede ser real o imaginaria - aislante: no permite la transferencia de ningn tipo de energa entre el sistema y los alrededores. - adiabtica: no permite transferencia de calor pero s de trabajo mecnico. - diatrmana o diatrmica: si permite la transferencia de calor. Los sistemas pueden ser: - aislados, si no intercambian ni materia ni energa con sus alrededores - cerrados, si intercambian energa pero no materia, - abiertos, si intercambian energa y matera. Variables termodinmicas: P, V, T - Al igual que en mecnica el estado de un sistema viene definido por las coordenadas del vector de posicin o su velocidad, en termodinmica el estado del sistema est referido a unas variables termodinmicas. - Son variables termodinmicas aquellas propiedades macroscpicas que definen el estado de un sistema termodinmico. Son variables que pueden medirse directamente, que no dependen del tiempo o del espacio, y deben elegirse de forma que su nmero sea el menor posible. - No todas las variables termodinmicas son independientes entre s. Para los sistemas simples (cerrados y homogneos) en estado de equilibrio, basta con conocer dos de sus variables termodinmicas, de forma que una tercera siempre estar relacionada con las otras dos. - Las variables elegidas normalmente son VOLUMEN, PRESIN Y TEMPERATURA, y la relacin entre ellas se denomina ecuacin de estado. Ecuacin de estado: f(P,V,T) = 0 - La expresin matemtica de la EDE ser diferente para cada sustancia, y en general es difcil su determinacin. - La ms conocida y utilizada es la EDE de los gases ideales: PV = n R T siendo: n = nmero de moles = m/Mm R = Constante universal de los gases = 8314510 J/molK = 0082056 atm L/ molK = 19864 cal/ molK T = en kelvin

2. Explique que es la densidad y que factores la afectan.

Densidad = Masa/Volumen La densidad es una propiedad intensiva de la materia definida como la relacin de la masa de un objeto dividida por su volumen. La masa es la cantidad de materia contenida en un objeto y comnmente se la mide en unidades de gramos (g). El volumen es la cantidad de espacio ocupado por la cantidad de la materia y es comnmente expresado en centmetros 3 3 cbicos (cm ) o en milmetros (ml) (un cm es igual a 1 ml). Por consiguiente, las unidades comunes usadas para expresar la 3 densidad son gramos por milmetros (g/ml) y gramos por centmetros cbicos (g/cm ).

Para determinar los factores que afectan la densidad habra que puntualizar el estado en que se encuentra la materia por ejemplo, en estado gaseoso, la presin y la temperatura podra afectar la densidad. En estado lquido, la viscosidad, la carga hidrosttica, la presin q se ejerce sobre l. En el estado slido, el flujo de calor al dilatarse o contraerse

3. Investigue los distintos mtodos para determinar la densidad de lquidos.

La densidad puede obtenerse de forma indirecta y de forma directa. Para la obtencin indirecta de la densidad, se miden la masa y el volumen por separado y posteriormente se calcula la densidad. La masa se mide habitualmente con una balanza, mientras que el volumen puede medirse determinando la forma del objeto y midiendo las dimensiones apropiadas o mediante el desplazamiento de un lquido, entre otros mtodos. Entre los instrumentos ms comunes para la medida de densidades tenemos: El densmetro, que permite la medida directa de la densidad de un lquido El picnmetro, que permite la medida precisa de la densidad de slidos, lquidos y gases picnmetro de gas. La balanza hidrosttica, que permite calcular densidades de slidos. La balanza de Mohr (variante de balanza hidrosttica), que permite la medida precisa de la densidad de lquidos

