ALCALOIDES GENERALIDADES: Los alcaloides representan el grupo más grande de metabolitos secundarios encontrados en las plantas, conociéndose hasta

hoy aproximadamente 5500. Se han aislado de semillas, raíces, cortezas y hojas de aproximadamente 40 familias, sobre todo de las Apocináceas, Papaveráceas, Ranunculáceas, Solanáceas, Rutáceas y Rubiáceas. Pueden encontrarse en forma libre, como glicósidos, o formando sales con ácidos orgánicos. DEFINICIÓN: Aunque no hay un definición exacta del término alcaloides, puede decirse que son sustancias, en su mayoría básicas, que tienen uno o más átomos de nitrógeno en estado de oxidación negativo, y han sido biosintetizados a partir de aminoácidos. FUNCIÓN: En las plantas aún no se conoce son exactitud. Algunos intervienen como reguladores de su crecimiento, o como repelentes o atractores de insectos. Se cree que no desempeñan una función “vital” en las plantas, ya que alrededor del 80% de ellas no contienen alcaloides. Sin embargo, es ampliamente conocida la acción farmacológica que muchos de ellos ejercen. Alcaloide Atropina Cocaína Codeína Emetina Escopolamina Morfina Quinina Efedrina Papaverina Reserpina Acción fisiológica Antiespasmódico, estimulante, midriático. Estimulante, anestésico local, sedante. Analgésico, anestésico local, sedante, hipnótico. Emético, expectorante, antipirético, amebicida. Hipnótico, sedante. Narcótico, sedante, hipnótico, analgésico. Antipirético, emenagogo (que estimula o favorece la menstruación), tónico. Broncodilatador, vaso-constrictor, para insuficiencia Circulatoria. Relajante muscular, antiespasmódico. Contra presión sanguínea alta.

CLASIFICACIÓN DE LOS ALCALOIDES Los alcaloides usualmente se clasifican de acuerdo al tipo de estructura química de la cual derivan. Ejemplo: Derivados de la piridina: Piridina

Nicotina

- Derivados del tropano: Tropano Atropina Escopolamina Derivados de la quinolina: Quinina: Cinchonidina .

formación de bases de Schiff. y cuyo átomo de nitrógeno está fuera del sistema heterocíclico. isomerizaciones. Incluyen: 1. Los dos alcaloides son diasteroisómeros iterconvertibles. etc. tirosina. fenilalanina. conocida en La china como ma-huang.1 Efedrina y pseudo-efedrina: Contenidos en la planta Ephedra sinica. reducciones. lisina. ALCALOIDES NO HETEROCÍCLICOS: Comprenden los llamados proto-alcaloides. así como el ácido antranílico y de la piridina. . Están relacionados biogenéticamente con los aminoácidos fenilalanina y tirosina. derivados de la beta-fenil-etil-amina. triptófano. a través de una serie de reacciones tales como: oxidaciones. 1.- Derivados del indol: Indol Psilocibina Estricnina - Derivados de la Pirrolizidina: Pirrolizidina Retronecina HO CH2OH BIOSÍNTESIS: Los alcaloides derivan principalmente de los aminoácidos ornitina. desaminaciones.

2 Mescalina: Contenida en el peyote o mescal (Lophophora williamsii. familia Musáceas. La efedrina hace girar el plano de la luz polarizada a la izquierda (-) y la pseudoefedrina a la derecha (+). y Opuntia cilíndrica (otro tipo de cacto). Dopamina La beta. Efectos: náusea. Se encuentra presente en el pericarpio del plátano (Mussa paradisiaca) y del banano (Mussa sapientum). hormona del reino animal. también presente en el banano. Se usa ingerido. 1. 1. vasodilatador. confusión. Cactáceas).3 Dopamina: Es un estimulante. distorsión de los sonidos (incremento de la imaginación auditiva). . La dopamina es el precursor biosintético mejor identificado de la mescalina. estimula el corazón. Ambos alcaloides tienen los mismos usos de la adrenalina: contra la fiebre del heno. asma y congestión nasal. Es responsable de la actividad alucinógena de éstos y otros cactos. se usa en caso de shock.hidroxilación de la dopamina origina noradrenalina.Efedrina: Es la posición del OH la que varía entre ambos alcaloides y da origen a la rotación óptica. Fam. Se acostumbra a usar en México y sur de Estados Unidos el cacto desecado y pulverizado (a veces en cápsulas).

