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QUMICA III
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INTRODUCCIN
Desde tiempos remotos el hombre se ha visto atrado por las transformaciones de los materiales que le rodean. Los intentos que ha realizado para explicar dichas transformaciones lo han llevado a desarrollar un amplio cmulo de conocimientos que en la actualidad conforman la ciencia que conoces como Qumica. En nuestros das son numerosos los fenmenos qumicos naturales que pueden ser observados; la mayora de los cuales pueden explicarse mediante el conocimiento de las reacciones cido base y las reacciones de xido-reduccin. Con el estudio de este fascculo conocers en el captulo uno las primeras explicaciones que pretendieron caracterizar al fenmeno de la xido-reduccin ms frecuentemente observado: la combustin, y el papel que desempea el oxgeno; con base en la estructura atmica explicars la importancia de los electrones en estos fenmenos. En el captulo dos, las reacciones redox y los fenmenos bsicos que se dan en el sistema electroqumico (pila o celda electroltica) y cmo las reacciones qumicas espontneas pueden aprovecharse para producir trabajo, de sustituir los motores de combustin interna por fuentes electroqumicas de energa, adems veremos como se transforma en un sistema electroltico, la energa elctrica en energa qumica y como este proceso tiene un sinfn de aplicaciones en la vida diaria. Al concluir con el estudio del fascculo logrars demostrar los principios elementales que gobiernan los fenmenos electroqumicos, adems de la explicacin de los fenmenos por medio de reacciones qumicas de xido-reduccin.
CAPTULO 1
REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIN
1.1 LOS PROCESOS DE OXIDO-REDUCCIN EN TU ENTORNO
1.1.1 1.1.2 1.1.3 Teora del Flogisto El Aire es una Mezcla de Sustancias La Teora del Flogisto se Viene Abajo
PROPSITO
En este captulo: VOY A APRENDER Identificar algunos fenmenos de xidoreduccin que se presentan en la materia, en solucin acuosa a travs de procesos comunes e importantes. El estado de oxidacin de elementos en especies qumicas. CMO? Utilizando tcnicas para balancear las reacciones. PARA QU? Puedas explicar los fenmenos por medio de las reacciones qumicas de xido-reduccin.
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Antecedentes Sin duda alguna el proceso ms comn de xido-reduccin con el que el hombre interaccion desde los tiempos antiguos fue la combustin. Imaginemos el asombro del hombre primitivo al ver arder los bosques como consecuencia de las descargas elctricas durante la lluvia, hecho que provoc un temor muy natural. Sin embargo, el fuego pronto se convirti en su gran aliado, puesto que le proporcion calor, defensa ante sus depredadores y enemigos, y un mejor sabor a sus alimentos. Las antiguas civilizaciones relacionaban el fuego con un origen divino y pronto se le dio un carcter mitolgico. Los antiguos griegos lo consideraban uno de los componentes fundamentales de todo lo que les rodeaba. Por sus crecientes aplicaciones dentro de la sociedad, el fuego despert enorme inters y pronto el hombre busc las posibles explicaciones a su naturaleza. Segn las antiguas concepciones griegas, todo lo que poda arder contena, dentro de s, al elemento fuego, que se liberaba en condiciones apropiadas. Los alquimistas atribuan al Principio del azufre la posibilidad de que los materiales ardieran. En 1669 Johann Joachim Becher postul que la inflamabilidad de las cosas se deba a que posean la tierra crasa y George Ernest Stahl llam flogisto a tal principio, desarrollando una teora que perdur ms de un siglo: la Teora del flog flogisto. 1.1.1 TEORA DEL FLOGISTO Segn Stahl, los materiales combustibles eran ricos en flogisto (trmino derivado de una palabra griega que significa hacer arder) y el proceso de combustin supona la prdida del mismo en el aire. As, al arder la madera el flogisto que contena se liberaba hacia el aire y las cenizas obtenidas como residuo carecan totalmente de este principio y, por lo tanto, no podan arder. Stahl hizo extensivo el proceso de combustin a los metales (la combustin de metales en aquella poca se conoca como calcinacin) llegando a las siguientes conclusiones: En materiales como la madera, el papel o el carbn, la prdida del flogisto es muy rpida y violenta haciendo que el material arda, en tanto que en los metales la prdida del flogisto es lenta y, por lo tanto, no se observa la presencia del fuego Estas conclusiones fueron establecidas con base en observaciones cualitativas de los fenmenos observados, haciendo a un lado los aspectos cuantitativos. As, la teora del flogisto explicaba claramente la obtencin de metales a partir de sus minerales en la siguiente forma: El mineral, con escaso contenido de flogisto, al calentarse con carbn vegetal (rico en flogisto) daba origen al metal (rico en flogisto) y a cenizas (pobres en flogisto), por lo tanto, haba una transferencia del flogisto del carbn al mineral. Esto se representaba en la siguiente forma: Carbn vegetal Mineral + flogisto 12 cenizas + flogisto metal
Stahl consider que el aire tena slo un papel secundario en el proceso y serva nicamente como transportador captando el flogisto de un mineral y transmitindolo a otro. Con este tipo de observaciones se fundament la teora durante el siglo XVII que fue considerada como una de las ms perfectas. Desafortunadamente los qumicos no comprendieron la importancia que tena la cuantificacin en los procesos qumicos; mientras la teora del flogisto explicara los cambios en el aspecto y las propiedades de las sustancias al arder, poca importancia tenan las variaciones de masa registradas. Aun cuando la teora del flogisto pareca perfecta, quedaba un hecho que ni Stahl ni sus seguidores pudieron explicar: el flogisto escapaba durante la combustin y era transportado a otros materiales por el aire, por lo tanto, al calcinar cierta masa de un metal y transformarlo en la correspondiente cal metlica, la cal debera pesar menos que el metal empleado. Sin embargo, al efectuarse la reaccin y aplicar la cuantificacin se observ lo contrario: la cal metlica obtenida pesaba ms que la cantidad empleada del metal. La respuesta a este problema no se encontr sino hasta que se logr establecer que el aire no era una sola sustancia sino una mezcla; este hecho, en lugar de confirmar la teora del flogisto, sirvi de base para refutarla. 1.1.2 EL AIRE ES UNA MEZCLA DE SUSTANCIAS Los primeros reportes que indicaron la naturaleza del aire como una mezcla de sustancias se deben a Joseph Black, quien en 1756 public los resultados obtenidos al calentar la piedra caliza (carbonato de calcio, CaCO3). Black observ que al calentar fuertemente la piedra caliza se desprenda una sustancia en estado gaseoso, dejando como residuo la cal metlica correspondiente (xido de calcio, CaO). Posteriormente calent la cal metlica en presencia de aire y se form nuevamente la piedra caliza. Dedujo entonces que en el aire exista una cantidad determinada de la misma sustancia que se liberaba al calentar la piedra caliza. A dicha sustancia le dio el nombre de aire fijado y posteriormente demostr que esta sustancia es exhalada durante el proceso de respiracin. Actualmente al aire fijado descubierto por Black se le conoce como dixido de carbono, los resultados de su experimentacin los podemos representar en la siguiente forma: 1. Piedra caliza + calor CaCO3 cal metlica + aire fijado CaO + CO2
Al estudiar las propiedades del aire fijado, Black observ que no serva para mantener encendida una flama, como lo hace el aire. De esta manera concluy que el aire tiene poco dixido de carbono como componente.
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Posteriormente, en 1772, Daniel Rutherford demostr que en el aire existe otro componente, que al igual que el dixido de carbono, no puede mantener la combustin de los materiales. A este componente le dio el nombre de aire flogisticado que, actualmente se le conoce con el nombre de nitrgeno. El componente del aire que resulta indispensable para mantener la combustin, y que actualmente conocemos como oxgeno, fue descubierto por Joseph Priestley en 1772, quien en uno de sus experimentos calent la cal metlica obtenida al calcinar mercurio (xido de mercurio, HgO); observ el desprendimiento de un nuevo gas y la formacin del mercurio metlico. Al aislar y estudiar dicho gas, encontr que era poco soluble en agua y que los materiales ardan en l con mayor intensidad que en el aire mismo; adems, al ser respirado produca una sensacin de euforia y ligereza. Priestley concluy que ese aire era muy pobre en flogisto, puesto que produca el desprendimiento de ste en forma ms intensa que los materiales y le dio el nombre de aire desflogisticado. Su experimento puede representarse de la siguiente manera: 2HgO calor cal metlica 2Hg + O2 metal + aire desflogisticado
Tanto Black como Rutherford y Priestley fueron fieles seguidores de la teora del flogisto y nunca comprendieron la importancia de sus descubrimientos, tampoco pusieron mucho cuidado en medir las cantidades de las sustancias involucradas en la experimentacin, por lo tanto, sus aportaciones, aunque relevantes para la ciencia, carecieron de fundamento cuantitativo. 1.1.3 LA TEORA DEL FLOGISTO SE VIENE ABAJO Despus de ms de un siglo de vigencia, la teora del flogisto enfrent su ms dura prueba: explicar los cambios en las masas de los materiales empleados en la combustin. Este trabajo le correspondi a Antoine Laurent Lavoisier, quien en 1775 public los resultados de sus experimentos. Al calcinar estao en un recipiente cerrado hasta transformarlo en cal metlica, y pesando el recipiente con sumo cuidado, demostr que el peso total era el mismo antes y despus de la calcinacin. De existir el flogisto, este debera estar combinado con el resto del aire dentro del recipiente, aumentando la presin en el interior del mismo, por lo que al destaparlo debera producirse su expulsin de manera violenta; observ lo contrario: lejos de que el aire saliera expulsado violentamente del recipiente, al destaparlo se introduca aire del ambiente. Despus de repetir sus experimentos con otros metales y observar el mismo comportamiento, concluy que era uno de los componentes del aire, el cual se une al metal durante la calcinacin para hacerle ganar peso.
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Lavoissier concluy que la calcinacin de un metal no involucraba la prdida del misterioso flogisto, sino la ganancia de una parte del aire, que se combinaba con el metal, hacindole ganar peso al formar la cal metlica correspondiente. Sin embargo, no todo el aire se combinaba con el metal, slo lo hacia una quinta parte. En 1774, Priestley visit Pars comunicando a Lavoisier sus experimentos y este comprendi de inmediato que el aire es una mezcla de gases de la cual slo la quinta parte es responsable del proceso de combustin. Lavoisier llam oxgeno a ese componente del aire y en 1775 public los resultados de su experimentacin, resaltando la importancia del aire en los procesos de combustin y explicando as los hechos que la teora del flogisto no lograba explicar: El aire no es una sustancia simple, propuso, sino una mezcla de gases de la cual slo una quinta parte, el oxgeno (descubierto por Priestley y a quien Lavoisier olvid conceder el crdito correspondiente), es el que se combina con los materiales en combustin o en el proceso de enmohecimiento (actualmente llamado corrosin) de los metales; esta misma fraccin es la que se transfiere de las cales metlicas hacia el carbn y que resulta indispensable para la vida. Las cuatro partes restantes correspondan al aire fijado de Black, pero principalmente al aire desflogisticado de Rutherford (nitrgeno). La nueva teora de Lavoisier acerca de la combustin supona la explicacin razonada de las reacciones qumicas haciendo a un lado todos los misterios principios ocultos, en los que anteriormente se crea. Al fundamentar sus experimentos en la cuantificacin de las especies involucradas sent las bases de la Qumica moderna dndole a esta su caracterstica de Ciencia formal. Posteriormente, slo interesaran a los qumicos aquellos procesos en donde los materiales empleados fuesen correctamente MEDIDOS y pesados y que lograran explicarse con base en la variaciones de masa o peso observadas experimentalmente.
