UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA
LAB. DE ANALISIS INSTRUMENTAL
Echeverra, D., Labarca, A., Solarte S.

TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS DE NEUTRALIZACION Y
PRECIPITACION

RESUMEN

Los aparatos conductomtricos, permiten calcular la conductancia la cual a travs de una
titulacin por neutralizacin indica el punto de equivalencia de una disolucin. En el
equilibrio se realizaron los respectivos clculos de concentracin para las disoluciones
utilizadas. Durante la prctica se llevaron a cabo varias titulaciones con electrolitos fuertes
y dbiles para estudiar los puntos de equivalencia de cada solucin, cuyas concentraciones
fueron determinadas: HCL 0.09951136 M y CH3COOH 0.04592832 M titulados con
NaOH 0.1 M; CH3COOH 0.006 M y 0.1 M con NH4OH 0.1M y una titulacin por
precipitacin de NaCL 0.05 M en la cual se obtuvieron los iones cloruros 0.007667 M. Se
observaron las variaciones de la conductancia, ya que al haber un notable cambio en ste
valor se observ el punto final de las disoluciones. Los iones cloruros en una muestra de
agua de mar permitieron conocer cuantos moles de plata precipitaron y corroborar si el
volumen de precipitacin fue el correcto tanto en la prctica como analticamente. El
volumen analtico en el cual comienza a precipitar la plata es a 12.5 0.1 ml, siendo ste
similar al obtenido durante la experiencia 11 0.1 ml agregados de NaOH obtenindose
una discrepancia del 12.61 %.


INTRODUCCION TEORICA

La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de un electrolito
involucra la migracin de especies cargadas positivamente hacia el ctodo y especies
cargadas negativamente hacia el nodo. La conductancia de una solucin, que es una
medida del flujo de corriente que resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica dada,
depende directamente del nmero de partculas cargadas que contiene. Todos los iones
contribuyen al proceso de conduccin, pero la fraccin de corriente transportada por cada
especie est determinada por su concentracin relativa y su movilidad inherente en el
medio.
La ventaja principal del punto final conductimtrico es su aplicabilidad a la titulacin de
soluciones muy diluidas y a sistemas en los que la reaccin es relativamente incompleta.
As, por ejemplo, es posible la titulacin conductimtrica de una solucin acuosa de fenol
(kaq10-10) aunque el cambio de pH en el punto de equivalencia es insuficiente para un
punto final potenciomtrico o con indicador visual.
La tcnica tiene sus limitaciones. En particular, se hace menos precisa y menos satisfactoria
al aumentar la concentracin total de electrolitos. Verdaderamente, el cambio en la
conductancia debido al agregado del reactivo titulante puede ser enmascarado
considerablemente por altas concentraciones de electrolitos en la solucin a titular; en estas
circunstancias el mtodo no se puede usar.

La ley de Ohm establece que la corriente i que fluye en un conductor es directamente
proporcional a la fuerza electromotriz aplicada E, e inversamente proporcional a la
resistencia. R del conductor:
I=E/R Ec. 1
La magnitud recproca de la resistencia es la conductancia electroltica
G=1/R cuya unidad es el Siemens (S)
1
Ec. 2
Combinando se obtiene:
G=1/ro*(A/l) Ec. 3
Donde _ es la conductividad de la disolucin (en S.cm
-1
), definida como la inversa de la
resistividad.
La conductancia equivalente () se define como la conductancia del equivalente a un
gramo de soluto contenido entre electrodos separados 1cm. =1000.k/C Ec. 4
La conductancia inica equivalente es una medida de la movilidad de un ion bajo la
influencia de un campo de fuerzas elctricas, siendo as una medida de su capacidad de
transporte de corriente. Estas conductancias son importantes para predecir el curso de una
titulacin conductimetrica. Las diferencias en la conductancia inica equivalente de las
diversas especies se deben principalmente a la diferencia de tamao de los iones y al grado
de hidratacin.
La conductancia molar depende de la concentracin del electrolito. Sera independiente de
la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentracin, pero esto
no es as debido a que la interaccin entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y
asociativa a concentraciones altas.
En la Fig. 1. se muestra la variacin de la conductividad con la concentracin para distintos
electrolitos. El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un



Figura 1 Variacin de la conductividad con la
concentracin para distintos electrolitos
aumento inicial de la conductividad a medida que aumenta la concentracin hasta un valor
mximo, lo que se explica por existir un mayor nmero de iones dispuestos para la
conduccin.
A partir de un determinado valor de concentracin, la conductividad comienza a disminuir,
debido a que las interacciones asociativas entre los iones dificultan la conduccin de la
corriente. En algunos de ellos esta situacin no existe pues la solubilidad del compuesto no
lo permite.
Variacin de la conductancia con la concentracin: Ley de Kohlrausch
Las medidas realizadas por F.W. Kohlrausch en 1894 de conductancia molar para
diferentes electrolitos mostraron dos tipos de comportamiento. Los mismos se ejemplifican
en la Fig. 2.