Noradrenalina 2.1. Es la alfa-propilpiperidina. no oxigenado y fuertemente básico. El contenido de piperina es de 5 a 10%. Es un líquido aceitoso. de olor penetrante. . ya sea cuando el fruto está inmaduro (pimienta negra) o maduro y pelado (pimienta blanca).1 Piperina y chavicina: Son isómeros de la pimienta (Piper nigrum). Piperina Chavicina 2.1. La chavicina es la responsable del sabor picante característico de la pimienta.2 Coniína: Es el alcaloide más abundante en la cicuta (Conium maculatum).1 DERIVADOS DE LA PIRIDINA-PIPERIDINA: Piridina Piperidina 2.

3 Nicotina: Sustancia líquida. y los ácidos se llaman NÉCICOS.1 Alcaloides de la coca (Erythroxylon coca. o di-oles esterificados con diversos ácidos.2.2. Está presente en Nicotiana tabacum y otras especies de la familia de las Solanáceas. Erythroxylaceas): Incluyen la higrina. higroscópica. sobre todo las Compuestas (género Senecio. Los alcoholes se llaman NECINOS. volátil. incolora.2.1. Leguminosas (género Crotalaria) y Borragináceas. fam. pero que por exposición al aire se torna obscura. ya sea en uno o más grupos hidroxilo.2 DERIVADOS DE LA PIRROLIDINA Y PIRROLIZIDINA: Pirrolidina NH Pirrolizidina 2. Se encuentran en varias familias. Estas derivan de la pirrolidina: Higrina N CH2COCH3 CH3 2. 2. Ejemplo más .2 Alcaloides de la Pirrolizidina: Son ésteres de amino-alcoholes. higrolina y cusco-higrina. conocidos comúnmente como “higrinas”.

Erythroxyláceas y Dioscoreáceas.3 DERIVADOS DEL TROPANO: Se encuentran en algunas familias tales como las Solanáceas.conocido: retronecina. 2. La atropina difiere de la hiosciamina en que es óptimamente inactiva. Datura e Hyosciamus (fam. Tropano 2. Solanáceas). Retronecina (diol) HO CH2OH 2.3 Cocaína: Es la metil-benzoíl-ecgonina. Difiere de la atropina en que contiene un oxígeno más.3.1 Atropina e hiosciamina: Son isómeros presentes en los géneros Atropa. al igual que la atropina en los mismos géneros de plantas. 2.3. . Convolvuláceas.2 Escopolamina o hioscina: Está presente.3.

2. quinidina. con altos puntos de fusión y con rotación óptica. de sabor amargo.4 DERIVADOS DE LA QUINOLINA De la corteza de quina (género Cinchona.5 DERIVADOS DE LA ISOQUINOLINA: Isoquinolina Estos alcaloides han sido aislados de diferentes familias de plantas. Ejemplo: 2. poco solubles en agua. . Aislados se presentan como sólidos blancos. Rubiáceas se han aislado aproximadamente 30 alcaloides. fam. Fluorescen en solución con ácido sulfúrico diluido. Quinolina Quinina 2. cinconina y cinconidina.1 Papaverina (bencil-isoquinolina): Alcaloide del opio. cristalinos. de los cuales los más importantes son la quinina. Estos alcaloides se encuentran en la planta como sales del ácido quínico (ácido tetrahidroxi-hexahidro-benzoico) y otros ácidos. látex exudado por incisión de la cápsula de la adormidera (Papaver somniferum).5.

6.2.Acción paralizante de los músculos esqueléticos.5.2 Bis-bencil-isoquinolinas: Se han aislado principalmente de las familias Menispermaceae (género Chondodendron y Loganiaceae (Strychnos).6 Alcaloides fenantrénicos: 2. El curare es una denominación genérica con la que se designa a una mezca de extractos venenosos preparados con especies de estas dos familias.1 Incluyen los alcaloides del opio: la morfina (el primer alcaloide de origen vegetal aislado) y la codeína. Emetina . De los constituyentes aislados del curare el más conocido es la tubocurarina. 2. cada uno con dos metilos.2 Alcaloides de la ipecacuana: de Cephaelis ipecacuanha (Fam. e inhibidor de la reacción a los impulsos nerviosos. Rubiáceas) se han aislado cefalina. Cloruro de tubocurarina: Posee dos átomos de nitrógeno.6. emetina y psicotrina . Morfina 2.