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La combinacin anterior se representa con la ecuacin qumica: 2Mg + O2 2MgO Qu ocurre con cada elemento durante la reaccin? El magnesio presenta dos electrones de valencia, por lo que se representa as: Mg ,
en tanto que, como ya sealamos, el oxgeno presenta seis electrones de valencia y se representa as:
Cuando ambos se combinan, por medio de un proceso de xido-reduccin, los dos electrones de valencia del magnesio son parcialmente transferidos hacia el oxgeno, con lo que los dos elementos se estabilizan electrnicamente, cumpliendo ambos con la regla del octeto. Mg
Ox x
xx xx
Mg
Ox x
xx
xx
Por lo tanto, los procesos de xido-reduccin se definen como aquellas reacciones en las que un elemento transfiere electrones hacia otro. Actualmente se sabe que esta condicin no es exclusiva del oxgeno o del magnesio, sino que la presentan la mayor parte de los elementos qumicos; y ms an, tampoco es exclusiva para elementos en estado puro (como en el caso revisado) sino que puede darse el intercambio electrnico entre elementos que se encuentren combinados; por ejemplo, en la siguiente reaccin: 4HCl + MnO2 MnCl2 + 2H2O + Cl2
Pero, cmo sabremos si en una reaccin hay o no transferencia de electrones? Cmo saber qu elemento cede electrones y qu elemento los acepta? Las respuestas a las preguntas anteriores las conocers a travs del estudio y aplicacin de ciertas reglas que te permitirn determinar los estados de oxidacin con los que participan los elementos en las reacciones qumicas? 1.2.1 CONCEPTO DE OXIDACIN Y DE REDUCCIN
Las reacciones de oxidacin y reduccin son aquellas en las que los tomos de algunos elementos que intervienen en la reaccin ceden electrones, mientras que otros captan electrones. Por convencin se dice que cuando un elemento pierde electrones en una reaccin, sufre un proceso de oxidacin, y lo contrario, es decir, cuando un elemento gana electrones, sufre un proceso de reduccin. Las reacciones que representan estos fenmenos se balancean (para cumplir con la Ley de la conservacin de la masa) siguiendo un mtodo que considera este dar y recibir electrones por lo tomos. Las reacciones qumicas se clasifican en una de las dos clases siguientes: 1) Oxidacin-reduccin: involucran transferencia de electrones de un reactante a otro. FeCl3 + H2S Fe+3 S-2 2) FeCl2 + S + 2HCl
Reacciones no Oxidacin-reduccin: estas no involucran transferencia de electrones y la mayora son cido-base, precipitacin o doble desplazamiento. Na2 SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2 NaCl
OXIDACIN: originalmente aplicado a la combinacin de oxgeno con otros elementos, existen diferentes ejemplos de la oxidacin del Hierro (Fe) y combustin del carbono. 4Fe + 3O2 C + O2 2Fe2O3 CO2
Las observaciones de estas reacciones dan los trminos de oxidacin lenta y rpida. Esta definicin se utiliz en una poca; ahora es ms amplio. Oxidacin es el cambio qumico en el cual el N.O. (nmero de oxidacin) de un tomo incrementa (prdida de electrones). 17
Ejemplos: a) Fe O + O2 +2 Fe2 O3 +3
El nmero de oxidacin (N.O.) del hierro incrementa de +2 a +3, por lo tanto pierde (e) = (se oxida). b) C + O2 0 CO2 +4
El nmero de oxidacin del carbono (N.O.) del carbono incrementa de 0 a +4, por lo tanto pierde (e) = (se oxida). c) H2 S + Cl2 -2 S +2HCl 0
El N.O. del azufre incrementa de -2 a 0. Pierde e = (se oxida) Reduccin. Cambio qumico, en el cual el nmero de oxidacin (N.O.) de un ion o tomo disminuye (ganancia de electrones). Oxidacin perdida de ( e )
-
(celda oxidante)
-3
-2
-1 0
+1
+2
+3
+4
+5
+6
Ejemplo: a) Cu O + H2 +2
Cu + H2O 0
El N.O. del cobre se reduce del +2 a 0, por lo tanto gana ( e ) = se reduce. b) O2 + 2Zn 0 2ZnO -2
El cuadro que se presenta enseguida, muestra la oxidacin y reduccin, cambio en el nmero de oxidacin y transferencia de electrones. NMERO DE OXIDACIN +7 +6 +5 +4 +3 +2 +1 0 -1 -2 -3
REDUCCIN
Cuadro 1
1.2.2 REGLAS PARA ASIGNAR NMEROS DE OXIDACIN El estudio de reacciones oxidacin-reduccin se sistematiza por la asignacin de un estado de oxidacin o nmero de oxidacin (N.O.); a cada tomo en una especie qumica, de acuerdo a un conjunto de reglas. Nmero de Oxidacin (N.O.) se define como el nmero entero positivo o negativo que se utiliza para describir la capacidad de combinacin de un elemento compuesto, es la cantidad de electrones ganados, compartidos o perdidos de un tomo en una sustancia debido al cambio. El procedimiento general: 1. Elementos libres o sin combinar el N.O. es cero.
0 F2 , S0 , H0 , O 0 , Cu0, Ag0. 8 2 2
2.
Los metales alcalinos (Li, Na, K, Rb y Cs) en compuestos son siempre asignados con N.O. de +1.
+ Na+1H, Cs+1F, K+1Cl, Li21CO 3
3.
Los metales alcalinos terreos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra), as como Zn y Cd en compuestos su N.O. es +2. Zn+2SO4, Ca+2Cl2, Mg+2O, Cd+2 (NO3)2.
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Ganancia de electrones
Prdida de electrones
4.
El hidrgeno en compuestos tiene N.O. de +1, excepto en los hidruros metlicos donde es 1.
+ H21O , H+1Br, Sr H21 , Na H-1
5.
6.
7.
La suma de los estados o nmeros de oxidacin en un compuesto es igual a cero. Ejemplos: Cul es el nmero de oxidacin de: a) Mn en MnO2 Por (regla 6) el N.O. del oxgeno es 2 y as el manganeso es +4.
Mn (y) O 2
-2 (y' )
y = +4
+1 + y 6 = 0 y = +5
Por (regla 5) el N.O. del radical es igual a la carga del mismo, y Por (regla 6) el oxgeno tiene como N.O. 2.
y Cr2 O 7 2
2y + 7(-2) = -2 2y = 14 2 = +12 y = +6
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d) H en H2O2 Por (regla 6) el N.O. del oxgeno es 1, el cual es caracterstica de los perxidos y por (regla 7).
y H2 O 21 y=+1
2y 2 = 0
ACTIVIDAD DE REGULACIN
Realiza los siguientes ejercicios, en los que obtendrs el nmero de oxidacin. 1. Cul es el N.O. de los tomos, iones y molculas que se te dan enseguida? a) Na+ d) Ca+2
-2 g) C O 3
b) Fe) S-2 h) N H + 4
c) Br2 f) S8
2. Determina el N.O. para cada uno de los tomos en los siguientes compuestos. a) LiCl d) H2SO4 g) Cr2O3 b) NO2 e) BaO2 h) AlCl3 c) ZnH2 f) HNO3 i) Na2CO3
c) NH+ 4
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1.2.3 BALANCEO DE ECUACIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN Existen dos mtodos: a) Nmero de oxidacin El mtodo del cambio de N.O. es una de las tcnicas ms fciles para balance de ecuaciones ionicas y moleculares. El cambio de N.O. representa prdida o ganancia de electrones. Ejemplo: Balancear la siguiente reaccin: S + O2 I) II) SO3
Sacar los N.O. para cada elemento del compuesto. Determina el cambio de N.O. de cada elemento que sufre reduccin u oxidacin.
III) Determina el nmero de electrones ganados o perdidos. IV) Intercambiar coeficiente encontrado del nmero de electrones y multiplicar para balance de cargas. V) Colocar los coeficientes al inicio de cada sustancia indicada por las flechas y hacer balance general.
El oxgeno pasa de O a O , gana (+2 e ) o sea, se (reduce)
0 -2
2 e (reduccin) I) S0 + 3 O0 6 e (oxidacin)
2S +6 O 32
+6
II) 2 S0 + 3 O 0 2 2 S+6 O -2 3
III)
S0
O0 a
gana (+2 e )
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IV)
(oxida) (6) 2e
-2 2S+6 O 3
2S0 + 3 O 0 2
6e
(2) (reduce)
V)
Agentes oxidantes y reductores En una reaccin de oxidacin-reduccin los cambios son simultneos, cualquier sustancia que se oxida pierde electrones y la otra sustancia que los gana se reduce, es decir, la reduccin acompaa a la oxidacin y viceversa. Agente oxidante: sustancia que contiene un tomo el cual pierde electrones. Agente reductor. Sustancia que contiene un tomo el cual gana electrones. Ejemplo: En la siguiente reaccin cul es el agente oxidante y cul es el reductor? 3 O0 2
-2 O 3 = reduce, gana (2 e )
4 Fe0 + 3O0 2
Fe0 N.O Fe cambia de 0 a +3 (oxida) N.O O va de 0 a 2 (reduce)
-2 2Fe+3O3 2
2F e +3 = se oxida 2
pierde (-3 e )
a) Reductor: el hierro es oxidado y es el agente reductor. b) Oxidante: el oxgeno es reducido y es el agente oxidante. b) Por medias reacciones Existen otras reacciones ms complicadas en las cuales es necesario utilizar este mtodo opcional por ser ms conveniente para el balanceo; en el cual, el uso de las dos celdas, una representa oxidacin y la otra reduccin. Por el momento este mtodo no se desarrollar. 23
ACTIVIDAD DE REGULACIN
1. Balancea por cualquier mtodo de oxidacin-reduccin las ecuaciones siguientes. a) H2 + S H2S
b) H2 O
O2
+ H2
Na2Zn O2 +
NaCl
KI + H2SO4 + MnO2
I2 + H2O
____________________________________________________________________ 3. En la reaccin NH3 da N2, el nitrgeno es oxidado o reducido? ____________________________________________________________________ 4. En las siguientes reacciones cul es el agente oxidante y cul el reductor? a) Zn + S ZnS 24
Sb 2 O 3 + C C O + Sb
I)
II)
oxidacin reduccin
III)
Intercambiar coeficiente
3 C 0 3C +2 +3 2 Sb 2 Sb0 6e
6e
IV)
Se observa que esta desbalanceada en antimonio (Sb) y oxgeno (O); por lo que si retiramos el coeficiente 2 en el xido de antimonio queda balanceada. V) Los coeficientes son: 1, 3, 3, 2.
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1.3 ESTEQUIOMETRA
Parte de la qumica que estudia las relaciones cuantitativas de las sustancias y de sus reacciones. Esta se aplica a clculos de la composicin de un compuesto y la cantidad del mismo formado en una reaccin qumica. El estudio cuantitativo de las reacciones qumicas se basa en la Ley de la Conservacin de la Masa. Para el clculo de pesos o masas moleculares a partir de pesos atmicos: La masa o peso molecular de un compuesto o sustancia es la suma de los pesos atmicos de los elementos involucrados en el compuesto o sustancia. Sus unidades se dan en g/mol (gramos/mol). Ejercicio 1. Calcule el peso molecular de C12 H22 O11. Elementos C H O Peso atmico 12 1 16 Nmero de tomos 12 22 11 Peso atmico por Nmero de tomos (12) (12) = 144 (22) (1) = 22 (16) (11) = 176 342 g/mol El peso molecular del C12 H22 O11 es = 342 g/mol 1) Significado de una ecuacin qumica. Descripcin
Cuantitativo a) peso-peso 1 molcula de N2 1 mol de N2 28 g de N2 * 28 lb de N2 + + + + 3 molculas de H2 2 molculas de amoniaco 3 moles de H2 2 moles de amoniaco 6 g de H2 34 g de amoniaco 6 lb de H2 34 lb de amoniaco Por proporcin por mol
N2 Nitrgeno
3 H2 Hidrgeno
2 NH3 Amoniaco
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Existen dos mtodos para resolver este tipo de problemas. a) Proporcional b) Mol I) Se lee cuidadosamente el problema obteniendo la ecuacin y balancearla. II) Escribir en la parte superior de ella los datos del problema con las mismas unidades Kg, Ton, lb, etc. III) Se calculan los pesos o masas moleculares de los compuestos involucrados. IV) Se escribe una proporcin y se resuelve para la incgnita. Ejemplo: En este caso slo utilizaremos el mtodo proporcional. Cuntos gramos de cloruro de aluminio son producidos, cuando 18 gramos de aluminio reaccionan con un exceso de cido clorhdrico? a) 2 Al + 6HCl
18 g
2AlCl3 + 3H2
x (g)
2 Al + 6HCl
PM = 18 g/mol
2AlCl3 + 3H2
P.M x (g)
2 Al + 6HCl
18 g
2AlCl3 + 3H2
x = 267 g/mol
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b) Cuntos moles de (AlCl3) (Cloruro de Aluminio III) son producidos cuando 18 g de aluminio reaccionan con exceso de cido clorhdrico? I) 2Al + 6 HCl
18g
2 AlCl3 + 3 H2 54 g/mol 18 g
PM = 54 g/mol
1)
Cuntos gramos de hidrxido de bario (Ba (OH)2) pueden ser neutralizadas por la reaccin de 245 g de cido sulfrico (H2SO4)? Ba (OH)2 + H2SO4 Ba SO4 + 2 H2O
2)
Cuntas toneladas de dixido de carbono (CO2) son producidos por la combustin de 100 toneladas de metano (CH4) ? CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
3)
Proporcin y resolucin para la incgnita (?) = x = (g). 0.333 mol de Al 2 moles de Al X moles de AlCl3 2 moles de AlCl3
(0.333 mol de Al) (2 moles de AlCl 3 ) 2 moles de Al
X moles de AlCl 3 =
ACTIVIDAD DE REGULACIN
1. Calcula el peso o masa molecular para los siguientes compuestos. a) H2O b) CO2 28
2. Calcula lo siguiente, basndote en el ejemplo. Ejemplo: Cuntas libras (lb) de sulfato de sodio son formadas cuando el cido sulfrico reacciona con 29 lb de cloruro de sodio? H2SO4 + 2 NaCl
(29 lb) (2) = 58 117 g/mol 58 (lb) x (lb) = (?) 142 g/mol
Na2SO4 + 2 HCl
58 lb de NaCl x 142 g/mol = (70.39 lb) 117 g / mol
a)
Calcula el peso de sulfuro ferroso el cual reacciona con cido bromhdrico para producir 5 g de cido sulfhdrico.