Otra posibilidad para determinar las densidades de lquidos y gases es utilizar un instrumento digital basado en el principio del tubo en U oscilante Mtodo operatorio A.- Picnmetro de vidrio. 1. Un picnmetro de vidrio es un pequeo frasco de vidrio de volumen exacto y conocido (Vp). Se pesa el picnmetro vaco, limpio y seco 2. Con la muestra a la temperatura previamente establecida, llene el picnmetro hasta el borde inferior del cuello, sostenindolo en alto y evitando el derrame de la muestra. 3. Coloque la tapa respectiva (el brazo lateral de algunos picnmetros permite la salida del excedente de muestra) seguidamente, limpie y seque el cuerpo del picnmetro cuidando de emplear papel absorbente libre de pelusas. 4. Pese el picnmetro lleno (m2) y anote la temperatura de trabajo. 5. A travs de la diferencia entre m1 y m2 se obtiene la masa del lquido y segn la capacidad del picnmetro se conoce el volumen a la temperatura de trabajo (t). 6. Una vez concluida la actividad, vaciar el contenido del picnmetro y lavar, si es necesario. B.- Picnmetro metlico. Los picnmetros de vidrio se usan para medir la densidad de los lquidos no viscosos. En el caso de lquidos viscosos, con sedimento o productos especiales como las pinturas, se utilizan picnmetros metlicos. El procedimiento para su uso, as como el clculo de la densidad, es el mismo detallado en la seccin anterior. C.- Hidrmetro Un hidrmetro, o densmetro, es un instrumento que sirve para determinar la gravedad especfica de los lquidos. Tpicamente est hecho de vidrio y consiste de un cilindro y un bulbo pesado el cual hace que flote derecho. 1. Vierta una cantidad de lquido a analizar (aprox. 500ml) en una jarra alta 0 cilindro graduado. 2. Tome el hidrmetro por el extremo superior del vstago con las manos limpias de tal forma que quede vertical. Introducir, cuidadosamente, en el cilindro y dejar que flote en la muestra permitindole oscilar hasta el reposo. 3. La lectura se realiza donde la superficie del lquido intercepte la graduacin del vstago, es decir, en el borde superior del menisco. 4. Mida la temperatura de la muestra, idealmente debe ser igual a la temperatura estndar de calibracin, que generalmente es de 15(C (60(F)

4. Mencione las distintas escalas para expresar la densidad de lquidos.

Kilogramo por metro cbico (kg/m) Gramo por centmetro cbico (g/cm) Unidades fuera del SI: En gases suele usarse como gramo por decmetro cbico (g/dm) Kilogramo por litro (kg/L). El agua generalmente tiene una densidad alrededor de 1 kg/L, haciendo de esta una unidad conveniente. Gramo por mililitro (g/mL), que equivale a (g/cm). Tambin hay equivalencias numricas de kg/L (1 kg/L = 1 g/cm = 1 g/mL).

5. Comente algunas aplicaciones de la determinacin de la densidad.

La densidad es importante por el simple hecho de que identifica a las sustancias ya que ninguna sustancia tiene exactamente la misma densidad, y como es una propiedad intensiva, en algunos casos puede llegar a servir para saber si un objeto est hecho de un determinado material, te sirve para averiguar la flotabilidad de una sustancia sobre otra.

6. Explique que es la viscosidad.

La viscosidad de un fluido es la medida de su resistencia al movimiento. Entre ms viscoso sea un fluido ms difcil es hacer que ste fluya, o lo hace de manera muy despacio. Entre menos viscoso sea un fluido ms rpido y fcilmente fluye . Se habla de viscosidad para hacer referencia a la fuerza contraria que un fluido ejerce ante una deformacin de caracterstica tangencial. Se trata de una propiedad caracterizada por la resistencia a fluir que se genera a partir del rozamiento entre las molculas. Dado que todos los fluidos conocidos presentan algn nivel de viscosidad, el hipottico fluido sin viscosidad (es decir, con viscosidad nula) se conoce como fluido ideal. Ms concretamente podemos establecer que la viscosidad es la principal sea de identidad que identifica a todos y cada uno de los lubricantes existentes. Aquella adems en este caso, para poder llevar a cabo la clasificacin de los citados lubricantes en base a la misma, hay que determinar que est claramente determinada tanto por lo que es la temperatura como por lo que es la presin. La viscosidad se advierte con el rozamiento que se registra entre las sucesivas capas de un fluido. Al arrastrar la superficie de un fluido, las capas inferiores se movilizan de manera ms lenta que la superficie ya que son afectadas por la resistencia tangencial. La viscosidad, por lo tanto, se manifiesta en los fluidos en movimiento (donde las fuerzas tangenciales entran en accin) Cuando la viscosidad es muy grande, el rozamiento entre las capas adyacentes es pronunciado y el movimiento, por lo tanto, resulta dbil. La viscosidad de los fluidos se mide a travs del coeficiente de viscosidad, un parmetro que depende de la temperatura. La unidad fsica de la viscosidad dinmica recibe el nombre de pascal-segundo, de acuerdo al Sistema Internacional de Unidades. El poise, por otra parte, es la unidad del sistema cegesimal de unidades para la viscosidad dinmica. El nombre fue establecido en honor al cientfico galo Jean Louis Marie Poiseuille.

La velocidad cinemtica, por ltimo, es el cociente entre la viscosidad dinmica y la densidad. Su unidad fsica en el sistema cegesimal de unidades se conoce como stoke, mientras que en el SI es el metro cuadrado / segundo.