ANÁLISIS Y CARACTERIZACIÓN DE DETECCIÓN DE ALCALOIDES: Debido a que gran parte de los alcaloides se encuentran en los tejidos vegetales como sales acuosolubles. colina. 2. La cefalina. Compuesto indólico que contiene fósforo. extrayendo con agua en . se corre el riesgo de que el extracto contenga también proteínas. Es por ello que dichos reactivos se usan solo como “prueba presuntiva”. purinas. formando así el benzo-pirrol. pueden extraerse fácilmente con agua en medio ácido. 2. y en las secreciones del sapo común (Bufo vulgaris). La psicotrina se convierte en cefalina mediante reducción. si se hace solamente así.La psicotrina difiere de la cefalina en que carece de un hidrógeno. taninos. Para evitar este problema debe purificarse previamente: se añade álcali al vegetal pulverizado.3% en los hongos del género Psilocybe.7.1 Psilocibina: se encuentra presente en un 0. bases cuaternarias.7 Derivados del indol: El indol proviene de la fusión del pirrol con el benceno. mediante metilación.2 Bufotenina: extraída del género Piptadenia (familia Leguminoseae). Sin embargo.7. da origen a la emetina. y luego se extrae con algún sovente orgánico. amino-oxidasas. 2. Este puede purificarse. TÉCNICAS PARA ALCALOIDES: EXTRACCIÓN. algunos carbohidratos y glicósidos que podrían dar un resultado falso positivo al adicionar reactivos precipitantes de alcaloides.

Los alcaloides pueden sufrir modificación en su estructura al encontrarse en medio ácido. Si el material es rico en grasas. Algunas plantas pierden gran porcentaje de sus alcaloides luego de haber sido almacenadas por largo tiempo. se seca. 4. Forman complejos coloreados con los alcaloides.medio ácido. y su habilidad para formar sales con ácidos. Reactivo de Mayer´s: yoduro de potasio y mercurio. EXTRACCIÓN GENERAL DE ALCALOIDES: La extracción de alcaloides totales puede seguir un procedimiento general basado en la naturaleza alcalina de la mayoría de estos compuestos. Debe seleccionarse adecuadamente los órganos de la planta a ensayar. Reactivo de Dragendorff: yoduro de potasio y bismuto. PROBLEMAS EN CUANTO A LOS MÉTODOS GENERALES DE EXTRACCIÓN: 1. precipitándolos. se corre el riesgo de no poder detectar alcaloides cuaternarios (aquellos en los que el átomo de nitrógeno tiene cuatro valencias llenas). REACTIVOS ALCALOIDALES: Pueden dividirse en reactivos de precipitación y de coloración. Debido a su distinto grado de sensibilidad y a que no son exclusivos para detectar alcaloides. y sólo reportan como positivo en caso de que se obtenga precipitado o coloración con todos. 2. muchos investigadores emplean hasta cinco reactivos distintos para ensayar cada muestra. por ejemplo). en las Apocináceas generalmente se concentran en la raíz y corteza del tallo. ácido fosfotúngstico y ácido fosfomolíbdico: forman sales insolubles con compuestos básicos. 2. y se rocía con algún reactivo general para alcaloides (Dragendorff. Ambos forman productos de adición insolubles a través del nitrógeno. o éstos se descomponen por la molienda. . 3. En general todos estos reactivos podrían reaccionar con un gran número de constituyentes vegetales. o puede ensayarse directamente. Ejemplo: en las Compuestas los alcaloides se encuentran principalmente cerca de las terminaciones florales. Reactivos de Wagner y Bouchardat: ambos contienen yodo y yoduro de potasio. e incluyen: 1. 4. Muchas bases nitrogenadas que no tienen nitrógeno heterocíclico (PROTOALCALOIDES) no reaccionan con los reactivos precipitantes. Acido silicotúngstico. La mayoría de estos reactivos precipitantes detectan alcaloides solo en solución ácida. 3. éstas deben removerse previamente mediante extracción con éter de petróleo. Para ello se empapa un trozo de papel filtro con el extracto. De igual manera.