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b)
Calcula el nmero de kg de cobre que resulta de la reduccin de 20 kg de xido de cobre (II) por medio de hidrgeno.
c)
Cuntos gramos de hidrgeno son producidos cuando 13 g de Zn reaccionan con exceso de cido clorhdrico?
3. Uno de los componentes del gas domstico es el metano CH4, cuya combustin se representa por la siguiente ecuacin: CH4 + 2O2 Con los datos anteriores resuelve lo siguiente: a) Qu cantidad de oxgeno se requiere para quemar 20 Kg de metano (CH4) ? b) Cantidad de CO2 formado? c) Cantidad de H2O producida? Que es la ecuacin balanceada que representa al fenmeno y que nos servir de base para realizar los clculos. A continuacin calculamos las masas molares de los compuestos involucrados: metano oxgeno dixido de carbono agua M (CH4) M (O2) M (CO2) M (H2O) = 16.03 g/mol = 31.98 g/mol = 43.99 g/mol = 18.00 g/mol CO2 + 2 H2O
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Estableciendo las relaciones entre las masas de reactivos y productos, se tiene: 16.03 g CH4 + 2(31.98 g) + 2 O2 = 79.99g 43.99 g CO2 = 79.99 g + + 2 (18.00 g) 2 H2O
Como observaste, la suma de las masas de los reactivos es igual a la suma de las masas de los productos, por lo tanto se cumple la Ley de la Conservacin de la masa; la ecuacin se puede tomar como base para trabajar cualquier cantidad de reactivos o productos. En nuestro ejemplo, la base de clculo es de 20 kg de CH4, que convertido a gramos resultan ser 20 000 g o, expresados en notacin cientfica, 2 X 104 g. Si identificamos como (a) a la cantidad de oxgeno que se requiere; (b) a la cantidad de dixido de carbono que se forma y (c) a la cantidad de agua que se produce, tendremos: 16.03 g + CH4 + 63.96 (g) = 43.99 g 2 O2 = C02 (b) g + + + 36 g 2 H2O (c) g
y de aqu podremos encontrar cada una de las cantidades que pide el problema. a) Cantidad de oxgeno (O2) requerida: 16.03g de CH4 2 x 104g de CH4 de donde (a) =
producen
63.96 g de O2
producirn
(a) g de O2
2 x 104 g de CH4
producirn
(b) g de CO2 31
de donde (b) =
36 g de H 2 O
producirn
(c) g de H2O
(b) = 4.4915 x 104 44915 g de H2O = 44.915 kg de H2O y hemos procedido correctamente en la resolucin del problema. 4. Para realizar estas actividades considera que las sustancias indicadas se encuentran puras, y recuerda; antes de realizar cualquier clculo estequimtrico, debes balancear la ecuacin correspondiente. a) Calcula la cantidad en gramos de monxido de nitrgeno (NO) si con 500g de hierro (Fe), de acuerdo con la siguiente reaccin: HNO3 + Fe NO + Fe(NO3)2 + H2O reaccionan
b) Calcula la cantidad en gramos de azufre (S) que debern hacer reaccion para obtener 750 g de dixido de azufre (SO)2 en la siguiente reaccin: K2Cr2O7 + S + H2O SO2 + KOH + Cr2O3
c) Calcula la cantidad en gramos de sulfato de hierro (III) Fe2 (SO4)3 que se obtendr si se hacen reaccionar 650 gr de permanganato de potasio (KMnO4) en la siguiente reaccin: KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O
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6. A qu se le llama celda oxidante y reductora? ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ 7. Cul es la zona de oxidacin y de reduccin en la flama de un mechero? ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ 8. En qu zona se alcanza mayor temperatura y por qu? ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ 9. Cundo hay ganancia y prdida de electrones ( e )? __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ Hiptesis Elabora una hiptesis a partir de una lectura cuidadosa de la actividad experimental, antes de realizarla. Consulta a tu asesor o conductor de laboratorio. Experimentacin
Materiales 1 pinzas para crisol 1 mechero bunsen 6 tubos de ensayo 1 pinzas para tubo de ensayo 1 gotero 2 probetas graduadas de 10 ml 4 pipetas de 5 ml Sustancias1 0.25 g de sulfuro de hierro (pirita) 20 cm de cobre (alambre) 4 ml cido ntrico (concentrado) 0.2 g de sulfato ferroso 2 ml cido clorhdrico (concentrado) 1 ml sulfito de sodio al 1 % 10 ml agua de bromo (5 gotas) 0.5 ml cido sulfrico (concentrado) FeS Cu HNO3 FeSO3 HCl NaSO2 H2OBromo H2SO4
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Procedimiento a) Calienta el alambre de cobre (Cu) en la zona de oxidacin de la llama que produce el mechero.
Figura 1
Registra tus observaciones: ____________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ b) Enfra el alambre con el chorro de agua hasta llegar a temperatura media. Voltalo por el otro extremo e introduce a un tubo como se indica.
Figura 2
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Figura 3
1 ml de NaSO2 al 1%
Figura 4
Figura 5
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f)
Cu SO4
Figura 6
Registra tus observaciones: ________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ Cuestionamiento de reflexin 1. Escribe las ecuaciones qumicas que representan a las seis reacciones que desarrollaste en esta prctica. a) __________________________________ b) __________________________________ c) __________________________________ d) __________________________________ e) __________________________________ f) __________________________________
2. A partir de los nmeros de oxidacin de las sustancias involucradas en las reacciones, contesta lo siguiente: Qu tipo de cambio (oxidacin o reduccin) sufre el alambre de cobre al calentarse en la flama? ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________
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3. En la reaccin c), el hierro cambia de nmero de oxidacin De: ______________________ a _______________________ Esto indica que se est: ________________________________________ .
4. En el experimento d), el manganeso sufre una transformacin: Por lo tanto pasa por un proceso de ______________________________________ . 5. En cada una de las reacciones seala qu sustancia acta como agente reductor, y cul como agente oxidante. Reaccin Agente oxidante Agente reductor
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____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________
e) Balancea las siguientes ecuaciones: Cu + O2 Cu2O + HNO3 Ag + HNO3 CuO Cu (NO3)2 + NO + H2O AgNO3 + NO + H2O 39
Hiptesis Lee cuidadosamente tu prctica y contesta antes de realizar los experimentos: Qu sustancias se oxidarn? y Cules se reducirn? _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________ _______________________________________________________________________
Experimentacin Materiales 3 vasos de precipitado de 100 ml 2 tubos de ensayo 3 probetas de 10 ml 1 probeta de 15 ml 1 pipeta de 5 ml 1 balanza granataria 1 soporte universal 1 anillo de hierro 1 tela de asbesto 1 mechero 1 embudo papel filtro 1 tapn de hule # 1 lamina de cinc (Zn) Sustancias 0.25 g limadura de hierro (Fe) 0.25 g pedacera de cinc (Zn) 10 ml cido clorhdrico (HCl) 10 ml cloruro frrico 1M (Fe Cl2) 1 ml ferrocianuro de potasio 1M (K4 Fe (CN)6) 50 ml sulfato cprico 1M (Cu SO4)
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Procedimiento a) Coloca 10 ml cloruro frrico (1M) en un vaso de precipitado de 100 ml y agrega 10 ml de agua y 250 mg de limadura de hierro. Hierve suavemente durante 3 minutos y filtra la solucin obtenida, para quitarle las limaduras que no se hayan disuelto. Agrega 1 ml de ferrocianuro de potasio K4Fe(CN)6. Registra tus observaciones ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ b) En un vaso de precipitado de 100 ml deposita 50 ml de sulfato cprico 1M. Introduce una lmina de zinc (Zn). Registra tus observaciones ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ c) En un tubo de ensayo coloca una granalla de zinc (Zn) y agrega 10 ml de cido clorhdrico 1M, (HCl). Acerca con precaucin un cerillo encendido a la boca del tubo, agitando previamente el tubo de ensayo para activar la reaccin: Registra tus observaciones ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ Cuestionario de reflexin 1. Explica brevemente lo que sucedi en cada uno de los experimentos: ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________
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2. Escribe las ecuaciones correspondientes a las reacciones obtenidas en (b) y (c): ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________
3. Balancea las ecuaciones de (b) y (c) por el mtodo redox: ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________
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RECAPITULACIN
Los nmeros de oxidacin son un artificio de contabilidad que sirve para recordar las propiedades qumicas de los elementos y de sus compuestos, para dar nombre a esto ltimos y para identificar a las reacciones de oxidacin-reduccin. El nmero de oxidacin, o estado de oxidacin, de un elemento unido por enlace covalente es la carga que tendra el elemento si se transfirieran todos los pares compartidos de electrones en la estructura de Lewis de la especie al tomo ms electronegativo. Los nmeros de oxidacin de los elementos son cero; el nmero de oxidacin de un tomo en un ion monoatmico es igual a la carga del ion. Los nmeros de oxidacin de los elementos en muchos compuestos comunes se pueden calcular a partir de sus frmulas, aplicando unas cuantas reglas sencillas. Los nmeros de oxidacin observados para los elementos en sus compuestos se relacionan con su localizacin en la tabla peridica. Se define a la oxidacin como un aumento en el nmero de oxidacin, o como una prdida de electrones. La reduccin se define como una disminucin en el nmero de oxidacin, o como una ganancia de electrones. En las reacciones de oxidacinreduccin, al menos un elemento debe tener un cambio de nmero de oxidacin. La oxidacin y la reduccin siempre se presentan simultneamente, y a la reaccin completa se le llama redox en su forma abreviada. Una especie que efecta una oxidacin se le llama agente oxidante, y se reduce. Una especie que efecta una reduccin se llama reductor, y se oxida en la reaccin. Las ecuaciones de reacciones de oxidacin-reduccin que no se pueden balancear fcilmente por inspeccin se pueden balancear por el mtodo de la mitad de reaccin. La reaccin general se divide en una mitad de reaccin de reduccin. Los electrones se indican en ambas partes de la ecuacin: junto a las de una media reaccin de oxidacin, y junto a los reactivos en la ecuacin de una media reaccin de reduccin. Las medias reacciones se balancean por separado. Despus se combinan de tal manera que se anulen los electrones, para obtener la ecuacin de la reaccin general. En muchas titulaciones intervienen reacciones de oxidacin reduccin. Los compuestos con elementos en sus estados ms positivos de oxidacin slo se pueden reducir, y nicamente actan como agentes oxidantes; las especies con elementos en sus estados de oxidacin ms negativos slo se pueden oxidar y actan como agentes reductores. Las especies con elementos en estados intermedios de oxidacin se pueden oxidar o reducir y entonces funcionan como agentes reductores o como agentes oxidantes, respectivamente. A las reacciones en las que la misma especie se oxida y se reduce se les llama reacciones de dismutacin. El agente oxidante ms importante es el oxgeno atmosfrico. La ecuacin de oxidacinreduccin que se lleva a cabo en la mayor escala es la combustin, que es la oxidacin rpida acompaada por calor, y por lo general tambin por luz. Las reacciones secundarias que se producen durante la combustin de los combustibles fsiles son la causa de varios problemas ambientales. Adems de ser usadas para calefaccin y para impulsar las mquinas, las reacciones de combustin forman parte de algunas sntesis 43
industriales importantes. Las oxidaciones catalticas controladas con oxgeno tambin son muy tiles en la fabricacin de sustancias sintticas. La fuente principal de un elemento se relaciona con su posicin en la tabla peridica. Los metales tienen nmeros de oxidacin positivos en sus compuestos y se obtienen a partir de sus minerales por reduccin. Una mena es una roca o mineral que sirve como fuente de un elemento. Los minerales de silicato, aunque son comunes, casi no se usan como menas. En la produccin de un metal a partir de su mineral intervienen tres pasos: 1. Tratamiento preeliminar 2. Reduccin 3. Refinacin Los procesos de separacin de los metales de sus minerales, la fabricacin de aleaciones y el trabajo o calentamiento de los metales para darles ciertas propiedades, forman parte de la metalurgia. Las aleaciones son materiales que tienen propiedades metlicas, pero no son metales puros. Estn formadas por dos o ms metales, o por uno o varios metales y uno o varios no metales. Los aceros son aleaciones que contienen ms del 50% de hierro y de 0.03 a 1.5% de carbono. La mayor parte de la produccin de hierro se usa en la manufactura de una gran cantidad de variedades de acero. El hierro ha desempeado un papel muy importante en el progreso de los materiales que cualquier otro elemento.