7. Numere los factores de los cuales depende la viscosidad.

Hay varios factores que afectan la viscosidad de un fluido. Uno de ellos es el comportamiento de la capa molecular del fluido que se encuentra en contacto con el slido que lo contenga: Dicha capa de molculas que se encuentran en contacto inmediato con el slido normalmente permanece estacionaria respecto a la superficie, y por lo tanto, el movimiento provoca que las capas adyacentes del fluido se deslicen una por encima de la otra. Adicionalmente, existe una friccin interna entre las capas del fluido que ofrece resistencia al movimiento del volumen como un todo. sta es la responsable de la fuerza viscosa. En los fluidos, esta fuerza interna entre capas es debida principalmente a las fuerzas de atraccin intermoleculares. En los gases, la fuerza viscosa es causada por el intercambio de molculas entre las diferentes capas del flujo de gas. Al mismo tiempo, el movimiento molecular al azar significa que las molculas que emigran de una capa que se mueve lentamente a otra que se mueve ms rpidamente, provoca que la rapidez molecular promedio de la capa ms rpida se vea reducida. Por lo tanto, la presencia de una capa de molculas lentas adyacente a una capa de molculas rpidas hace que la segunda vaya disminuyendo su rapidez.

8. Comente los diferentes mtodos para la determinacin de la viscosidad y el principio en el que se basan, (incluir viscosmetro de Ostwald).
Viscosmetro de tubo capilar En este mtodo se hace una medicin del tiempo necesario para que cierta cantidad de fluido pase por un tubo capilar (o de calibre pequeo) de longitud y dimetros conocidos, bajo una diferencia medida y constante de presiones. Se puede aplicar la ley de Hagen Poiseuille, en el caso de que el flujo sea laminar, para calcular la viscosidad m. m = p*Dp*D 128*Q* En donde D es el dimetro interno de la tubera, Dp es la diferencia de presiones en la longitud l y es el gasto en volumen de flujo. Si se mide la presin en los extremos de la tubera, deben efectuarse ciertas correcciones para los cambios de distribucin de velocidad y las prdidas de entrada. Las correcciones dependen del aparato que se utilice. Teniendo en cuenta que la viscosidad depende de la temperatura, es necesario controlar y especificar la temperatura en todas las mediciones de la viscosidad. Viscosmetro de Ostwald
4*

Es quizs el modelo que ms se ha utilizado en la medida de viscosidades absolutas y relativas en lquidos puros y biolgicos, en sus mezclas y, especialmente, en fluidos newtoniano Se basa en la ley de Poisseuille que permite conocer la velocidad de flujo de un lquido a travs de un tubo, en funcin de la diferencia de presiones bajo las que se establece el desplazamiento. La simplificacin del tratamiento numrico facilita la expresin que se aplica en la medida experimental. hr = t/t.

en donde hr representa la viscosidad relativa del lquido problema, respecto al agua u otro lquido, t y t los tiempos de flujo del estandar y del lquido, respectivamente, y r la densidad. La fuerza de friccin entre dos lminas contiguas de un fluido es F = h S dv / dr, en donde S representa la superficie en contacto separadas a una distancia dr y con gradiente de velocidad dv/dr. La constante de proporcionalidad, h, posee unas -1 -1 -1 -1 dimensiones de (masa)(longitud) (tiempo) . Su unidad en el sistema SI es kg.m s . En el sistema CGS se llama poisse y es igual a una dcima parte de la unidad SI. El viscosmetro de Ostwald es de vidrio. Posee un ensanchamiento en forma de ampolla provista de sendos enrases, conectado a un tubo capilar vertical que se une a un segundo ensanchamiento destinado a la colocacin de la muestra en una primera operacin, y del agua o lquido de referencia en otra operacin complementaria. El conjunto se introduce en un bao termosttico para fijar la temperatura con precisin. Es indispensable la concrecin de este valor, porque la magnitud de la viscosidad, o de su inverso la fluidez, son altamente dependientes de la temperatura, como fue demostrado por Arrhenius, y anteriormente por el espaol J. de Guzmn Carrancio (1913). Viscmetro de tambor giratorio.

Mide la viscosidad utilizando la definicin de viscosidad dinmica dada en la ecuacin: = / (V/y) Se hace girar el tambor exterior a una velocidad angular constante, (W), mientras el tambor interior se mantiene estacionario. Por consiguiente, el fluido que est en contacto con el tambor giratorio tiene una velocidad lineal, V, conocida, mientras el fluido que est en contacto con el tambor interior tiene una Velocidad 0. Si conocemos y de la muestra del fluido podemos calcular el termino V/y en la ecuacin. Se ponen en consideracin especial al fluido que se encuentra en el fondo del tambor pues su velocidad no es uniforme en todos los puntos. Debido a la viscosidad del fluido, se presenta una fuerza de arrastre sobre la superficie del tambor interior que ocasiona el desarrollo de un troqu cuya magnitud puede medirse con un taqumetro sensible. La magnitud de dicho troqu es una medida de la tensin de corte, , del fluido. As pues la viscosidad puede calcularse utilizando la ecuacin. Viscmetro de Searle.