ESTIMACIÓN CUANTITATIVA DE ALCALOIDES: 1. Luego se determina mediante retrovaloración con álcali la cantidad de ácido que no reaccionó con el alcaloide. Comúnmente se usa rojo de metilo como indicador. porque no absorben dentro del rango de 200 a 800 nm. cocaína. Es por eso que se recomienda extraer varias veces con varias pequeñas porciones de solvente. nicotina. Por el contrario.Adición de gotas de alcohol. Al agitar las dos fases inmiscibles pueden formarse emulsiones. y luego se cuantifica cada alcaloide mediante algún método muy sensible. Mediante estos métodos generales se cuantifican globalmente los alcaloides totales.Agitación suave con un agitador. que pueden tener entre sí muy diferente actividad farmacológica. VOLUMETRÍA: Generalmente se cuantifican los alcaloides mediante titulación acidimétrica. como la espectrofotometría. por lo que se prefiere cuando el contenido alcaloidal es escaso. a pesar de las sucesivas purificaciones que se hacen en el transcurso de la extracción. como por ejemplo sílico-tungstatos. Sin embargo. GRAVIMETRÍA: El residuo de alcaloides totales obtenido.5. no puede aplicarse a todos los alcaloides. Para ello se añade un exceso de ácido clorhídrico o ácido sulfúrico titulado (generalmente 0. al residuo que contiene los alcaloides. ESPECTROFOTOMETRÍA: Este método es más sensible. Ejemplo: el éter. y no solo con una porción total. puede ser pesado. ácido si la mezcla es alcalina. 2. . Es por eso necesario a veces cuantificar el alcaloide más activo. ya que algunos de ellos carecen de grupos cromóforos. Ejemplo: los alcaloides de la pirrolidina y los del grupo de la piperidina. debido a las impurezas arrastradas. Por otro lado. se obtienen valores altos. . 3. Para evitar este problema pueden también formarse derivados de peso molecular elevado. 6. y para efectuar los cálculos se usa un coeficiente que depende del peso molecular del alcaloide principal. este método no se recomienda cuando el contenido de alcaloides es bajo. Los solventes orgánicos no son completamente insolubles en agua. miligramos de cloruro de sodio. que permiten leer en la región visible. Estas pueden romperse mediante: . o sulfato de sodio anhidro. Sin embargo. Ejemplo: atropina. Para esto pueden aislarse los distintos alcaloides mediante cromatografía o electroforesis. o álcali si la mezcla es ácida. grupos aromáticos cromóforos presentes en algunos alcaloides hacen que éstos absorban a longitudes de onda selectivas. para su cuantificación se pueden preparar sales complejas coloreadas.1 N). Puesto que la mayoría de alcaloides y sus sales son incoloros.

por lo que tienen actividad óptica. Deficiente limpieza de la cristalería. metoxilo.También puede hacerse cromatografía en capa fina y evaluarse la concentración de las manchas por medio de DENSITÓMETRO. RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR: La presencia de protones 1H en ciertos grupos funcionales como aminas. Inadecuada manipulación a través del proceso. Pérdida de solvente y sustancias extraídas. ESPECTROMETRÍA DE MASAS: La interpretación de los espectros de masa de los alcaloides puede resultar dificultosa si no se conoce el grupo funcional presente. . ACTIVIDAD ÓPTICA: La mayoría de los alcaloides tienen uno o varios centros quirales. grupos hidroxilo. RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR Y ESPECTROMETRÍA DE MASAS PARA LA IDENTIFICACIÓN DE ALCALOIDES INFRARROJO: Los alcaloides carecen de absorciones que permitan identificarlos. así como el tipo de fragmentos moleculares pueden ser muy variados. Descomposición de los alcaloides. ya que los procesos de fragmentación. o la molécula es asimétrica. Para establecer el contenido de morfina en el opio se aprovecha su solubilidad en “agua de cal”. y la insolubilidad del resto de alcaloides en estas condiciones. USO DE INFRARROJO. dobles enlaces y anillos aromáticos brinda valiosa información. ERRORES COMUNES AL REALIZAR UNA VALORACIÓN TOTAL: Extracción incompleta de los alcaloides de la muestra. y por lo general son levógiros. Imperfecta separación de las fases inmiscibles. Luego la morfina se precipita con amoníaco. Uso de indicador no adecuado. pero proporciona información sobre la presencia o ausencia de ciertos grupos sustituyentes. Los desplazamientos de los diferentes carbonos de los alcaloides también son útiles.

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