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ACTIVIDADES INTEGRALES
Las siguientes actividades tienen como finalidad que apliques los conocimientos adquiridos en este captulo. Es importante que realices todo lo que se te pide y en caso de presentar alguna duda consulta con tu asesor y/o conductor de laboratorio. 1. Cul es el nmero de oxidacin de cada tomo en cada una de las especies siguientes? a) O3 b) HCIO4 c) H2O2 d) (Sn H3 )+1 e) KO2 f) FePO4
2. Aplique el mtodo de la reaccin siguiente para balancear la ecuacin por el mtodo redox. Fe+2 (Cr2 O7)-2 3. Define que es nmero de oxidacin Fe+3 + Cr+3
4. Como defines a la oxidacin . 5. Como defines a la reduccin . 6. A qu se le llama agente oxidante . 7. A qu se le llama agente reductor.
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AUTOEVALUACIN
3. Los nmeros de oxidacin son un artificio de contabilidad que sirve para recodar las propiedades qumicas de los elementos y de sus compuestos. 4. Se define a la oxidacin como un aumento en el nmero de oxidacin, o como una prdida de electrones. 5. Se define a la reduccin como una disminucin en el nmero de oxidacin, o como una ganancia de electrones. 6. Se le llama agente oxidante cuando una especie que provoca una oxidacin se llama agente oxidante, y se reduce. 7. Se le llama agente reductor cuando una especie que provoca una reduccin se llama reductor, y se oxida en la reaccin.
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CAPTULO 2
SISTEMAS ELECTROQUMICOS
2.1 PROCESOS ESPONTNEOS Y ELECTROQUMICA
2.1.1 Conduccin Elctrica en Metales a) b) c) Relaciones Elctricas Procesos Electroqumicos Conduccin Electroltica 2.1.2 Ionizacin Electrlisis
Estructura de una Pila o Celda a) b) c) d) Bateras de Litio Celdas Electroqumicas Sistema Esquemtico de una Celda Electroqumicas Aplicacin de Fenmenos Electroqumicos
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PROPSITO
QU?
Qu conozcas el proceso de xido-reduccin, explicar el fenmeno de la combustin, e identificar la funcin del oxgeno en el proceso a xido-reduccin.
CMO?
A partir de la solucin de diferentes problemas del conocimiento de la teora del Flogisto y sus limitaciones y del estudio de los trabajos de Lavoisier y del fenmeno de la electrolisis.
PARA QU?
Para que comprendas los cambios qumicos, explicar los procesos de xido-reduccin que ocurren en la naturaleza y que explica cualitativamente el proceso de xido-reduccin.
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Energa Elctrica
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La conversin de energa qumica en elctrica, obtencin de metales puros, pilas voltaicas, pilas electrolticas, corrosin y oxidacin de materiales, son estudiados por la electroqumica. Puesto que la materia est constituida por molculas, tomos y estos por electrones en las rbitas, protones y neutrones en el ncleo. Los electrones (e-) son partculas que tienen carga elctrica negativa y los protones (p+) partcula con carga elctrica positiva y los neutrones (n0) sin carga o neutro. 2.1.1 CONDUCCIN ELCTRICA EN METALES La corriente elctrica es un flujo de electrones, a travs de un conductor que puede ser: metlico, electroltico o gaseoso. Los electrones no caminan por el interior del conductor, se supone que se desplazan en la capa exterior del conductor, siendo el ms comn el cobre, el flujo de electrones es ms bien una fuerza electrodinmica, suministrada, por pilas, baterias o alguna fuente de energa elctrica. Interpretaremos los circuitos elctricos en trminos del movimiento de electrones.
I1 = 2A I2 = 3A
CIRCUITO 1
CIRCUITO 2
Figura 7
La corriente elctrica (I) que pasa a travs del circuito mediante una diferencia de potencial elctrico (), se mide en volts (V).
Joule = Volt Coulomb 1 J = V.C = (Volt) (Coulomb) = Joule 1 V = J/C
El voltaje (V) es la diferencia de potencial entre dos puntos de un conductor o circuito elctrico. Amperio (A), es la corriente elctrica, cantidad de transferencia de las cargas elctricas, cantidad de electrones que circulan en un instante dado en una seccin del conductor.
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e e
t Corriente alterna
Figura 8
t Corriente directa
a) Relaciones elctricas Ley de Ohm George Ohm estableci una relacin cuantitativa entre la diferencia de potencial (E), en voltios y la corriente (I) en amperios a la que se le llama Ley de Ohm:
E E: fuerza electromotriz R Donde (R) es la resistencia que ofrece un conductor al movimiento de electrones y se mide en ohms (). E = IR I =
Anodo + - catodo
R E I I + A -
Figura 9
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b) Procesos Electroqumicos Elementos Se clasifican en dos grandes grupos de acuerdo a su conductividad elctrica. 1. Conductores: estos son usualmente los mtales. Ejemplos: Cu, Fe, Ni, Co, Zn, etc. 2. No Conductores: regularmente no mtales. Ejemplos: P, S, N, etc. Compuestos Se dividen en dos clases: 1. Electrolitos: compuestos que cuando se funden o se ponen en contacto con solucin, conducen la corriente elctrica por disociacin. Ejemplos: NaCl, HCl diluido etc. 2. No electrolitos: Compuestos que no conducen la corriente normalmente ya sea en solucin o en el estado de fusin. Ejemplos: naftaleno, azcar, etc. Algunas substancias tienen propiedades intermedias por eso los electrolitos se dividen en: a) Fuertes: (NaCl) cloruro de sodio. b) Dbiles: (CH3COOH) cido acetico. La diferencia entre mtales y electrolitos es que en los mtales la corriente elctrica es transportada por un flujo de electrones; en los electrolitos es llevada por un flujo de iones. Los mtales no cambian con la corriente elctrica; pero los electrolitos se disocian. Ley de Joule Para calcular energa elctrica en joules (Julios) caloras se tiene la siguiente ecuacin: Energa = E = I t = Julios Caloras =
Julios 4.18
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c) Conduccin Electroltica Consiste en movimiento orientado de iones que se encuentran en solucin, existen reacciones electroqumicas y qumicas en los electrodos, con transferencia de masa usando corriente elctrica directa. Los electrones no circulan por la solucin, sino son los iones que estn en movimiento. La electrolisis es el cambio qumico provocado por el paso de la corriente elctrica a travs de un sistema. Es un fenmeno de xido-reduccin. Ejemplo: electrolisis del cloruro de sodio.
Electrones
Corriente
(-)
fuente de voltaje
(+)
Corriente
Ctodo
Anodo
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Ionizacin
Lo comn en una solucin es que el disolvente sea el agua, la cual tiene un grado de ionizacin muy pequeo. Pero hay otras substancias que al disolverse en agua se obtiene iones. a) Sal (Na Cl) b) cido (H2SO4) c) Base (Na OH)
H2O Na Cl Na Cl
+ + -
H HSO 4 H HSO 4 H
+ +
H2O Na OH
+ -
H2O
HSO 4 = SO 4
Na OH
De acuerdo al grado de ionizacin, la solucin formada se convertir en electrolito dbil o fuerte. Electrlisis
La electrlisis es un cambio qumico provocado por el paso de la corriente elctrica a travs de un sistema, y es a la vez un fenmeno de xido-reduccin, como ocurre en una pila voltaica.
RESISTENCIA AMPERIMETRO
ANODO (OXIDACIN)
A
CONTACTO ELECTRODO INERTE ELECTRODO INERTE
CATODO (REDUCCIN)
V
VOLTMETRO
NODO
CTODO
(+) (-) C R O E X N T D I O O U D D D C A O O E Una ayuda nemnica la obtienes al relacionar las iniciales de los procesos redox y de los electrodos con el croa = C.R.O.A. de una rana.
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El NaCl se ioniza agregando agua y forma un electrolito fuerte. NaCl + H2O Reaccin qumica inmediata: Na0 + H2O Reaccin electroqumica: Ctodo ( + ) Reduccin Anodo ( - ) Oxidacin Reaccin Neta: Na+ + 1e Cl- + 1e Na0 Cl2 Na OH + H2 + Cl2
NaOH + 12 Cl 2
+ Na (ac) + Cl (ac)
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Lo que ocurri en la pila fue movimiento de iones en la solucin y no circulacin de electrones, a eso se le llama movimiento de disociacin inica. En el circuito esquematizado en la figura 7, se lleva tambin a cabo la xido-reduccin. An- - neA0 nodo (-) Oxidacin Ctodo (+) Reduccin
Mn+ + ne
M0
RESISTENCIA
eANODO
eAMPERIMETRO
A
CONTACTO
+A
CATODO
OXIDACION PERDIDA DE e
Celda Oxidante
La figura tambin representa una celda o pila voltaica en ella la energa qumica se convierte a energa elctrica. Las reacciones que ocurren en las celdas voltaicas son de xido-reduccin, esto es, los electrones son transferidos en la reaccin. La reaccin total de la celda es la suma de dos o ms diferentes medias reacciones o semireacciones. Ejemplo: Sistema zinc-cobre y soluciones de sus iones es una celda voltaica comn. Zn + Cu+2 Semireacciones: Oxidacin: Zn(s) 2 eZn+2 Cu(s) Zn+2 + Cu(s) 58 Zn+2 + Cu
Interruptor
e-
-1.10 V
e-
Z
n+2
-2
SO 4 1M Z
De lo anterior concluimos que: Oxidacin: Se lleva a cabo en el nodo, o sea, la perdida de electrones. Zn0 Zn+2 + (2 e ) (acepta) e oxidando Reduccin: Ganancia de electrones, se lleva a cabo en el ctodo. Cu+2 Cu0 (-2 e ) reduce (cede) e
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EXPLICACIN INTEGRADORA
Hasta el momento has aprendido: Agente reductor Contiene tomos que se oxidan. Donador de electrones. Contiene tomos cuyo estado de reduccin aumenta. Da electrones. Se le denomina ctodo.
Agente oxidante Contiene tomos que son reducidos. Acepta electrones. Contiene tomos cuyo estado de oxidacin aumenta. Aceptador de electrones. Se le denomina nodo.
Leyes de Faraday Potencial de electrodos Una caracterstica importante de la celda es la fuerza electromotriz (fem) (E) que es la diferencia de potencial entre dos electrodos de una pila voltaica medida en voltios. La fem de una celda se considera como la suma de los potenciales de las dos medias celdas o pilas (semi-celda). Existe una escala relativa (tabla 1) donde se utiliza como referencia el electrodo de hidrgeno estndar que se le asigna arbitrariamente el valor de cero (E0 = 0 voltios).
