NDICE

DEGRADACIN DE MATERIALES - CORROSIN

J.R.Galvele y G.S.Duff
pgina
Captulo 1. INTRODUCCIN ............................................................................................
1.1. DEFINICIN DEL PROBLEMA ...........................................................................
1.2. IMPACTO ECONMICO DE LA CORROSIN ..................................................
1.3. LA CORROSIN ARTE O CIENCIA? .................................................................
1.4. CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSIN ................................
1.4.a. Clasificacin segn el medio ..........................................................................
1.4.b. Clasificacin segn la forma ..........................................................................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

1.1
1.2
1.2
1.5
1.6
1.7
1.7
1.8

Captulo 2. CORROSIN QUMICA ................................................................................

2.1. ESPESORES DE XIDO ........................................................................................
2.2. CAPAS GRUESAS Y TRANSPORTE ..................................................................
2.3. ESTRUCTURA Y ESTEQUIOMETRA DE XIDOS ........................................
2.3.a. xidos tipo-p ..................................................................................................
2.3.b. xidos tipo-n ..................................................................................................
2.4. EFECTO DE LOS ALEANTES .............................................................................
2.5. MAYOR TENOR DE ALEANTES. CASO DEL Ni-Cr .......................................
2.6. ALEACIONES RESISTENTES A LA OXIDACIN ...........................................
2.6.a. Aleantes heterovalentes ..................................................................................
2.6.b. Oxidacin selectiva .........................................................................................
2.7. PROTECCIN POR METALIZADO ....................................................................
2.8. METALIZADO DE ALEACIONES FERROSAS .................................................
2.9. OTRAS CONSECUENCIAS DE LA RELACIN DE P. Y B. .............................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

2.1
2.1
2.2
2.7
2.8
2.10
2.11
2.13
2.13
2.13
2.14
2.14
2.14
2.15
2.19

Captulo 3. CORROSIN ELECTROQUMICA ............................................................

3.1. INTRODUCCIN HISTRICA .............................................................................
3.2. ALGUNOS CONCEPTOS FUNDAMENTALES .................................................
3.2.1. Metales ............................................................................................................
3.2.2. Slidos inicos ................................................................................................
3.2.3. Soluciones acuosas. Electrlitos ....................................................................
3.3. POTENCIALES DE ELECTRODO .......................................................................
3.4. ELECTRODOS DE REFERENCIA ........................................................................
3.5. DIAGRAMAS DE POURBAIX ..............................................................................
3.6. CINTICA DE ELECTRODO POLARIZACIN Y SOBREPOTENCIAL.......
3.6.1. Sobrepotencial de transferencia de carga ......................................................
3.6.2. Sobrepotencial de difusin ..............................................................................
3.6.3. Sobrepotenciales de cristalizacin, de reaccin y hmico..............................
3.6.4. Polarizacin combinada ...................................................................................
3.7. REACCIONES ANDICAS ....................................................................................
3.8. CURVAS DE POLARIZACIN ANDICA .........................................................
3.9. REACCIONES CATDICAS .................................................................................
3.10. CURVAS DE POLARIZACIN CATODICA .....................................................
3.11. TEORA DEL POTENCIAL MIXTO POTENCIAL DE CORROSIN...........
3.11.1. Reacciones catdicas simultneas durante el proceso corrosivo .................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

3.1
3.1
3.1
3.2
3.2
3.3
3.4
3.16
3.18
3.24
3.27
3.30
3.30
3.30
3.30
3.34
3.36
3.37
3.39
3.42
3.43

Captulo 4. CURVAS DE POLARIZACIN ..................................................................... 4.1

NDICE

4.1. SU DETERMINACIN Y USO ..............................................................................

4.2. CURVAS GALVANOSTTICAS ..........................................................................
4.3. CURVAS POTENCIOSTTICAS ...........................................................................
4.4. EQUIPAMIENTO ....................................................................................................
4.4.1. Celdas ..............................................................................................................
4.4.2. Probetas ...........................................................................................................
4.4.3. Equipos auxiliares ...........................................................................................
4.5. MTODOS ...............................................................................................................
4.5.1. Medicin del potencial ...................................................................................
4.5.2. El capilar de Luggin ........................................................................................
4.5.2.a. Capilar frontal ........................................................................................
4.5.2.b. Capilar trasero .......................................................................................
4.5.2.c. Capilar de Aletti y col. ...........................................................................
4.5.3. Limitaciones del capilar de Luggin ................................................................
4.5.4. Medicin del potencial en medios de alta resistencia ....................................
4.5.5. Deaereado de las soluciones ...........................................................................
4.5.6. Mtodo potenciosttico vs. potenciocintico .................................................
4.6. INTERPRETACIN DE LAS CURVAS DE POLARIZACIN .........................
4.6.1. Densidad de corriente y velocidad de corrosin ............................................
4.7. APLICACIONES .....................................................................................................
4.7.1. Estudio de mecanismos de corrosin .............................................................
4.7.2. Seleccin de materiales ..................................................................................
4.7.3. Evaluacin de la agresividad del medio .........................................................
4.7.4. Aplicacin a la metalografa ..........................................................................
4.7.5. Resistencia de polarizacin ............................................................................
4.8. APNDICE. Clculo de R ....................................................................................
4.8.1. Superficies planas ..........................................................................................
4.8.2. Superficies cilndricas ...................................................................................
REFERENCIAS .............................................................................................................

4.1
4.1
4.3
4.4
4.4
4.6
4.7
4.8
4.8
4.9
4.9
4.9
4.10
4.10
4.12
4.12
4.13
4.15
4.17
4.18
4.18
4.21
4.22
4.22
4.23
4.24
4.25
4.25
4.25

Captulo 5. PASIVIDAD DE METALES ..........................................................................