El cilindro exterior es fijo y el cilindro interior gira, mediante poleas, por la accin de dos pesos que caen. El cilindro interior est sometido a un par de arrastre, constante y conocido. La velocidad lmite se alcanza cuando el par de viscosidad equilibra el par arrastre. Permite hacer una medida absoluta de la viscosidad, por ejemplo las mejores medidas absolutas de la viscosidad del aire se han hecho con un aparato de este tipo, alcanzndose una gran precisin. Sin embargo un viscosmetro como el de Searle, para ciertas velocidades de rotacin, el flujo puede llegar a ser inestable ya que se forma un torbellino en forma de toros coaxiales a los dos cilindros (torbellinos de Taylor) que pueden dar resultados errneos, por esto es preferible usa el Couette. Se utiliza con frecuencia para las medidas relativas de lquidos muy viscosos, de suspensiones, de pinturas, de productos alimenticios, etc.

Viscosmetro rotacional analgico Viscmetro Hoppler

9. Defina la viscosidad absoluta y la viscosidad cinemtica.

1. La viscosidad dinmica es conocida tambin como absoluta. Viscosidad es la resistencia interna al flujo de un fluido, originado por el roce de las molculas que se deslizan unas sobre otras. En un slido, existe una estructura cristalina donde unas molculas se enlazan de forma rgida y su estructura no cambia; en cambio, en un fluido las molculas no permanecen en el mismo lugar dentro de la masa, sino que se mueven, pero a la vez tratan de mantenerse unidas: ese esfuerzo por permanecer en un lugar fijo es la resistencia al flujo y determina la viscosidad. La viscosidad dinmica se toma del tiempo que tarda en fluir un lquido a travs de un tubo capilar a una determinada temperatura y se mide en "poises" (gr/cm*seg). Es decir, es inherente a cada lquido en particular pues depende de su masa. 2. La viscosidad cinemtica representa esta caracterstica desechando las fuerzas que generan el movimiento. Es decir, basta con dividir la viscosidad dinmica por la densidad del fluido y se obtiene una unidad simple de movimiento: cm2/seg (stoke), sin importar sus caractersticas propias de densidad.

10. Explica la ecuacin de Poiseville y su relacin con la viscosidad.

Ley de Poiseuille De la naturaleza general de los fenmenos de viscosidad resulta evidente que la velocidad de un fluido viscoso es la misma en la seccin transversal. Para un tubo la capa ms externa se adhiere a las paredes del tubo y su velocidad es nula. Las paredes ejercen sobre esta capa un arrastre hacia atrs, que a su vez tira tambin de las capas que siguen y as sucesivamente. Siempre que el movimiento no sea demasiado rpido el flujo es laminar con una velocidad que es mxima en el centro del tubo y nula en las paredes. Considrese la porcin de tubo de la figura, de radio R y longitud L por el que circula en rgimen laminar un fluido de viscosidad h. Un pequeo cilindro de radio r est en equilibrio (movindose con velocidad constante) bajo la accin de la fuerza impulsora originada por la diferencia de presin entre los extremos y la fuerza retardante debida a la viscosidad que 2 acta sobre la superficie lateral. La fuerza impulsora es (p1-p2) pr , mientras que la retardante es -hAdv/dy= -h2prLdv/dy. El signo negativo se debe a que v disminuye cuando r aumenta. Igualando estas fuerzas e integrando: dv= ( (p1-p2) / 2h L) rdR v= ((p1-p2) / 4hL)(R -r ) Lo que queda es la ecuacin de una parbola. El gradiente de velocidad dv/dr para un radio cualquiera es la pendiente de esta curva medida respecto a un eje vertical. Para hallar el caudal Q, o sea el volumen de fluido que atraviesa cualquier seccin del tubo en la unidad de tiempo, se tiene: dV = v dAdt Si dA = 2prdr, entonces: dV=((p1-p2)/4hL) (R -r )2prdrdt
2 2 4 2 2 2 2

Integrando: dV/dt= Q =(p (p1-p2)/2hL) (R -r )rdr= (p R / 8hL) (p1-p2) Esta relacin es la ley de Poiseuille: "El caudal es inversamente proporcional a la viscosidad y vara en proporcin directa a la cuarta potencia del radio del tubo".