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Tabla 1. Potencial estndar de reduccin en disolucin acida a 25C Potenciales estndar de reduccin a 25Ca A. Solucin acuosa cida Semirreaccin F2(g) + 2 e 2F-1 +1 H2O2(ac) + 2H + 2 e 2H2O(1) -1 +1 (MnO4) + 8H + 5 e Mn+2 + 4H2O(1) -2 +1 (Cr2O7) + 14H + 6 e 2Cr+3 + 7H2O(1) Cl2(g) + 2 e 2Cl-1 +1 O2(g) + 4H + 4 e 2H2O(1) Br2(1) + 2 e 2Br-1 (NO3) 1 + 4H+1 + 3 e NO(g) +2H2O(1) +1 Ag + e Ag(s) Fe+3 + e Fe+2 +1 O2(g) + 2H + 2 e H2O2(ac) I2(s) + 2 e 2I-1 Cu+1 + e Cu(s) Cu+2 + 2 e Cu(s) +2 Cu + e Cu+1 2H+1 + 2 e H2(g) +3 Fe + 3 e Fe(s) Cr+3 + e Cr+2 Fe+2 + 2 e Fe(s) Cr+3 + 3 e Cr(s) +2 Zn + 2 e Zn(s) Cr+2 + 2 e Cr(s) +3 Al + 3 e Al(s) Mg+2 + 2 e Mg(s) Na+1 + e Na(s)b Ca+2 + 2 e Ca(s) Sr+2 + 2 e Sr(s) +2 Ba + 2 e Ba(s) Cs+1 + 2e-2 Cs(s) Rb+1 + e Rb(s) K+1 + e K(s) Li+1 + e Li(s)
E, volts 2.87 1.76 1.51 1.36 1.36 1.23 1.07 0.96 0.80 0.77 0.70 0.54 0.52 0.34 0.16 0.00 -0.04 -0.42 -0.44 -0.74 -0.76 -0.90 -1.67 -2.36 -2.71 -2.84 -2.89 -2.92 -2.92 -2.93 -2.93 -3.05
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B. Solucin acuosa bsica Semirreaccin OC1-1 + H2O(1) + 2 e (HO2)-1 + H2O(1) + 2 e (MnO4)-1 + 2H2O(1) + 3 e O2(g) + H2O(1) + 2 e Ni(OH)2(s) + 2 e 2H2O(1) + 2 e
C1-1 + (2OH)-1 (3OH)-1 MnO2(s) + 4(OH)-1 OH-1 + (HO2)-1 Ni(s) + (2OH)-1 H2(g) + (2OH)-1
En condiciones estndar, cualquier especie que se encuentra a la izquierda de las flechas oxidar a cualquier especie que se encuentre a la derecha de las flechas si se encuentra en una posicin inferior de la tabla. Esta relacin diagonal puede emplearse para predecir si determinada reaccin redox ser espontnea. Por ejemplo, considere las dos semirreacciones: (MnO4)-1 + 8H+1 + 5 e Cl2(g) + 2 e Mn+2 + 4H2O 2Cl-1 E = +1.51 V
E = +1.36 V
El ion permanganato se encuentra a la izquierda de la flecha y el ion cloruro est a la derecha y por debajo del primero en la tabla. Por tanto, si se efectuara la reaccin, el potencial estndar de la reaccin total de la celda ser positivo: Ecelda = 1.51 V (1.36 V) = +0.15 V El ion permanganato oxida al ion Cl-1 formando Cl2(g) en una solucin cida; el manganeso se reduce al ion Mn+2. Observa que la oxidacin del ion Cl-1 a Cl2(g) 2Cl-1 Cl2(g) + 2 e
es el inverso de la semirreaccin de la tabla. Tendr lugar la semirreaccin de reduccin con una mayor tendencia a llevarse a cabo (mayor valor de E) y la otra semirreaccin se ver forzada a ir en sentido inverso. La ecuacin inica neta de la reaccin de (MnO4)-1 con Cl-1 (2MnO4)-1 + 16H+1 + 10Cl-1 2Mn+2 + 5Cl2(g) + 8H2O(1)
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M. Faraday estudia la relacin cuantitativa del fenmeno que ocurre en los electrodos colocados en el seno de una solucin electroltica al estar circulando corriente elctrica directa por los cables y tener oxidaciones en el nodo (+) y reducciones en el ctodo (-). Propone dos leyes, las cuales se pueden escribir como una sola: Durante la electrlisis, el peso equivale a un gramo de un in, se reduce u oxida al paso de 96, 500 electrones (Coulombios de electricidad). 1 F = 96 500 coulombios = Faradio 1 (Columbios) = 1 Ampere segundo = 1 C El equivalente qumico (Eq) depositado est en funcin de la valencia (n) con que se trabaja.
Eq = Peso atmico valencia
Ejemplos: a)
H = 1.007 = 1.07 gramos 1 63.54 = 31.77 gramos 2
b)
Cu =
Equivalente electroqumico (Ee): Cantidad de substancia cuando se realiza un depsito o una liberalizacin de un elemento.
Peso atmico Valencia Ee = 96, 500 A /seg
Ejemplos:
35.5 g/mol 1 Cl = = 0.0003678 g/C 96, 500 A/seg > Coulomb
a)
Ee =
g / mol C
b)
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ACTIVIDAD DE REGULACIN
1. Cunta plata puede obtenerse de una solucin de AgNO3 por el paso de un faradio?
2. Qu cantidad de cobre se puede obtener de una solucin de Cu (NO3)2 por 6.35 faradios?
El potencial de electrodo exhibido por una semicelda cuando la concentracin de los iones es 1M y la presin de cualquier gas es una atmsfera. 64
La tabla 1 da los potenciales normales de electrodos para la reduccin de las medias reacciones a 25C para soluciones cidas y bsicas. Los potenciales de semicelda, en los cuales los reactivos se encuentran en un estado estndar, se representan por (E0). Ejemplo: Pb+2/Pb = - 0.13 V Ag+1/Ag = + 0.80 V
Observaciones a los potenciales de los electrodos. 1. Un elemento en posicin superior con respecto de otro, lo desplaza de sus sales. Zn0 + Fe SO4 Zn SO4 + Fe++
2. Elementos colocados por encima del hidrgeno, lo desplazan del agua y de soluciones cidas. Na + H2O Na OH + H2
3. Los elementos abajo del hidrgeno, no son atacados directamente por cidos, y actan como oxidantes. 4. Elementos arriba, son qumicamente muy activos y los de la parte inferior son resistentes a la corrosin. 5. La Ag y el Au, entre otros elementos, en estado puro se encuentran abajo del hidrgeno, son resistentes a la corrosin. 6. Los elementos de la parte superior forman compuestos muy estables, sus xidos son difciles de reducir. 7. Se puede construir una pila con dos elementos sumergidos en soluciones de sus sales y entre ms separados estn en la serie electromotriz, mayor ser su potencial.
EN COMPARACIN CON
MS ACTIVO
(+) POTENCIAL
K Na Ca Mg Al Zn Fe Pb (H) Cu Hg Ag Au
MENOS ACTIVO
(-) POTENCIAL
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Convenciones electroqumicas
Zn 2e-
Zn++ nodo
Fe++ + 2 e-
Fe0
Ctodo
Potencial de oxidacin: E0 Zn ; Zn++ = + 0.76 Voltios Reaccin espontnea para el Zn (zinc). Potencial de reduccin: E0 Zn++ ; Zn = - 0.76 Voltios Reaccin no espontnea para el Zn.
Por lo anterior, la serie electromotriz se puede escribir de dos formas: a) Con potencial de oxidacin. b) Con potencial de reduccin.
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4. La fuerza electromotriz (fem) (E) de una pila corresponde a la suma algebraica de las potencialidades de las dos semipilas. Pila: Semipila de oxidacin A ; A+ Semipila de reduccin B+ ; B
Cede potencial
Absorbe potencial
Cede electrones
Absorbe electrones
nodo
Ctodo
Potencial de oxidacin
Potencial de reduccin
Flujo de electrones EA ; A + EB+ ; B
Ecuacin General fem = E = EA ; A+ + EB+ ; B usando E0 pasa potenciales de oxidacin fem = E0total = E0A ; A + (-EB ; B+) El cambio de signo se debe a que B+ ; B+ pasa de B ; B+ Pero E0 como una funcin de reduccin.
E0 = total E0 + ; A A reduccin
0 + EB + ; B
reduccin
Por lo tanto:
0 E 0 = E 0 E red T ox 0 E0 = Ered E0 T ox
5. La fem (E) de una pila, se considera como signo positivo (+), si los electrones se mueven de izquierda a derecha en el alambre.
La fem (E) de una pila, se considera negativa (-) si los e- se mueven de derecha a izquierda en el alambre que une a los electrodos.
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6. Cambio de energa libre de Gibbs. De la ecuacin de Gibbs, se observa si la reaccin es espontnea o no.
G = -nFE
Reduccin Cu++ ; Cu B+ ; B
Nota: El potencial obtenido siempre debe ser positivo desde un punto de vista matemtico. Lo cual indica que la reaccin se lleva a cabo y es espontnea. Existen tambin convenciones para la notacin de los diferentes electrodos (semi-celdas o semipilas) para evitar confusiones. Ejemplo 1. Una semi celda o semipila de Zn (cinc) metlico sumergido en una solucin 1M (uno molar) de iones Zn+2 se indica como: Zn | Zn+2 (1M) La lnea vertical indica una fem slida en contacto con una fase liquida. Ejemplo 2. Para la celda: Zn | Zn+2 (1M) || Cu+2 (1M) | Cu 69
La lnea doble vertical indica la unin de las dos soluciones mediante puente salino o membrana porosa. Tabla 2. Denotacin de electrodos
Zn | Zn+2 Pt | Br2 | Br
-
Metal | Ion del metal Electrodo inerte | No metal | Ion del no metal Electrodo inerte | Iones metlicos de diferente valencia Electrodo inerte | Gas | Ion
+ +
Adems se acepta los siguientes estndares para: Gas: presin 1 atmsfera. Lquido o slido: sustancia pura a la presin atmosfrica. Solucin acuosa de un soluto: Concentracin 1M. Sal escasamente soluble: Solucin saturada. Potencial normal estndar: E0 Voltios. Potencial normal no estndar: E Voltios. Voltaje de una celda: E0 = E0 E0 Signos: (+) (-) = (+) y (-) Derecha. Derecha. a) Positivo: reacciones de izquierda a derecha. Izquierda b) Negativo: se ejecuta a la inversa. Izquierda
Teora de Nernst Relacin cuantitativa entre la concentracin y el potencial de la celda Desde el punto de vista cuantitativo, la relacin entre el potencial de la celda y la concentracin se indica mediante la ecuacin:
E = E RT = 1n Q nF
70
Esta expresin se llama ecuacin de Nernst en honor al fsico qumico alemn Walther Nernst. En la ecuacin de Nernst, E es el potencial de la celda en condiciones no estandarizadas, E corresponde al potencial estndar de la celda, R denota la constante de los gases, 8.31 J/K mol, T se refiere a la temperatura en Kelvin, Q significa el cociente de reaccin (seccin 14.4), n son las moles de electrones transferidos y F es la constante de Faraday, 9.6485 x 104 C/mol. La constante de Faraday es la carga de una mol de electrones. La cantidad, n, es el nmero de electrones que se cancela al combinar las dos reacciones de media celda para obtener la reaccin de la celda. Por ejemplo, en la reaccin Cu(s) + 2Ag+1 Cu+2 + 2Ag(s), n = 2. Como 1 V = 1 J/C, el trmino RT/nF de la ecuacin de Nernst es igual a 0.0257 V/n a 25C:
RT 8.31 J K -1 mol -1 (25 + 273 ) K = nF n(9.65 x 10 4 ) C mol -1
= 0.0257 J 0.0257 V = nC n
El uso de la expresin
E = E 0.0257 V 1n Q n
en vez de la ecuacin
Como cualquier otra expresin, la ecuacin de Nernst puede emplearse para obtener cualquiera de las variables cuando se conocen los valores de las variables restantes. De este modo, se pueden calcular los potenciales para las reacciones de la celda y las reacciones de media celda en condiciones no estandarizadas a partir de los potenciales estndar, los cuales se obtienen de los potenciales de la celda medidos en una solucin diluida, caso en el cual la molaridad realmente es igual a la actividad. Las determinaciones de potencial pueden emplearse para encontrar la concentracin de un ion cuando se conocen las concentraciones de los dems iones y se dispone del potencial estndar. La ecuacin de Nernst no es aplicable para calcular E a una temperatura, a partir del valor de E medido a otra temperatura, porque E depende de la temperatura. Sin embargo, las diferencias pequeas de temperatura, por ejemplo, de un da para otro, no producen variaciones de potencial significativas. Los cambios de potencial son del orden de mV/K en las cercanas de 25C. En el siguiente ejemplo se ilustra un clculo que utiliza la ecuacin de Nernst.
La constante de Faraday se llama as en honor al ingls Michael faraday, uno de los principales cientficos del siglo XIX. Los experimentos de Faraday constituyen gran parte de los fundamentos de la teora clsica de los campos electromagnticos. En 1821, Faraday descubri el principio del motor elctrico y construy un modelo. Inici su carrera cientfica como ayudante de laboratorio del qumico Sir Humphry Davy y fue el primero en transformar en lquido el cloro gaseoso. Faraday tambin descubri el benceno. En los textos antiguos acerca de las calculadoras precientficas, donde se emplean los logaritmos de base 10, la expresin equivalente es 0.0591 V E = E log Q n
71
EJEMPLO: 3Zn(s) | Zn+2(ac, 0.35 M) || Cu+2(ac, 4.7 x 10-5 M) | Cu(s) SOLUCIN: La ecuacin de la reaccin de la celda es: Zn(s) + Cu+2 Zn+2 + Cu(s) En esta reaccin el nmero de electrones transferido es 2, es decir, n = 2. Recuerde que el cociente de reaccin, Q, es el producto de las concentraciones de los productos, elevado cada uno a una potencia igual a su coeficiente en la ecuacin balanceada y divididos por un producto similar para los reactivos. Es decir, en la reaccin general aA + bB + eE + fF + ,
Q=
Las concentraciones de lquidos y slidos puros son constantes y se incluyen en el valor de Q. Por tanto, para la reaccin de este problema,
Q=
[Zn +2 ] [Cu +2 ]
E para esta celda es 1.10 V a 25C. Al sustituir E para este valor y las concentraciones dadas en el problema en la ecuacin , se obtiene lo siguiente:
E = 1.10 V -
COMPROBACIN: Aunque ambas concentraciones son inferiores a las concentraciones estndar 1 M, la concentracin del reactivo Cu+2 se reduce mucho ms que la concentracin del producto Zn+2. Segn el principio de Le Chatlier, el equilibrio debe desplazarse hacia la izquierda y la fuerza impulsora de la reaccin disminuir. Como 0.99 V es menos que 1.10 V, la respuesta es lgica.