Por un lado, los electrolitos verdaderos (fuertes), como el KCl, el HCl
,
etc., muestran una
disminucin lineal de la conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin. Por
otro lado, los electrolitos potenciales (dbiles), como el cido actico, sulfato de nquel, el
agua, etc., muestran valores mximos de conductancia molar cuando C0 (dilucin
infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos cuando aumenta la concentracin.
Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas en
disolucin, por lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es
proporcional a la concentracin del electrolito. Sin embargo, existe cierta relatividad en la
denominacin verdadero y potencial ya que la ionizacin depende fuertemente de la
naturaleza del disolvente y de la temperatura.
Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:
Ec. 5
C A A = A
0
Figura 2 Variacin de la conductancia molar con la raz de la concentracin
donde A
0
es la conductancia molar lmite y A es un coeficiente que depende de la
naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura.
La pronunciada dependencia entre la conductancia molar y la concentracin para los
electrolitos dbiles se debe al desplazamiento del equilibrio:
MA
(ac)
M
+
(ac)
+ A
-
(ac)
Ec. 6
hacia la derecha cuando C0. La conductividad depende del nmero de iones presentes en
disolucin y, por ende, del grado de disociacin o del electrolito.

Ley de la migracin independiente de los iones
Kohlrausch tambin demostr que A
0
,
para cualquier electrolito, se puede expresar como la
suma de las contribuciones de las conductancias inicas de cada una de las especies
constituyentes. Llamando
+
y
-
a las conductancias molares de los cationes y los aniones
respectivamente, la expresin matemtica de la Ley de las Migraciones Independientes de
los Iones es:
A
0
= z
+

0
+
+ z
-

0
-
Ec. 7
donde z
+
y z
-
es el nmero de oxidacin de los cationes y aniones respectivamente por
frmula unidad del electrolito. Los valores de
0
+
y
0
-
para algunos iones se encuentran
tabulados en la Tabla 2.
Tabla 1. Conductancias molares a dilucin infinita (, S.cm
2
.mol
-1
) para distintos iones a
25C
Cati
n

+
(S.cm
2
.m
ol
-1
)
Anin
-
(S.cm
2
.mol
-
1
)
H
+
349.6 OH
-
199.1
Na
+
50.1 Cl
-
76.4
K
+
73.5 Br
-
78.1
Zn
2+
105.6 SO
4
-2
160.0
Mg
2
+
106.1 Ac
-
40.9
NH
4
+
73.4 Fe(CN)
6
4-
442.3
Ba
2+
127.2 I
-
76.8

La conductancia de una mezcla, de acuerdo con la Ley de las Migraciones Independientes
de los iones puede ser calculada mediante la siguiente ecuacin:
G = 1/k E C
i
Ec. 8
donde k es la constante de la celda y C
i
y
0
i
representan la concentracin y la conductancia
molar de las especies inicas respectivamente. Ntese que este clculo es posible dado que
la conductancia es una propiedad aditiva.
Las valoraciones conductimtricas, se basan en la medida del cambio de la conductancia de
una disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductancia de una
disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo
que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin.
De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras
producir un cambio en la conductancia, el cual puede ser ventajosamente aprovechado
para determinar el punto final de una valoracin.

Figura 3 Valoracin Conductimetrica
Estas curvas de titulacin tienen una variedad de formas, dependiendo del sistema qumico
en investigacin. En general, sin embargo, estn caracterizadas por porciones de lneas
rectas con pendientes diferentes a cada lado del punto de equivalencia, se extrapolan las dos
porciones lineales y se obtiene el punto de equivalencia en la interseccin de ambas.
Las titulaciones de neutralizacin se adaptan particularmente bien al punto final
conductimtrico, debido a la conductancia muy alta de los iones H3O+ y OH- comparada
con la conductancia de los productos de reaccin.
Los mtodos conductimtricos basados en reacciones de precipitacin o formacin de
complejos no son tan tiles como aquellos que involucran procesos de neutralizacin. Los
cambios en la conductancia durante estas titulaciones raramente son tan grandes como los
observados en las reacciones cido-base puesto que ningn otro ion se aproxima a la
conductancia del ion hidronio u oxhidrilo. Factores tales como la lentitud de la reaccin y la
coprecipitacin representan otras fuentes de dificultad en las reacciones de precipitacin.