11. Menciona algunas de las unidades en que se manejan la viscosidad de distintos productos comerciales.
En el SI, la unidad fsica de viscosidad dinmica es el pascal-segundo (Pas)= a 1 Ns/m o 1 kg/(ms). La unidad cgs para la viscosidad dinmica es el poise (1 poise (P) 1g(scm) 1 dinascm 0,1 Pas),). Se suele usar ms su submltiplo el centipoise (cP). El centipoise es ms usado debido a que el agua tiene una viscosidad de 1,0020 cP a 20 C. 1 poise = 100 centipoise = 1 g/(cms) = 0,1 Pas 1 centipoise = 1 mPas La unidad cgs de la viscosidad cinemtica es el stoke (abreviado S o St. A veces se expresa en trminos de centistokes (cS o cSt). 1 stoke = 100 centistokes = 1 cm/s = 0,0001 m/s
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12. Describa la importancia de los valores de la viscosidad en la industria.

La viscosidad es especialmente importante en la industria alimentaria, petrolera y la industria de los plsticos y es vital en procesos de transporte de fluidos, en el control de calidad de alimentos y en el anlisis composicin de productos

14. Investigue la toxicidad de los reactivos utilizados en la actividad experimental.

ETANOL FORMULA: C2H6O, CH3CH2OH. PESO MOLECULAR: 46.07 g/mol. COMPOSICIN: C: 52.24 %; H: 13.13 % y O: 34.73 %. NIVELES DE TOXICIDAD 20-30 mg/dl: Afectacin del control motor fino, afectacin del humor 50-100mg/dl: Deterioro leve-moderado de las funciones cognitivas y Dificultad para grandes habilidades motoras >150 mg/dl: Ataxia, grave deterioro mental y fsico 200-300 mg/dl: Nauseas, vmitos, diplopa, alteraciones del estado mental >300 mg/dl: Coma, hipotensin e hipotermia 400-900 mg/dl: Puede ser letal (depresin respiratoria, convulsiones, shock, coma y muerte)

BIBLIOGRAFA: J. F. Schackelford, Introduccin a la ciencia de los materiales para ingenieros, 6 ed., 2008 J.M.Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott, Introduccin a la Termodinmica en la Ingeniera Qumica, SPTIMA EDICIN. http://fismat.uia.mx/fismat/PAGINA/HTML/Materia%20%C3%8Dndice/Viscosidad/ViscosidadFrameset.html Qumica Fsica prctica de Findlay, Alexander Findlay,Bryan Philip Levitt

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LABORATORIO DE EQUILIBRIO QUMICO

PREVIO ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.-2 EQUILIBRIO QUMICO SECCIN: C EQUIPO 3

ALUMNO: DAVID URIBE BLANCAS

DIVISIN: FISICOQUMICA CARRERA: INGENIERA QUMICA PROFESOR: JUAN JOS MENDOZA FLORES

ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO No.- 2 1. Define que es el equilibrio termodinmico y las variables que lo definen.
Equilibrio Este es un concepto fundamental de la Termodinmica. La idea bsica es que las variables que describen un sistema que est en equilibrio no cambian con el tiempo. Pero esta nocin no es suficiente para definir el equilibrio, puesto que no excluye a procesos estacionarios (principalmente varios procesos en que hay flujos) que no se pueden abordar con los mtodos de la Termodinmica clsica. En los procesos estacionarios debe haber continuamente cambios en el ambiente para mantener constantes los valores de las variables del sistema. Para excluirlos se usa entonces una definicin ms restrictiva: un sistema est en equilibrio si, y solo si, est en un estado desde el cual no es posible ningn cambio sin que haya cambios netos en el ambiente El equilibrio es una abstraccin pues los sistemas reales no estn nunca en estricto equilibrio. Pero siempre y cuando las variables que describen al sistema y al ambiente que interacta con l no varen apreciablemente en la escala de tiempo de nuestras mediciones, se puede considerar que el sistema est en equilibrio y aplicarle las consideraciones termodinmicas pertinentes. Se debe notar que un sistema puede estar en equilibrio con respecto de ciertas variables, pero no con respecto de otras. Por ejemplo, si mezclamos hidrgeno y oxgeno gaseosos a temperatura ambiente, la mezcla no queda en equilibrio respecto de la composicin qumica (pues a temperatura ambiente, la reaccin de formacin de agua se produce con extrema lentitud) aunque casi de inmediato queda en equilibrio respecto de la presin, el volumen y la temperatura. Lmite adiabtico Se dice que un lmite es adiabtico cuando el estado del sistema se puede cambiar nicamente moviendo el lmite o bien colocando al sistema en un campo de fuerzas exteriores (por ejemplo campos elctricos, magnticos o gravitacionales). Esta nocin ser crucial en nuestra prxima formulacin de la Primera Ley. A veces se suele definir el lmite adiabtico como aqul que es impermeable al flujo de calor. Ambas definiciones son a la postre equivalentes, pero preferimos la primera porque es muy difcil dar a priori una definicin precisa del concepto de calor. Es mejor que la definicin de calor dependa de la presente definicin de lmite adiabtico que no a la inversa. Ntese que el movimiento que mencionamos en nuestra definicin incluye tambin movimientos tangenciales y de corte. La eleccin de la pared no siempre es trivial. Sea, por ejemplo, una rueda con paletas que est agitando a un fluido (que es el sistema que estamos considerando); en este caso puede convenir elegir el lmite en la superficie de las paletas, porque de esta forma podemos considerar a la agitacin como resultado del movimiento del lmite. Lmite diatrmico Se dice que un lmite es diatrmico cuando permite que el estado del sistema se modifique sin que haya movimiento del lmite. La manera usual de definirlo es que un lmite es diatrmico cuando permite el flujo de calor a travs de l. De nuevo, preferimos evitar esta segunda definicin debido a la dificultad de definir calor. Las definiciones y conceptos precedentes son fundamentales para nuestra formulacin de la termodinmica. A continuacin daremos algunas definiciones no tan bsicas, pero importantes en muchas aplicaciones. Estados de equilibrio y procesos casi al equilibrio. En termodinmica resulta importante el concepto de equilibrio, el cual est ntimamente ligado a las definiciones de propiedades y estados. Para un sistema, las propiedades que describen el estado de equilibrio del sistema deben ser constantes si dicho sistema no interacta con los alrededores o si se permite la