72
ACTIVIDAD DE REGULACIN
Cul es el potencial de la siguiente celda a 25C? Cu(s) | Cu+2(ac, 0.100 M) || Ag+1(ac, 0.0100 M) | Ag(s)
Mtales sumergidos en agua tienden a disolverse, los casos en donde se observa esto es cuando se encuentra en solucin en una de sus sales; en concentracin 1 molar o normal. Ejemplo.
Hemipila de Hierro (Fe)
Figura 18
La sal FeSO4 se ioniza: FeSO4 Por lo que se tiene dos tipos de fenmenos:
Fe++ + SO = 4
1. Mtales arriba del hidrgeno en la serie electromotriz, son mtales no nobles (activo) se corroen y se disuelven. Las reacciones son espontneas, liberando energa elctrica y efectuando trabajo. Dando la reaccin termodinmica:
G = -nFE
donde: n = valencia del elemento F = 96 500 coulombios E = Voltaje (-) = Reaccin espontnea 73
2. Mtales abajo del hidrgeno en la serie electromotriz, mtales nobles, no se corroen. Ejemplo: El cobre en solucin 1M de Cu SO4
Hemipila de Hierro
Cu
H2O
La sal se ioniza: Cu SO4 Cu++ + SO = , y los iones Cu++ se depositan 4 sobre el metal cobre, cargndose positivamente. La reaccin absorbe energa, es decir, no libera energa, ni electrones, por lo que la reaccin se dice que es no espontnea o endotrmica. La relacin ser:
G = +nFE
donde: n = valencia del elemento F = 96 500 coulombios E = Voltios (+) = Reaccin no espontnea Ejemplo: Para la celda Zn(S) : Zn+2 (1M) || Cu+2 (1M) Cu(S) El fem (fuerza electromotriz) de la pila o celda es 1.1 Voltios. Calcular: a) G en Joules. b) Tipo de reaccin. Respuesta:
G = - nFE
74
donde: n = valencia del elemento = 2 F = Constante de Faraday = 96 500 coulombios E = fem o potencial = 1.1 Voltios Sustituyendo los datos en la formula a)
G = - nFE G = - ( 2) ( 96500) (1.1) C V
b) Debido a que el resultado tiene signo negativo, G (-), la reaccin ser espontnea. Por esta razn, la pila servir como una fuente de energa elctrica.
Reaccin
Espontnea No espontnea Equilibrio
G
+ 0
E
+ 0
N.A. La oxidacin ocurre en el electrodo negativo de donde los e- salen. La reduccin toma lugar en el electrodo positivo, donde los e- entran. Al sumar las reacciones de oxidacin y reduccin de los electrodos, obtenemos la reaccin de la celda. Clasificacin de electrodos: a) Gas: H2(g), H2 b) Amalgama: Pb(Hg) H+ + I ePb+2 + 2eAg Cl(g) + eM+n + nela M se refiere a Metal
c) Metal-Sal insoluble: Ag(s) + Cld) Metal-Ion metal (Zn, Cu, Cd) M e) Oxidacin-reduccin An1 + ne-
An2 (oxidacin)
75
Figura 20. Una celda voltaica que consta de un electrodo de zinc en una solucin de nitrato de zinc y un electrodo de cobre en una solucin de nitrato de cobre (II). Los electrones se desplazan desde el electrodo de zinc hasta el electrodo de cobre, a travs del alambre (pasando por el ampermetro). El desplazamiento de los iones a travs del puente salino completa el circuito. Las bateras son celdas voltaicas. Un ampere contiene, aproximadamente, 6 x 1018 electrones por segundo. La corriente que pasa a travs de un foco de 100 W es, aproximadamente, de 1 A.
Figura 20. Una corriente elctrica es el desplazamiento de carga elctrica que se lleva a cabo cuando hay una diferencia de potencial elctrico entre dos puntos conectados por un conductor: La unidad de corriente elctrica en el sistema SI es el ampere, A, el cual es una de las unidades SI fundamentales. Un ampere es un coulomb por segundo 1 A = 1 C/s El coulomb, C, es la unidad de carga del sistema SI (seccin 7.1). los amperes se miden con un ampermetro, como el que se presenta en la figura 12. El dispositivo que emplea una reaccin espontnea de xido-reduccin para producir una corriente elctrica, como el que se muestra en la figura 12, se llama celda voltaica o galvnica.
76
La figura 21 es el esquema de la celda voltaica de la figura 20. En una celda electroqumica, como las que aparecen en las figuras 20 y 21, las tiras metlicas se llaman electrodos. El electrodo en el cual se lleva a cabo la oxidacin se llama nodo y en el que se realiza la reduccin se llama ctodo (es fcil recordar que la oxidacin se lleva acabo en el nodo y la reduccin en el ctodo, porque las palabras oxidacin y nodo comienzan con vocales mientras que reduccin y ctodo principian con consonantes). Las reacciones de oxidacin y reduccin que se realizan en los electrodos se llaman reacciones de media celda. El lector reconocer que las reacciones de media celda son ejemplos de las semirreacciones que se emplearon para balancear las ecuaciones de las reacciones redox por el mtodo de la semirreaccin. La reaccin total de la celda es la suma de las dos semirreacciones: Zn(s) + Cu+2 Cu(s) + Zn+2
2.1.2 ESTRUCTURA DE UNA PILA O CELDA Las pilas constan de: nodo: electrodo negativo, cede e , oxidacin. Ctodo: Electrodo positivo, absorbe e , reduccin. Electrolito: Permite el movimiento de iones. Electrones: Flujo de energa. El rendimiento de una pila puede disminuir por polarizacin.
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Tipos ms usados: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Weston Cd: Le clauche: Alcalino: Mercurio: Plata: Cobre: CdSO4 || Hg2SO4 : Hg. Zn | ZnCl2 + NH4Cl | MnO2 : C Zn - MnO2 Zn - HgO Zn - Ag2O Zn - CuO
Una pila se forma cuando se ponen en contacto dos pilas de signo opuesto, una que cede electrones y la otra que acepta, una no noble con otra ms noble. Los requisitos de una pila son: a) b) c) d) nodo (-) Ctodo (+) Electrolito Flujo de electrones Zn ; Zn SO4(1M) | | CuSO4(1M) ; Cu
ii) Referencia (patrn) b) Potencia: a) b) c) d) e) Primarias (no regenerables) Secundarias (s regenerables, no totalmente) Combustin (pequeas industriales) Biolgicas (seres humanos) Solares (no hay electrolito)
Las ms usadas son las elctricas, en automviles, telfonos, mdulos especiales, calculadoras de bolsillo, lamparas, computadoras porttiles, etc.
a) Bateras de litio El Litio es el metal menos denso y es uno de los agentes reductores ms fuertes que se conocen. La combinacin de estas propiedades indica que probablemente puedan emplearse bateras de litio para la propulsin de automviles elctricos por recorridos de hasta 450 Km, entre una y otra carga. Aunque las bateras de litio son costosas, duran ms que otras y ya se emplean en celulares y computadoras porttiles.
78
b) Celdas electroqumicas Cuando se combinan varios electrodos, da como resultado dos clases generales de celdas: a) Qumicas b) Concentracin. Clasificacin:
CELDAS ELECTROQUMICAS
QUMICAS
CONCENTRACIN
M M (METAL)
+n
Ejemplos: a) Qumicos sin transferencia de materia. H2(g), PH2 | HCl, AgCl, | Ag b) Qumicos con transferencia de materia. Zn | Zn+2 | | Cd+2 | Cd Tl | Tl+ | | Sn+2 | Sn Zn | ZnCl2 (M = 0.5) | | Cd SO4 (M = 0.1) | Cd c) Concentracin sin transferencia. Zn (Hg) | Zn+2 | Zn (Hg) d) Concentracin con transferencia H2 (g, 1 atm) | HCl | | HCl | H2 (g, 1 atm)
79
c) Sistema esquemtico de la celda electroqumica Los primeros trminos en la notacin se refieren a la reaccin en el nodo y los ltimos a el ctodo (red). Una lnea (|) o punto y coma (;) representan los lmites de la fase, una coma(,) las diferentes especies separadas y la doble lnea (||) se utiliza para representar un puente salino y celda metlica O O O .
O O O
Ejemplos.
(Celda) metlica
(;) (II)
(,)
(,)
(;)
d) Aplicacin de fenmenos electroqumicos 1. Electrodepositacin (Galvanotecnia). Estudio de los depsitos metlicos, pueden ser de Ni, Cu, Cr, Au, etc., por electrolisis, obteniendo espesores de 0.001 hasta 0.1 mm, sobre mtales o plsticos, es decir, recubrimiento de superficies.
80
Con objetivos de proteccin y decoracin. a) Galvanizado: Depositar una capa metlica sobre un metal (electrometalizado). b) Galvanoplastia: Capa metlica depositada sobre material no mtalico (como plsticos). Ejemplo: espejos parablicos (electroformado) Ejemplos: Galvanizado (Zn), Cobrizado (Cu), Niquelado (Ni), Plateado (Ag), Dorado (Au), etc. 2. Corrosin. Es el deterioro de los metales por una reaccin qumica. La corrosin ocurre en diferentes formas y su clasificacin se basa en cualquiera de estos tres factores: Naturaleza corrosiva. a) Hmeda. b) Seca. Mecanismo de corrosin: a) Electroqumica o reaccin directa qumica; ocurre 2Fe + O2 2FeO xido ferroso. b) Ambiente corrosivo - atmosfrico - lquido - tierra Apariencia del metal corroido. a) Uniforme. b) Localizada. En la localizada se tiene: - Macroscpica a) b) c) d) e) f) Galvnica Erosin Picadura Ataque selectivo Grietas Exfoliacin 81
En ambiente esttico la reaccin puede ser: a) b) c) d) Fsica (golpes, esfuerzos sobre metal) Qumica (O2, S, F, Cl2 y otros gases que actan sobre el metal. Electroqumica; en la reaccin qumica se deja en libertad electrones. Biolgica: algunos microbios se detienen sobre el metal o madera, destruyendo al material.
3. Oxidacin de Mtales
Fe Fe +
+2
+3
e
-1
La corrosin es el deteriorro de los metales por una reaccin qumica. Algunos metales, como el oro y el platino son muy poco reactivos y no se corroen. Diversas aplicaciones de oro y el platino, por ejemplo en joyera y en contactos elctricos, dependen de la falta de reactividad de estos metales. La mayor parte de los metales se encuentran por debajo y a la izquierda del O2(g) en la tabla de potenciales estndar de reduccin y reaccionan espontneamente con el oxgeno. Sin embargo, es afortunado que en diversas aplicaciones de los metales su velocidad de reaccin con el oxgeno sea baja. Adems, muchos forman recubrimientos de xidos que los protegen contra ataques posteriores del oxgeno. Para que la corrosin se lleve a cabo es necesario que est presentes el oxgeno y el agua.
82
Cuando el hierro se corroe, los iones ferrosos salen a la superficie y pasan a la solucin. Las cargas positivas de los iones Fe+2 se repelen entre s por lo que estos se alejan unos de otros en la solucin. Las cargas negativas de los electrones que quedan en el hierro metlico cuando los iones Fe+2 se disuelven se repelen entre s. Los electrones del hierro se alejan unos de otros. En el borde de la gota de agua, el oxgeno atmosfrico se disuelve con este lquido y oxida a los iones hierro (ll) formando iones hierro (lll). Los tomos de las molculas de oxgeno se reducen desde un estado de oxidacin cero hasta el estado de oxidacin -2 y se forman iones hidrxido. Los iones hidrxido y los iones hierro (lll) reaccionan y forman un precipitado color caf-rojizo de FeO(OH) llamadfo tambin orn o herrumbe. Los metales y las aleaciones, tambin reaccionan con el aire para formar xidos externos. Cuando una pelcula de xido se forma sobre un metal por accin oxidante del gas oxgeno sobre el metal, es proceso electroqumico y el resultado es combinacin qumica de metal con oxgeno.
(Metal) + O2
M + O2
MO MO FeO ZnO
(Hierro) Fe + O2 (Zinc) Zn + O2
La oxidacin de los mtales es importante en el diseo de turbinas, motores de cohetes y equipos petroqumicos a temperatura elevada. A continuacin se te darn algunos ejemplos de reacciones electroqumicas: 1) Cuantos gramos de Fe++ +2 (Hierro), sern depositados con una Intensidad (I) = 4 Amperes (A), y un tiempo (t) = 1 hr, la eficiencia () es de 60% si el peso atmico del Hierro es 56 g/mol . Datos
I = 4(A) t = 1 hr = 60 minutos = 3600 seg. = 60% f = (fem 96,500 C) (C) Coulombs fe = Hierro peso atmico de (fe) = 56 g/mol valencia de fe = +2 PM n= M recuerda que A seg. = Colulomb Ee =
Frmula
P. atmico # moles (n) F = 96,500 Coulombs = P. A -n F
83
2) Calcular la n, eficiencia de un depsito de Cu++, si se depositan 700 mg. cuando se tiene una I = 6A, t = 5 hrs. y el peso atmico del Cu = 63.5 g/mol.