OBJETIVOS
- Determinar la concentracin de soluciones problema de electrolitos fuertes y dbiles
por medio de titulaciones conductimtricas.
- Verificar la variacin de la conductividad de la solucin debido al intercambio de
los iones presentes durante una titulacin de neutralizacin y una titulacin de
precipitacin.
- Aplicar la conductimetra para determinar la concentracin de cloruros en una
muestra de agua de mar por titulacin con nitrato de plata.

METODOLOGIA EXPERIMENTAL
Para la medicin de la conductancia de las soluciones con electrolitos fuertes y dbiles se
us un conductmetro Metrohm Herisau modelo E527, el cual posee una constante de celda
de 0.79.
Antes de llevar a cabo las titulaciones conductmetricas es necesario lavar la celda de
conductividad con abundante agua desionizada, teniendo siempre el mayor cuidado y
evitando que la celda toque las paredes o el fondo del vaso de precipitado. Impidiendo la
presencia de burbujas de aire dentro del electrodo. Se realizaron tres titulaciones de
neutralizacin: Acido clorhdrico con hidrxido de sodio (0.095684 M), cido actico (0,1
M) y de hidrxido de amonio (0,1 M). Con el fin de determinar las concentraciones de los
cidos. Adems, se determin la concentracin de una solucin de cloruro de sodio (0.05
M) por medio de una titulacin por precipitacin con nitrato de plata (0,1 M). Fueron
tomadas las medidas de conductividad, esperando un tiempo prudencial para su
estabilizacin, con cada adicin de solucin valorante. La titulacin se continu tomando
en cuenta 5 puntos despus de alcanzarse el punto de equivalencia. Los valores de
conductancia obtenidos de cada titulacin fueron usados para construir las curvas y
observar el comportamiento de las soluciones mediante las graficas para cada solucin.

RESULTADOS Y DISCUSIONES

La representacin grfica mostrada a continuacin, reporta la titulacin de cido clorhdrico
de concentracin desconocida, con una solucin de hidrxido de sodio, observndose que la
valoracin de este cido fuerte con una base fuerte, responde al comportamiento esperado
tericamente. La reaccin correspondiente es:
Cl
-
+ H
+
+ Na
+
+ OH
-
H
2
O + Cl
-
+ Na
+
Ec. 9
Se observa la disminucin o descenso de la conductividad de la disolucin hasta llegar al
punto de equivalencia o de neutralizacin, en el que la conductividad slo se debe a los
iones de Cl
-
y Na
+
presentes en el medio, pero al seguir aadiendo ms cantidad de base,
los iones OH
-
aparecen en la disolucin, con el consiguiente aumento de la conductancia de
la misma. La concentracin del HCL calculada analticamente a partir de la titulacin es de
0.09951136 M.


Figura 4 Curva de Titulacin HCl con NaoH.
La siguiente figura da respuesta a la titulacin de un cido dbil como el cido actico, con
una base fuerte, en este caso el hidrxido de sodio, llevndose a cabo la siguiente reaccin:
CH3COOH + Na
+
+ OH
-
CH3COO
-
+ Na
+
+ H
2
O Ec. 10
Inicialmente se produce un leve descenso de la conductancia debido a la pequea cantidad
de cido actico disociado, pero luego va aumentando lentamente como consecuencia de la
aparicin de iones CO3COO
-
y Na
+
hasta llegar al punto de neutralizacin, donde se
produce una aumento brusco de la conductancia debido a la incorporacin de un exceso de
iones OH
-
. La grfica coincide con lo esperado tericamente. La concentracin del cido
actico en el punto de equivalencia es de 0.04592832 M
y = -0.2365x + 8.5442
R = 0.9993
y = 0.1747x - 2.1275
R = 0.9989
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 10 20 30 40 50
C
o
n
d
u
c
t
a
n
c
i
a

Volumen de NaOH

Figura 4 Curva de Titulacin Acido Actico con NaoH.