interaccin completa del sistema con alrededores sin cambio. A este tipo de estado se denomina estado de equilibrio y las propiedades son propiedades de equilibrio. Cuando el sistema est en equilibrio con sus alrededores no debe cambiar a menos que los alrededores lo hagan. Los tipos especficos de equilibrio se refieren a propiedades individuales. Cuando una sola propiedad no cambia en el sistema, el equilibrio es especfico respecto a ella. Ejemplos comunes son el equilibrio trmico (T constante), equilibrio mecnico (P constante), etc. Cuando no cambia ninguna de todas las propiedades posibles, el sistema est en equilibrio termodinmico. Gran parte del estudio de la termodinmica clsica trata con estados de equilibrio. Las propiedades empleadas (y desarrolladas en la seccin 2.3 y el captulo 3) sern propiedades de equilibrio. De hecho, al hacer referencia a propiedades de materiales particulares se sobrentiende que existe un sistema que contiene ese material y que el sistema est en equilibrio. Entonces se localizan los estados de esos materiales, representados como superficies en el espacio, mediante las coordenadas dadas por las propiedades. Energa y transferencia de energa 38 Al estudiar algunos sistemas en su totalidad, parecer que no satisfacen todas las condiciones de equilibrio; sin embargo, tales sistemas pueden subdividirse en pequeos sistemas locales que pueden tratarse como si estuvieran en equilibrio; esto resultar importante cuando se analicen problemas ms complejos, en particular sistemas abiertos o volmenes de control donde ocurre en cambios a travs del volumen. El estado de equilibrio se describe mediante a s propiedades de equilibrio y se considera como una superficie cuyas coordenadas representan propiedades. Por lo tanto, un estado particular est dado por un punto sobre esta superficie (Fig. 1 .l). Si el sistema se altera en forma que su estado se desplaza a lo largo de la superficie desde una posicin de equilibrio hasta otra posicin de equilibrio, el proceso se denomina proceso casi en equilibrio (o casi esttico). Cada posicin de esta superficie est en equilibrio y as cada etapa del proceso est en equilibrio. Puesto que el concepto de equilibrio se defini por las propiedades sin cambio respecto a los alrededores, se debe permitir al sistema alcanzar el equilibrio en cada etapa o estado, lo cual se visualiza como un proceso que ocurre infinitamente lento, de manera que slo existan ligeras diferencias entre las propiedades del sistema y los alrededores, y se alcanza el equilibrio en cada estado a lo largo del proceso. Aunque esto es una idealizacin, resulta muy til en muchos problemas. Concepto de transformacin: estado inicial y estado final, transformacin infinitesimal [Ocurre una transformacin en el sistema si, como mnimo, cambia de valor una variable de estado del sistema a lo largo del tiempo. Si el estado inicial es distinto del estado final, la transformacin es abierta. Si los estados inicial y final son iguales, la transformacin es cerrada. Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es infinitesimal. Cualquier transformacin puede realizarse por muy diversas maneras. El inters de la termodinmica se centra en los estados inicial y final de las transformaciones, independientemente del camino seguido. Eso es posible gracias a las funciones de estado. (Thellier y Ripoll, 13)] Transformaciones reversibles e irreversibles Una transformacin es reversible si se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si una transformacin no cumple estas condiciones se llama irreversible. En la realidad, las transformaciones reversibles no existen. Equilibrio termodinmico

