Primera ley de la termodinmica 4.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Cap IV - 1

4.1. Conceptos sobre calor, trabajo y energa. Inicialmente nos detendremos a observar los siguientes conceptos: Proceso termodinmico. Por accin de fuerzas externas o del medio, el cuerpo de trabajo cambia de estado, hecho que esta relacionado con variacin de sus parmetros; es decir ocurre un proceso termodinmico. En termodinmica se tiene un concepto de proceso equilibrado y desequilibrado. Un proceso esta en equilibrio cuando en la totalidad del cuerpo de trabajo se tienen parmetros idnticos, los cuales no cambian en el tiempo. La termodinmica estudia fundamentalmente los procesos que estn en equilibrio. Un proceso real se caracteriza por que en cada momento del tiempo el cuerpo de trabajo no es equilibrado, es decir es desequilibrado. Para investigar y representar los procesos termodinmicos se pueden utilizar los mtodos grficos. El cual consiste en utilizar un sistema de coordenadas, en cuyos ejes X y Y se colocan los parmetros de estado. A este sistema de coordenadas se les llama diagrama de estado. Por ejemplo, en termodinmica se utiliza el diagrama v-p , en el cual en el eje de las abscisas se coloca el volumen especifico y en el de las ordenadas la presin absoluta. Es claro que en este diagrama el estado del cuerpo de trabajo ser un punto y la variacin de este puede ser una curva. En la grfica 4.1. se representa en el punto 1 como el estado inicial del cuerpo de trabajo, la curva 1-2 representa la variacin de su estado en un proceso termodinmico equilibrado y en el punto 2 representa el estado final. Como se observa la forma curva depende del carcter del proceso, el cual por aumento de volumen especifico ser de descompresin y por disminucin del volumen ser de compresin.

Figura 4.1. Proceso termodinmico en coordenadas v-p.

Energa interna. El cuerpo de trabajo, que se encuentra en cualquier estado posee una reserva determinada de energa interna. Se entiende por energa interna a toda forma de energa con movimiento interno de molculas: energa

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Primera ley de la termodinmica

cintica del movimiento de traslacin y de giro de las molculas y energa potencial de las molculas. En un gas ideal no existen fuerzas de interaccin entre molculas y por consiguiente, la energa potencial de sus molculas es igual a cero. De esta forma la energa interna de un gas ideal equivale a la energa cintica del movimiento trmico de sus molculas. De la teora molecular cintica se conoce que la relacin entre energa de movimiento de traslacin y la temperatura es igual a: v2 2 m* = K *T 2 3 Por consiguiente, la energa interna de un gas ideal no depende del carcter del proceso, depende solamente de la temperatura en funcin de su estado. u = f (T ) La energa interna de gases reales tambin depende de su presin. En cada estado del cuerpo de trabajo su energa interna tiene un valor, sin embargo a la termodinmica no solo le interesa el valor absoluto de la energa interna en cada momento del tiempo si no que tambin le interesa su proceso: U = dU = U 2 U 1
1 2

Donde U2-U1 es la diferencia de energa interna del gas al principio y al final del proceso. Proceso de trabajo. Por interaccin con el trabajo del medio externo el cuerpo de trabajo puede cambiar su volumen y por ello ocurre una transferencia de energa interna del cuerpo de trabajo al medio externo o en sentido inverso. El trabajo, esta condicionado a la variacin del volumen del cuerpo de trabajo, el cual es llamado trabajo de variacin de volumen (trabajo mecnico). El trabajo realizado por un cuerpo de trabajo en sentido inverso a la accin de una fuerza externa por expansin del gas se le llama trabajo de expansin y se considera positivo. El trabajo utilizado por una fuerza externa en la compresin del cuerpo de trabajo se llama trabajo de compresin y se considera negativo. El trabajo de variacin de volumen puede ser determinado en forma analtica y grfica. Para su calculo observaremos un proceso de expansin de un gas ideal a presin constante (ver figura 4.2). Se tiene que el gas ideal de volumen V1 con los parmetros p1, v1, T1 se encuentra en un cilindro con un pistn mvil, su estado inicial corresponde al punto 1, le suministramos al gas una cantidad de calor, entonces el gas por efecto del calor empieza a expandirse, presiona al cilindro y lo desplaza, realizando un trabajo. Observando un proceso elemental de cambio de posicin en el pistn de x hasta x+dx. Es conocido en fsica que el producto entre la fuerza y el desplazamiento es igual al trabajo. Entonces el trabajo elemental de expansin de un gas ideal es: (4.1) dL = Fdx Donde F es la fuerza con la cual el gas presiona el pistn. Y dx es el desplazamiento del pistn. La fuerza F es igual al producto de la presin del gas p en su seccin S, entonces el trabajo elemental

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Cap IV - 3

dL = p * S dx
Dado que: entonces:

dV = Sdx dL = p dV
V =v m

El trabajo elemental para cualquier cantidad de masa, considerando que:

es igual a:

dl =

dL dV =p = pdv m m

Figura 4.2. Representacin del trabajo por expansin a presin constante. Retomando la figura 4.2. El trabajo dL de un proceso isobrico elemental, cuya variacin de volumen de V hasta V+dV se indica en la grfica con un rea rayada. Al final de la variacin de los parmetros en el proceso de expansin 1-2 el trabajo del proceso equivale a:

L = pdV = p (V2 V1 ) = rea a 1 2 b

1

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Un racionamiento similar se puede hacer para determinar el trabajo del proceso para un kilogramo de un gas ideal en un diagrama v-p y obtener:

l = pdv = p ( v2 v1 )
1

Para un proceso de expansin con una presin variable (figura 4.3) desde el volumen inicial V1 hasta el volumen final V2 se pueden obtener conclusiones similares. Observando el proceso de variacin infinitamente pequeo del volumen de V hasta V+dV, se puede demostrar que son validas para este caso las expresiones:

dL = p dV

dl = pdv

Figura 4.3. Representacin del trabajo por expansin a presin variable. El trabajo elemental del proceso dL es igual a la franja rayada en la figura 4.3. Para determinar el trabajo se puede integrar el proceso de expansin 1-2 e integrar y se obtiene que:

dL = p dV = rea a 1 2 b
1

Para obtener el resultado de esta integral es necesario conocer que la relacin entre p y V, no es igual para diferentes procesos.

l = pdv
1

(4.2)

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Cap IV - 5

El diagrama V-p y v-p poseen propiedades convenientes para la investigacin de estos procesos; el rea en la cual esta representada en este diagrama un proceso es igual al trabajo del proceso total o especifico. A travs de ellos no solo se puede determinar la cantidad de trabajo si no que tambin su carcter. El trabajo es positivo, si ocurre un aumento del volumen y ser negativo en el momento en que haya compresin. En procesos con presin constante y variable el trabajo puede tener diferente sentido, y el depende del carcter del proceso y es funcin solamente de ella. Adems de variacin del volumen del trabajo tiene un sentido importante el trabajo til interno, el cual puede ser el producto sobre cualquier medio externo por variacin del estado en que se encontraba. Calor. El calor al igual que el trabajo de variacin del volumen es una de las formas de transmisin de energa interna. Por interaccin entre dos cuerpos con diferentes temperaturas ocurre una transmisin de energa interna del cuerpo de mayor calor al de menor. El calor recibido por un cuerpo se considera positivo y el entregado negativo. 4.2. Formulacin de la primera ley de la termodinmica. Entalpa. La primera ley de la termodinmica es una parte de la ley de la conservacin de la energa, por la cual la energa no se destruye si no que se transforma en otra. La primera ley de la termodinmica representa una relacin cuantitativa entre el calor entregado a un sistema, la variacin de la energa interna y el trabajo realizado. Observando un sistema termodinmico cerrado, en el cual no sucede un intercambio de la masa entre la sustancia de trabajo y el medio externo, adems no interactan entre ellos, solo existe transmisin de calor y la realizacin de un trabajo. Si al cuerpo de trabajo de este sistema se le suministra cierta cantidad de calor, parte de este se consumir en calentar el cuerpo de trabajo, es decir en un aumento de temperatura de un cuerpo y por consiguiente en la variacin de la energa interna. La otra parte del calor se gastara en el aumento del volumen del cuerpo de trabajo, realizando un trabajo externo. La primera ley de la termodinmica puede formularse de la siguiente forma: Todo el calor transmitido a un cuerpo, se consume en la variacin de la energa interna del cuerpo y en la realizacin de un trabajo externo. Analticamente la primera ley de la termodinmica para un kilogramo de un cuerpo de trabajo puede ser indicada en la siguiente forma.

q12 = ( u 2 u1 ) + l12

(4.3)

donde: q1-2 es el calor entregado al cuerpo dado en Julio/kilogramo; u1, u2 es la energa interna del cuerpo en el principio y final del proceso Julio/kilogramo; l1-2 es el trabajo externo, realizado por el cuerpo de trabajo en el proceso Julios/kilogramo. La formula de la primera ley de la termodinmica para cierta cantidad de materia tiene la siguiente forma:

Q12 = (U 2 U 1 ) + L12

Los tres miembros de esta ecuacin pueden ser positivos, negativos o tener un valor igual a cero, dependiendo de las caractersticas del proceso. De esta forma la primera ley establece la relacin cuantitativa entre las formas de energa, sin considerar las condiciones bajo las cuales ocurre la transformacin de una forma en otra. Prof. Ramiro Ortiz Flrez. PhD

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Si consideramos que el proceso se realiza a presin constante (p = const), el trabajo puede ser expresado de la siguiente forma:

l1 2 = p( v 2 v1 )

y la primera ley de la termodinmica tiene la siguiente forma:

q12 = ( u 2 u1 ) + p( v2 v1 )

q12 = ( u 2 + p * v2 ) ( u1 + p * v1 ) i = ( u + p * v) q12 = i2 i1
(4.4) (4.5)

En termodinmica a la siguiente expresin se le llama entalpa: En forma diferencial la primera ley de la termodinmica es la siguiente: donde: q1-2 es el calor entregado al cuerpo dado en Julio/kilogramo; i1, i2 es la entalpa del cuerpo en el principio y final del proceso Julio/kilogramo.

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