La titulacin conductimetrica de un cido dbil como el cido actico con una base dbil
(hidrxido de amonio) se refleja en la grfica a continuacin, donde se observa que hasta el
punto de equivalencia la curva de neutralizacin es semejante a la que se obtiene con
solucin de hidrxido de sodio, esto se debe a que el acetato de sodio y el acetato de
amonio son electrolitos fuertes. Luego del punto de equivalencia, el exceso de solucin
acuosa de amoniaco tiene un pequeo efecto sobre la conductancia, pues la disociacin de
la base es fuertemente reprimida por la sal del amoniaco presente en solucin. La
concentracin del cido actico en el primer punto de equivalencia muy baja, de 0.006 M
mientras que el segundo punto de equivalencia se igual a la concentracin de la solucin
titulante en 0.1 M.

y = 0.1967x - 2.09
R = 0.9851
y = 0.0549x + 0.1478
R = 0.9911
0
0.25
0.5
0.75
1
1.25
1.5
1.75
2
2.25
2.5
2.75
3
3.25
3.5
3.75
0 2.5 5 7.5 10 12.5 15 17.5 20 22.5 25 27.5 30
C
o
n
d
u
c
t
a
n
c
i
a

Volumen e NaOH
y = -0.024x + 0.2407
R = 0.9369
y = 0.066x + 0.1391
R = 0.9967
y = 1.2643x
0.1006

R = 0.7303
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
2
0 5 10 15 20 25 30 35 40
C
o
n
d
u
c
t
a
n
c
i
a

Volumen de NH
4
OH
Se realiz una titulacin por precipitacin, donde el titulante era nitrato de plata, se observa
una leve disminucin de la conductancia, debido a que los agregados iniciales de reactivo
producen una sustitucin de iones cloruro por iones nitrato del reactivo esto se observa en
la leve inclinacin negativa de la pendiente ya despus del punto de equivalencia de
muestra un acelerado aumento debido al exceso de nitrato de plata, lo que provoca la
precipitacin del cloruro de plata, segn el Kps 1.8*10
-10
el punto en el cual debera
comenzar a precipitar AgCl es al agregarse 12.48 mL de AgNO
3
, en la grfica se muestra
que el punto de equivalencia se encuentra al haberse agregado (110.1)mL por lo cual se
verifica la presencia de precipitado durante la titulacin lo que coincide con lo obtenido
experimentalmente.
Los mtodos conductomtricos basados en reacciones de precipitacin o formacin de
complejos no son tan tiles como aquellos que involucran procesos de neutralizacin. Los
cambios en la conductancia durante estas titulaciones raramente son tan grandes como los
observados en las reacciones cido-base puesto que ningn otro ion se aproxima a la
conductancia del ion hidronio u oxhidrilo. La concentracin de los iones cloruros obtenida
analticamente durante la titulacin fue de 0.001 M

Figura 4 Curva de Titulacin Acido Actico con Hidrxido de Amonio.






y = -0.0081x + 1.169
R = 0.9119
y = 0.0531x + 0.4709
R = 0.8732
1
1.05
1.1
1.15
1.2
1.25
1.3
1.35
1.4
1.45
1.5
0 2 4 6 8 10 12 14 16
C
o
n
d
u
c
t
a
n
c
i
a

Volumen de AgNO
3
CONCLUSIONES

- Las valoraciones por conductimetra permiten de forma clara y sencilla, la
determinacin de las concentraciones de electrolitos tanto dbiles como fuertes.

- Las titulaciones de neutralizacin se adaptan particularmente bien al punto final de
las titulaciones conductimtricas, debido a la conductancia muy alta presentes en los
iones H3O+ y OH- comparada con la conductancia de los productos de reaccin.

- Los mtodos conductomtricos basados en reacciones de precipitacin o formacin
de complejos no son tan tiles como aquellos que involucran procesos de
neutralizacin

MUESTRA DE CALCULOS

Para el clculo de la concentracin de HCL con NaOH



Para el clculo de la concentracin de CH3COOH con NaOH


Clculo de los iones cloruros en una muestra de NaCL 0.05M mediante la titulacin por
precipitacin con 15ml de AgNO3 0.1 M

( )

( )

Calculo de los iones de plata precipitados. Kps = 1.8e-10

Volumen de titulante en el cual debera comenzar a precipitar los iones de plata.

( )

( )