Las propiedades termodinmicas de un sistema vienen dadas por los atributos fsicos macroscpicos observables del sistema, mediante la observacin directa o mediante algn instrumento de medida. Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en sus propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo. [Los estados de equilibrio son, por definicin, estados independientes del tiempo (Callen, 13)] [El estado de equilibrio termodinmico se caracteriza por la anulacin por compensacin de flujos de intercambio y la homogeneidad espacial de los parmetros que caracterizan el sistema que ya no dependen del tiempo. Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energa y sus parmetros caractersticos dependen en general de la posicin y del tiempo. Si no dependen de este ltimo, necesitan la intervencin del

2. Escribe y explica que es el potencial qumico y la energa libre de Gibbs molar para un Gas ideal y para los componentes de una solucin ideal.
El potencial qumico de un sistema termodinmico es el cambio de energa que experimentara el sistema si fuera introducida en ste una partcula adicional, con la entropa y el volumen mantenidos constantes. Si un sistema contiene ms de una especie de partculas, hay un potencial qumico diferente asociado a cada especie, definido como el cambio en energa cuando el nmero de partculas de esa especie se incrementa en una unidad. El potencial qumico es un parmetro fundamental en termodinmica y se asocia a la cantidad de materia. El potencial qumico es particularmente importante cuando se estudian sistemas de partculas que reaccionan. Consideremos el caso ms simple de dos especies, donde una partcula de la especie 1 puede transformarse en una partcula de la especie 2 y viceversa. Un ejemplo de un sistema de esta clase sera una mezcla supersaturada de agua lquida (especie 1) y vapor de agua (especie 2). Si el sistema est en equilibrio, los potenciales qumicos de las dos especies deben ser iguales. De lo contrario, cualquier incremento en un potencial qumico producira emisin neta e irreversible de energa del sistema en forma de calor[1] cuando esa especie con el potencial incrementado se transformara en la otra especie, o una ganancia neta de energa (de nuevo en forma de calor) si tuviera lugar la transformacin reversible. En las reacciones qumicas, las condiciones de equilibrio son generalmente ms complicadas ya que intervienen ms de dos especies. En este caso, la relacin entre los potenciales qumicos en el equilibrio viene dada por la ley de accin de las masas. Puesto que el potencial qumico es una cantidad termodinmica, es definido independientemente del comportamiento microscpico del sistema, es decir, de las propiedades de las partculas que lo constituyen. Sin embargo, algunos sistemas contienen importantes variables que son equivalentes al potencial qumico. En los gases y lquidos de Fermi, el potencial qumico en el cero absoluto de temperatura es equivalente a la energa de Fermi. En los sistemas electrnicos, el potencial qumico est relacionado con el potencial elctrico eficaz

Esta ecuacin indica que a una temperatura dada, la presin determina la energa libre de un gas ideal.

La energia libre molar se denomina potencial quimico :

Entonces la ltima ecuacin puede expresarse como:

3. .Cual es la condicin de equilibrio en una reaccin qumica?

A partir de la ecuacin de Gibbs-Helmholtz:

A P y T constantes

A temperatura y presin constantes, el criterio de espontaneidad vena definido por dG < 0 y el de equilibrio por dG = 0

Condicin de espontaneidad

Condicin de equilibrio

4. .Que es el grado de avance de una reaccin qumica?

Dada una reaccin qumica cualquiera es posible denir un nico parmetro , valido para todas las substancias involucradas en la reaccin, y que sirva para expresar como va evolucionando la reaccin qumica a lo largo del tiempo. A dicho parmetro se le denomina el grado de avance de la reaccin. Para denirlo convenientemente consideremos una reaccin qumica cualquiera: aA+bB+cC+...=xX+yY+zZ+... Donde las letras minsculas representan los coecientes estequiometricos y las maysculas las frmulas qumicas de las diferentes sustancias.

Donde las Ai representan las diferentes sustancias qumicas y los i representan los coecientes estequiometricos teniendo en cuenta el siguiente criterio de signos: son positivos para los productos de la reaccin y negativos para los reactivos

5. Defina que es Kp y Kc y su dependencia con la temperatura.

Kp = Kc*(RT)^Dn Siendo: Kp = Constante de equilibrio para presiones parciales Kc = Constante de equilibrio para concentraciones R = 0,082 atm*L/(mol*K) Constante de los gases T = Temperatura absoluta (K) Dn = Variacin de los moles de gas segn la estequiometria de la reaccin. En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante para cada temperatura llamada constante de equilibrio. La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reaccin, as: Cuando Kc > 1 indica que en el equilibrio la mayora de los reactivos se convierten en productos. Cuando Kc se aproxima a infinito (es grande), en el equilibrio prcticamente solo existen los productos. Cuando Kc < 1, indica que cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar, formndose solo pequeas cantidades de productos.