63.5 PA 2 n = 3.29 x 10 - 4 g/C a) Calcular el Ee = = 96 ,500 96 ,500
M = (6A)
c) n =
M I t Ee
n = 0.01998 x 100 = 1.99 % Datos t = 5 hrs. = 300 min. = 18,000 seg. A seg. = Coulomb
3) Cul es el tiempo necesario para depositar 5 gramos de oro, si opera a I = 3A, n = 80% y su peso atmico es de Au = 197 g/mol y valencia (I).
197 g/mol 1 Ee = = 0.002041 g/C 96,500 A/seg = C
M = It Een
M I Een
t=
t= g AS
Ee =
t = 1020.74 s
84
4) Cuantos e hay en un (1) coulombio Q = Coulomb (C) = Ampere (A) por segundo (seg). Q=Axt Si un e = 1.602x10-19c 1Q=
1 1.602 x 10
19
= 6.24 x 1018 e
96,500 C = X/A = nmero de tomos monovalentes de un tomo-gramo. 96,500 C 1C X en masa 1 C depsita = 1.118 mg de plata (Ag) = 0.001118 g de plata (Ag).
M 1.118 x 10 3 g = = 1.03633 x 10 5 P.M 107.88 g
6.023 x 1023
Nmero de Avogadro
1C = 6.24 x 1018 e
Nmero de tomos = (1.03633 x 10-5) (6.023 x 1023) = 6.2418559 x 1018 1 C = 6.2418559 x 1018 En donde
M = masa PM = peso molecular del compuesto en gr/mol
5) Dos reacciones electroqumicas se pueden sumar o restar, sean de oxidacin o reduccin para dar una total. De la convencin de Estocolmo se obtiene el potencial normal (e0) multiplicando la valencia o electrones desprendidos ( Con los siguientes datos:
0 EFe ; Fe +2 = 0.44 V 0 EFe +2 ; Fe +3 = -0.77 V
nE
).
85
Fe Fe+3 Fe+3
+2
E0 0.44 - 0.77
n 2 1
0.11 = 0.0366 V. 3
6) De la siguiente celda: Zn ; Zn SO4 (1M) || CuSO4 (1M) ; Cu Con los datos siguientes:
E0 +2 ; Zn = 0.76 V Zn E0 +2 ; Cu = 0.34 V Cu
Calcular: a) b) c) d) e) Reacciones y Celdas E0 (Potencial estndar de la Celda) E (Fuerza electromotriz) G (Energa libre de Gibbs) Decir si es espontnea. a cualquier temperatura (T) y P = K (constante)
Recuerda que G (-) = cambio espontneo G (+) = cambio no espontneo Respuesta: a) Reacciones y Celdas Zn 2 e Cu+2 Zn + Cu+2 Zn+2 Cu + 2 e Zn+2 + Cu
nodo Ctodo
E0 =
E0 = 1.10 V
1 joule
1J
E = E0 -
Frmula E = E0
E = 1.10 -
E = 1.10 V ( 0.0295) (3) E = 1.10 V (0.0885) Voltios E = 1.0115 Voltios d) G (Energa libre de Gibbs) Por frmula sustituyendo los datos: G = -nFE G = - 2(96500) (1.0115) = -195219.5 joules e) No espontnea.
ACTIVIDAD DE REGULACIN
I. Con base en el ejemplo anterior (6), calcula lo que se te pide a continuacin: 1. Reacciones y celda 2. E0 (Potencial estndar de la celda) 3. E (Fuerza electromotriz) 4. G en Julios (Energa libre de Gibbs) 5. S es una reaccin espontnea o no. a) Resuelve los siguientes problemas. 1. Zn ; Zn+2 ; 2M || Ni+2 6M ; Ni
E0 ; Zn+2 = 0.76 V Zn Ni ; Ni+2 = 0.25 V
87
E0 +2 ; Cd = - 0.40 V Cd
E0 ; Sn+2 = 0.14 V Sn
II. Cul es la fem (E) de las siguientes celdas. a) 2 Ag + Cd+2 Cuando: E 0 = - 0.80 Voltios Ag
E0 = 0.40 Voltios Cd
Cd + 2Ag+
b)
Zn+2 + Cr
c)
2 Fe+2 + Tl+3
2 Fe+3 + Tl
d)
3 Sn+4 + 2 Al
3 Sn+2 + 2 Al+3
88
e)
Sr + 2 Co+3
2 Co+3 + Sr+2
(Zn+)
(Cu+)
Zn+S O 4
(ac)
Cu+ SO 4
Figura 23
(ac)
a) nodo b) Ctodo c) Notacin completa de la Celda, si la reaccin de xido-reduccin es: Zn0 + Cu+ SO Zn+ SO - + Cu0 4 4 IV) Contesta las siguientes preguntas que se presentan a continuacin. 1. Qu es una pila o celda? ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 2. Cmo pueden clasificarse las pilas? ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 89
3. Define el concepto de recubrimiento electroltico y que caractersticas tiene. ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 4. Qu son los fenmenos de oxidacin y reduccin? Cita ejemplos. ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 5. Desde el punto de vista fsico qu es la fuerza electromotriz (fem)? ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 6. Define el concepto de potencial estndar E0 y cul es su unidad. ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 7. Qu es un electrodo, nodo y ctodo? ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 8. Define lo que es una pila voltaica. ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________
90
9. Cmo se define una media pila? ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 10. Qu significado tiene el concepto de electrlisis? ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 11. Qu relacin existe entre una pila galvnica y una electroltica? ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ ________________________________________________________________ 12. Construye el diagrama para la celda de Daniells, basndote en el esquema siguiente (potenciales de semipila).
Potenciales de semipila M M n+ + ne- (Metal oxidado a iones) n+ M + ne M (Iones de metal reducido a tomos) Pila galvnica Zn Cu Zn+2 + 2eCu+2 + 2eE0 = - 0.763 V E0 = 0.337 V E0 = - 0.763 V E0 = - 0.337 V
91
RECAPITULACIN
LA ELECTROQUMICA
estudia el uso
REACCIONES QUMICAS
para aportar se lleva a cabo en los
desarrolla su estudio
ENERGIA ELCTRICA
ELECTRODOS
CORRIENTE ELCTRICA
FEM
POTENCIAL ESTNDAR
se mide en
se transporta a travs
DE 1 ELECTROLITO
donde
CELDAS
del tipo
ELECTRODOS
LA CONSTANTE DE FARADAY
como
NODOS
CTODO
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ACTIVIDADES INTEGRALES
Reflexiona el siguiente planteamiento y enseguida contesta lo que se te pide. Una pila galvnica consta de un electrodo de Zinc en una disolucin 1M de Zn SO4, otro electrodo de nquel en una disolucin 1 M de Ni SO4. Ambas disoluciones separadas por una pared porosa para impedir la mezcla entre ellas. Un cable con un interruptor conecta los dos electrodos. En el momento en que cerramos el interruptor:
a) En qu electrodo se produce la oxidacin? ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ b) Qu electrodo es el nodo de la pila? ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ c) Qu electrodo se corroe? ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ d) Cul es el fem de la pila en el momento de la conexin? ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________
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Ejemplo 1 Sistema: zinc y cobre, con soluciones de sus iones. Separe en reacciones de oxidacin, reduccin y realice la reaccin total. Zn + Cu+2 Separando las reacciones. Oxidacin: Reduccin: Zn Cu+2 + 2eZn+2 + 2eCu Zn+2 + Cu Zn+2 + Cu
Sistema: Fierro y vanadio. Efecte la reaccin total. Oxidacin: Reduccin: Reaccin total: Ejemplo 3 Para el proceso; zinc y plata. Cambie a la media reaccin de la plata a agente reductor. Zn Ag Zn+2 + 2eAg+ + eE0 = 0.76 V E0 = - 0.80 V V+2 Fe+3 + eFe+3 + V+2 V+3 + e- nodo Fe+2 Ctodo V+3 + Fe+2
Respuesta: Zn Zn+2 + 2e+ Ag + e Ag Ejemplo 4 Para la celda y aplicando la frmula, calcula la fem estndar E0. Zn Zn+2 + 2e+ 2Ag 2Ag + 2e E0 = 0.76 V E0 = 0.80 V E0 = 0.76 V E0 = - (-0.80) = 0.80 V
La reaccin total ser la suma de los medias reacciones y el fem es: 2Ag+ + Zn Zn+2 + 2Ag 0 E = (0.76 + 0.80) V = 1.56 Voltios
94
Ejemplo 5 Cul es el fem de la siguiente celda o pila? Utilice la frmula: E0 = E0 - E 0 C A 2Ag + Cd+2
E0 = - 0.80 V Ag E0 Cd
Cd + 2Ag+
= - 0.40 V
95
AUTOEVALUACIN
Las semireacciones de la pila son: Zn Ni Zn+2 + 2eNi+2 + 2eE0 = - 0.763 V E0 = - 0.250 V
a) La oxidacin tiene lugar en el electrodo de zinc, ya que la semireaccin del zinc tiene un potencial ms negativo, comparado con el Ni. b) El electrodo de zinc es el nodo, ya que aqu ocurre la oxidacin. c) El Electrodo de zinc es el que se oxida o corroe. d) La fem se obtiene sumando las dos reacciones. Reaccin andica: Zn Zn+2 + 2e+2 Ni Reaccin catdica: Ni + 2e Reaccin total: Zn + Ni+2 Zn+2 + Ni E0 = - 0.763 V E0 = + 0.250 V
0 Epila = - 0.513 V
En cualquier celda voltaica, la reaccin total ser la suma de las dos diferentes medias reacciones.
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RECAPITULACIN GENERAL
La electroqumica estudia el uso de las reacciones qumicas para aportar energa elctrica, la cual se usa para llevar a cabo reacciones qumicas no espontneas. Las celdas volticas o galvnicas emplean reacciones qumicas espontneas para generar electricidad. Las reacciones de oxidacin deben estar fsicamente separadas de la reduccin, pero conectadas por un alambre y un electrlito. La corriente elctrica es el desplazamiento de cargas elctricas. Las cargas son transportadas a travs de un electrlito por el desplazamiento de iones y mediante un alambre por el desplazamiento de electrones. La reaccin se efecta en la superficie de los electrodos, que son los conductores que transportan cargas hacia adentro y hacia fuera del electrlito. El electrodo donde se efecta la oxidacin se conoce como nodo, y aquel donde se realiza la reduccin se llama ctodo. Las reacciones que se llevan a cabo en los electrodos se conocen como reacciones de media celda o semireacciones. La fuerza electromotriz (fem), E (o potencia de la celda o voltaje de la celda), de una celda es la diferencia de energa potencial entre las dos medias celdas que constituyen la celda. Los potenciales se miden en volts; 1 V = 1 J/C. El potencial estndar de la celda, E0, es el potencial de la celda cuando sta funciona en condiciones estndar. Por acuerdo entre los cientficos, el voltaje de la semireaccin es: 2H+1 + 2 e H2(g)
o la reaccin inversa en condiciones estndar es exactamente igual a cero. Una media celda que contenga iones hidronio a una concentracin de 1 molar, e hidrgeno gaseoso a presin parcial de una atmsfera, se llama electrodo estndar de hidrgeno, EEH. Los valores de las tablas de potenciales de reduccin estndar se miden empleando un electrodo estndar de hidrgeno como ctodo: 2H+1 + 2 e H2(g)
Cuando el voltaje de la semireaccin tiene un signo positivo, indica que dicha semireaccin posee una mayor tendencia a llevarse a cabo que la reduccin de ion hidronio en condiciones estndar; un signo negativo seala que la semireaccin tiene menor tendencia a realizarse que la reduccin del ion hidronio. Se puede predecir si una reaccin de xido-reduccin dada ser espontnea en condiciones estndar basndose en la relacin diagonal mutua de las especies en la tabla de potenciales estndar de reduccin. Cuando se ordenan de mayor a menor valor los potenciales estndar de reduccin, cualquier especie que se encuentre en el lado de los reactivos en la ecuacin de la semireaccin oxidar a cualquier especie que se encuentre del lado de los productos que ocupe un sitio inferior de la tabla siempre y cuando esa reaccin se lleve a cabo a una velocidad significativa.
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Los potenciales estndar de reduccin pueden emplearse para calcular los potenciales estndar de la celda:
0 0 0 E celda = E media celda de reduccin - E media celda de oxidacin
Los potenciales de la celda en condiciones no estandarizadas se pueden calcular a partir de los potenciales estndar de la celda mediante la ecuacin de Nernst,
E =E0 RT 1n Q nF
donde E el potencial de la celda en condiciones no estandarizadas, E0 es el potencial de la celda en condiciones estndar, R la constante de los gases, T la temperatura en Kelvin, Q el potencial de reaccin, n el nmero de moles de electrones que se transfieren y F la constante de Faraday. La constante de Faraday es la carga de 1 mol de electrones, 9.65 x 104 C. Las reacciones con potencial positivo son espontneas. Una celda de concentracin produce corriente elctrica como resultado de la diferencia de concentracin entre las soluciones de las dos medias celdas. La energa libre se relaciona con el potencial de la celda mediante la ecuacin
G = -nFE
que se puede emplear para calcular G0 a partir de los valores experimentales para E0 y para estimar los valores de E0 que no pueden encontrarse experimentalmente, al utilizar valores tabulados de G f0 . Mediante la relacin
E0 = RT 1n K nF
se pueden obtener constantes de equilibrio a partir de las mediciones de E0. Las bateras son celdas voltaicas porttiles de tipo compacto que almacenan energa y se encuentran listas para ser usadas cuando y donde sea necesario. Las celdas de combustible son celdas voltaicas que convierten, en forma continua, la energa qumica en energa elctrica. Las reacciones redox espontneas que se llevan a cabo en las bateras y en las celdas de combustible son de gran utilidad. Por otra parte, las reacciones redox espontneas que producen la corrosin, el deterioro de los metales por reacciones qumicas, son sumamente destructivas. Los metales se protegen contra la corrosin pintndolos, platendolos, equipndolos con un nodo de sacrificio o formando aleaciones de los mismos. Algunas reacciones de xido-reduccin no espontneas pueden llevarse a cabo cuando se les suministra energa elctrica. La celda electroqumica en la cual se realiza una reaccin no espontnea se llama celda electroltica. El proceso que se efecta en una celda electroltica se denomina electrlisis. Como de costumbre, la reaccin depende de los efectos termodinmicos y cinticos. El potencial de la celda es el voltaje mnimo necesario para producir la electrlisis. Se requiere un voltaje adicional para vencer la 98
resistencia de las celdas de sobrepotencial; este ltimo es el voltaje necesario para que las reacciones lentas se realicen a una velocidad prctica. Las celdas electrolticas se utilizan para producir metales activos, refinar metales, para electroplateado y sntesis de compuestos tanto inorgnicos como orgnicos. Las masas de los productos que se forman y los reactivos que se utilizan en las reacciones electroqumicas son directamente proporcionales a la cantidad de electricidad que se transfiere en los electrodos y a las masas molares de las sustancias que participan en la reaccin.
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ACTIVIDADES DE CONSOLIDACIN
Las siguientes actividades tienen como finalidad que reafirmes e integres los conocimientos adquiridos con el estudio de este fascculo. MTODO REDOX I. Balancea las siguientes ecuaciones por el mtodo de xido-reduccin realizando todo el procedimiento (nmero de oxidacin, semireacciones de reduccin y oxidacin). 1. Fe2O3 + CO Fe + CO2
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II. Realiza los siguientes ejercicios, segn lo que se te pida. POR NO SABER QUMICA La novia de Carlos le regal una medalla de plata (Ag). Angel le dijo a Carlos que metiera la medalla en cido ntrico (HNO3) para que le quedara limpia y brillante. Muy obediente Carlos lo hizo pero en lugar de quedar limpia la medalla reaccion as: Ag + HNO3
20 g (20)
Si la medalla pesaba
LA IMPORTANCIA DE SABER QUMICA Carlos estaba muy triste por la medalla. Se fue a ver a Roberto, un amigo que estudia en el Colegio de Bachilleres y siempre sacaba 10 en qumica. Roberto le explic lo que tena que hacer para formar la siguiente reaccin: (4)AgNO3 + N2H4 + 4KOH N2 + 4Ag + 4KNO3 + 4H2O
3. Si Carlos tiene 31.49 g/mol de AgNO3 Cunta plata (Ag) puede recuperar? __________________________________________________________________ Ahora Carlos tiene la plata aunque no la medalla. 4. Lo perdonar su novia? _____________________________________________ III. Ahora realiza ejercicios de Estequiometra para regular tu proceso de aprendizaje acerca del tema. Durante la descarga de una representarse: batera de plomo, el cambio PbSO4 + H2O qumico puede
Pb + PbO2 + H2SO4
1. Qu cantidad de sulfato de plomo PbSO4 se forma en este proceso cuando se consumen 41.4 g de plomo?___________________________________________ __________________________________________________________________ 101
Una forma de eliminar el CO2 del aire de una nave espacial consiste en hacer reaccionar dicho gas con hidrxido de sodio (NaOH) . CO2 + NaOH Na2CO3 + H2O
Se estima que en un periodo de 24 horas, una persona exhala 1 Kg de CO2 2. Cuntos gramos de hidrxido de sodio se requieren para eliminar el CO2 que se forma en una expedicin lunar durante 6 das en que intervienen 3 astronautas? __________________________________________________________________ __________________________________________________________________
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AUTOEVALUACIN
Despus de haber observado y analizado el proceso y desarrollo, tus datos concretos son: En este apartado podrs comparar tus resultados obtenidos en las actividades de consolidacin, cualquier duda consulta nuevamente el tema o acude con tu asesor de contenido. I. Del Mtodo Redox debiste haber obtenido: 1. 2. 3. 4. 2, 6, 4, 6 3, 9, 9, 9 14, 2, 16, 28, 4 8, 6, 2, 3, 4
II. En cuanto a la reaccin obtenida de la combinacin: plata (Ag), con cido ntrico (HNO3), tu respuesta debi ser: 1. 2. 3. 4. 31.49 g de (AgNO3) (abierta) o (+) Plata 19.99 o 20 g de (Ag) (abierta) si ya que tiene la plata, la ha recuperado
El proceso realizado para cada una de las actividades es: I. Procedimiento de la actividad: 1. F e 2 O 3 + C O
+3 -2 +2 -2
Fe + C O 2
+4 -2
2 Fe +3 (2) + (3e) 2 6 C +2 ( - 2 e)
2 Fe 2 + 12 e
4 Fe 0
C +4
oxida
6 C +2 - 12 e 2 Fe2 + 6C+2
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2Fe2O3 + 6CO
4 Fe 4 6C6 12 O 12
4Fe0 + 6CO2
BALANCEADA
-1 2. Bi +3 (OH) 3 + K +1Sn +2 O -2 2 2
+3 -3=0 +2 +2 -4=0
-2 Bi 0 + K +1Sn +5 O 3 + H +1O -2 + H 0 2 2
+2 -6 +2 -2
3 9
Bi+3(+3 e ) Sn+2(-3 e )
3Bi(OH)3 + 9K2SnO2
18 - K - 18 9 - Sn - 9 9 - Bi - 9 9-H -9 27- O - 27
BALANCEADA
3. Cl 0 + I0 + H 2 O 2 2
+2 -2
+1
-2
H Cl + H I O 4
+1 -1
+1 +7 -2
14 Cl 0 (2)(+I e ) 2 2
I0 (2)(-7 e ) 2
(2)Cl-1 reduce 2I
+7
oxida
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BALANCEADA
4. H N O 3 + Fe 0
+1 -6
+1 +5 -2
+2 -2
N O + Fe( N O 3 ) - 2 + H +1O -2 2 2
+2 +10 +12 -12 = 0
+2 +5 -2
2Fe+2 N+2
oxida pierde (-2 e ) reduce gana (+3 e ) 3Fe0(-12 e ) 6Fe+2 +5 4N (+12 e ) 4N+2 0 +5 3Fe + 4N 6Fe+2 + 4N+2
16 HNO 3 + 12 Fe
4 NO + 6 Fe(NO 3 ) 2 + 8 H 2 O
12 16 16 48
Fe N H O
12 16 16 48
a los enteros
6 8 8 24
Fe N H O
6 8 8 2 + 18 + 4 = 24
8HNO3 + 6Fe
Balanceada
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3 Ag + 4 H N O 3
PM
107.87 g/mol 323.61 g/mol
+1 +5 - 2
3 Ag NO 3 + NO + 2H +1O -2 2
+2
+1 +5 - 2
+2 - 2
-2
PM
509.61 g/mol
Ag+1 N+2
Calcular los PM de HNO3, AgNO3 , NO y H2O y el PM de Ag x 3 x 3 en AgNO3 169.87 x 3 = 509.61 g/mol 509.61 g/mol AgNO3 x 509.61 g/mol AgNO3 323.61 g/mol de Ag
1. Los gramos son x = 31.49 g de AgNO3 2. (abierta) que lo siente; que ahora pesa ms tal vez que tiene un nitrato de plata y eso es mejor y ms caro.
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Si Carlos tiene 31.49 g/mol de AgNO3 Cunta plata (Ag) puede recuperar? Checar que est Balanceada.
4 Ag 4 6N6 8H8 16 O 16
Est Balanceada
679.48 g/mol de AgNO3 431.48 g/mol de Ag 31.49 g de AgNO3 x x = 19.99 g de Plata 20 g de (Ag) x = 31.49 g de AgNO3 x 431.48 g/mol de Ag 679.48 g/mol de AgNO3
x = (19.99 20)
g de Ag
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Pb + PbO2 + H2SO4
PbSO4 + H2O
4 PbSO 4
-8 = 0
+4 + 4 - 2
4 H2 O
+2 -2 = 0
+1 -2
2 Pb (-4 e ) 4 S+6(+2 e )
Pb S+4
+4
oxida reduce
pierde (-4 e ) gana (+2 e ) 2Pb0 (-8 e ) 4 S+6 (+8 e ) 2Pb0 + 4S+6
4 Pb 4 4S4 8H8 20 O 20
Calcula los g de PbSO4 (sulfato de plomo) 414.38g/mol de Pb 1212.76 g/mol de Pb SO4 41.4 g de Pb x x = 41.4 g de (Pb) x 1212.76 g/mol de (PbSO4) 414.38 g/mol de (Pb)
R=
x = 121.16 g/de Pb SO 4
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Clculo para eliminar el CO2 Cuntos gramos de NaOH se necesitan para eliminar los 18,000 g deCO2 producidos por tres astronautas?
2 CO2 + 4 NaOH
Convertir
x = ?
2 Na2CO3 + 2 H2O
6 + 2 = 8 oxgenos
(18 Kg)
En 24 hr 1 da
1 Kg de CO2 (x)
3 Kg x 3 personas 6 x 3 = (18 Kg de CO2) 88 g/mol de CO2 18,000 g de CO2 160 g/mol NaOH x
18000 g de CO2
x = 32,727 g de NaOH
32,72 Kg de NaOH
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GLOSARIO
Alquimista. Se denomina as a toda persona que practicaba, en la Edad Media, transformaciones en la materia sin una metodologa cientfica. Balancear una ecuacin. Ajustar las cantidades en masa en ambos lados de la ecuacin de tal forma que se cumpla la Ley de la conservacin de la masa. Calcinar. Quemar totalmente una sustancia, reducir a cenizas una sustancia. Cal metlica. Producto obtenido al calcinar mtales, corresponde al xido del metal calcinado. Contaminante primario. Toda sustancia que en exceso altera los ecosistemas; segn la clasificacin de la Agencia de Proteccin del Medio Ambiente de Estados Unidos: gases producidos por una sociedad industrial y liberados a la atmsfera.. Contaminante secundario. Toda sustancia producida por la combinacin de gases emitidos en la atmsfera que reaccionan entre s por efectos de la luz y el calor, y que resulta daina para los organismos vivos. Corrosin. Transformacin producida por el oxgeno del aire sobre mtales expuestos a la intemperie. Cuantificacin. Corresponde a la medicin de las masas de las sustancias que intervienen en una reaccin. Enmohecimiento. Oxidacin lenta de los mtales, corresponde a la corrosin. Fenmeno. Cambio; transformacin; reaccin. Inversin trmica. Fenmeno natural que se presenta cuando la temperatura ambiental es muy baja y no permite la recirculacin de las capas de aire cercanas al suelo. Mineral. Mezcla de sustancias slidas naturales de la cual se extraen los mtales. Reacciones fotoqumicas. Reacciones qumicas producidas por la energa radiante en la atmsfera. Regla del octeto. Los elementos al reaccionar tienden a adquirir la configuracin del gas inerte ms prximo en los perodos correspondientes de la Tabla Peridica. Semirreaccin. Por razones de sencillez, la reaccin total se puede separar en etapas que se suceden de manera simultnea a las que se les llama semirreacciones.
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