Relacin entre las constantes de equilibrio Kc = Kp(RT) Dn Si Kc tiene un valor alto, la reaccin qumica se desplaza hacia los productos. Si Kc tiene un valor bajo, la evolucin del equilibrio ha sido desfavorable para los productos

6. Describe como se modifica el grado de avance de una reaccin qumica

Mediante: Concentracin de los Reactivos Cuanto ms alta sea la concentracin de los reactivos ms posibilidades hay de que sus molculas choquen entre si eficazmente y por lo tanto ms alta ser la velocidad de la reaccin. Temperatura Experimental mente se ha observado que la velocidad de las reacciones qumicas aumenta con la temperatura, ya que afecta el valor de la constante de velocidad k Estado fsico de los reactivos Los reactivos que estn disueltos reaccionan ms rpidamente que los que reaccionan en fase gaseosa, o liquida. Debido a que las reacciones en disolucin transcurren frecuentemente entre iones, por lo que es necesario romper enlaces en los reactivos (energa de activacin muy baja), por lo tanto presentan velocidades de reaccin elevadas. Despus en orden de velocidad vendran las reacciones en fase gaseosa (las molculas tienen gran libertad de movimiento y pueden efectuar un gran nmero de choques. En ltimo lugar quedan las reacciones entre lquidos y gases, entre slidos y gases y finalmente entre slidos.

7. Describe algunos ejemplos de la aplicacin de la Kp y Kc.

8. Investigue la toxicidad de los reactivos utilizados en la actividad experimental.

PERSULFATO DE POTASIO: No presentan ningn riesgo serie a la salud. La alergia por Persulfatos no es rara y se manifiesta por s misma en la forma de un salpullido en la piel el cual fcilmente desaparece cuando posteriores contactos se evitan El contacto prolongado con la piel deber evitarse. Se recomienda usar guantes de hule. Despus de un contacto accidental deber lavarse la piel para quitar el persulfato de la piel. Del mismo modo el contacto con los ojos, o inhalacin de polvos de los Persulfatos debern evitarse. TIOSULFATO DE SODIO: Estabilidad: Estable, bajo condiciones ordinarias de uso y almacenamiento. Al quemarse puede producir xidos de sulfuro. Es incompatible con nitratos, nitrito de sodio, yoduro de sodio, cidos, plomo, mercurio y sales de plata. Efectos posibles: Inhalacin: Causa irritaciones al tracto respiratorio, causando tos y respiracin entrecortada Ingestin: bajos niveles de toxicidad por ingestin. Puede ocurrir diarrea por una alta ingestin. Contacto en la piel: Puede causar irritacin solo despus de prolongadas exposiciones. Contacto con ojos: El contacto puede causar solo irritacin mecnica. Primeros auxilios: Inhalacin: Llevar al aire fresco y conseguir ayuda mdica en caso de dificultad para respirar. Si no est respirando dar respiracin artificial, en caso de dificultad suministrar oxgeno. Ingestin: Inducir al vmito, no suministrar nada en la boca de un paciente inconsciente. Contacto con la piel: Inmediatamente lave la piel con agua. Contacto con los ojos: Inmediatamente lavar los ojos con suficiente agua Forma de Desecho: No se puede reutilizar nada de lo que se haya extrado de su contenedor, se desecha en un contenedor limpio e inerte en las facilidades adecuadas para el desecho del mismo. YODURO DE POTASIO: Riesgo: Irrita los ojos. Irrita la piel. Posibilidad de sensibilizacin por inhalacin.

Posibilidad de sensibilizacin en contacto con la piel. Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto. Seguridad: En caso de contacto con los ojos, lvense inmediata y abundantemente con agua y acdase a un mdico. sese indumentaria protectora adecuada sense guantes adecuados sese proteccin para los ojos/la cara En caso de accidente o malestar, acdase inmediatamente al mdico (si es posible, mustrele la etiqueta). ALMIDN: Toxicidad Veneno Clase CH: Primeros Auxilios Inhalacin: Contacto con la piel: Ingestin: Contacto con los ojos: Aire fresco Lavar con agua Consultar al medico si se presenta malestar Aclarar con agua F- no cubierto por clases de veneno