5.1. MECANISMOS DE PASIVACIN ......................................................................
5.2. POTENCIAL DE PASIVACIN ..........................................................................
5.3. ENGROSAMIENTO DE LA PELCULA ANDICA .........................................
5.4. ESTRUCTURA DE LA PELCULA PASIVANTE .............................................
5.5. CONTAMINACIN DE XIDOS PASIVANTES .............................................
REFERENCIAS ............................................................................................................

5.1
5.2
5.3
5.5
5.7
5.7
5.8

Captulo 6. PARES GALVANICOS ..................................................................................

6.1. MULTIPLES REACCIONES CATDICAS ........................................................
6.2. MULTIPLES ELECTRODOS ................................................................................
6.3. PROTECCIN CATDICA ..................................................................................
6.4. CORROSIN GALVNICA DEL ALUMINIO ...................................................
6.5. PREVENCIN DE PARES GALVNICOS .........................................................
REFERENCIAS ...............................................................................................................

6.1
6.1
6.4
6.7
6.9
6.11
6.12

Captulo 7. CORROSIN INTERGRANULAR ..............................................................

7.1. CORROSIN LOCALIZADA ................................................................................
7.2. CORROSIN INTERGRANULAR .......................................................................
7.2.1. Definicin del problema .................................................................................
7.2.2. Casos particulares de corrosin intergranular ................................................
7.2.2.1. Aceros inoxidables austeniticos ...........................................................
7.2.2.2. Aceros inoxidables ferrticos ...............................................................
7.2.2.3. Aleaciones con alto contenido de nquel .............................................

7.1
7.1
7.2
7.2
7.5
7.5
7.19
7.20

ii

NDICE

7.2.2.4. Aleaciones base aluminio ..................................................................... 7.22

REFERENCIAS .............................................................................................................. 7.28
Captulo 8. PICADO Y CORROSIN POR RENDIJAS ..............................................
8.1. PICADO ....................................................................................................................
8.2. TIPOS DE PICADO ................................................................................................
8.2.1. Depasivacin electroqumica ...................................................................
8.2.2. Depasivacin qumica .............................................................................
8.2.3. Figuras de corrosin ("etch pitting") .......................................................
8.3. ASPECTOS EXPERIMENTALES DEL PICADO ...............................................
8.3.1. Morfologa del picado ...................................................................................
8.3.2. Parmetros electroqumicos caractersticos del picado ................................
8.3.3. Aniones agresivos ..........................................................................................
8.3.4. Efecto de otros iones ......................................................................................
8.3.5. Composicin de la solucin dentro de la picadura .........................................
8.3.6. Efecto de la temperatura sobre el potencial de picado ..................................
8.3.7. Distribucin de corriente y velocidad de propagacin de picaduras ............
8.3.8. Evolucin de gas de las picaduras ...............................................................
8.3.9. Sitios de nucleacin de picaduras ..................................................................
8.3.10. Efecto de la composicin de la aleacin sobre el potencial de picado .......
8.4. MECANISMOS DE PICADO ................................................................................
8.4.1. Antecedentes histricos ..................................................................................
8.4.2. Mecanismo de acidificacin localizada ..........................................................
8.4.3. Procesos de transporte dentro de la picadura .................................................
8.5. PROTECCIN CONTRA EL PICADO ................................................................
8.6. CORROSIN EN RENDIJAS ................................................................................
8.6.1. Mecanismos ....................................................................................................
8.6.2. Modos de combatir la corrosin en rendijas .................................................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

8.1
8.1
8.2
8.2
8.2
8.3
8.4
8.4
8.7
8.10
8.13
8.14
8.15
8.16
8.18
8.18
8.18
8.20
8.20
8.21
8.26
8.36
8.37
8.38
8.40
8.42

Captulo 9. CORROSIN BAJO TENSIN .....................................................................

9.1. DESCRIPCIN DEL PROBLEMA .......................................................................
9.2. DEFINICIONES .......................................................................................................
9.2.1. Fisuracin inducida por el medio ambiente ...................................................
9.2.2. Aspecto geomtrico (Aspect ratio) .................................................................
9.2.3. Distribucin heterognea de tensiones mecnicas .........................................
9.3.4. Valor de las tensiones en la punta de la fisura ...............................................
9.3.5. Tiempo de induccin ......................................................................................
9.3.6. Tiempo de fractura ..........................................................................................
9.3.7. Etapa controlante ............................................................................................
9.3.8. Factor de concentracin de tensiones .............................................................
9.3.9. Reduccin de rea ...........................................................................................
9.3. EXTENSIN DEL PROBLEMA ...........................................................................
9.4. DESARROLLO HISTRICO ................................................................................
9.5. MORFOLOGA DE LA CBT ..................................................................................
9.4. METODOS DE ENSAYO ......................................................................................
9.4.a. Probetas planas bajo carga constante .............................................................
9.4.b. Probetas con deformacin impuesta ..............................................................
9.4.c. Probetas prefisuradas .....................................................................................
9.4.d. Ensayos a velocidad de deformacin constante ............................................
9.5. VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA CORROSIN BAJO TENSIN .........
9.5.1. Tensiones mecnicas ......................................................................................
9.5.2. Potencial de electrodo .....................................................................................
9.5.3. Medio corrosivo ..............................................................................................

9.1
9.1
9.2
9.2
9.2
9.2
9.2
9.3
9.4
9.4
9.9
9.11
9.13
9.13
9.17
9.20
9.20
9.22
9.22
9.24
9.24
9.24
9.25
9.26

iii

NDICE

9.5.4. Propiedades metalrgicas ...............................................................................

9.5.4.a. Composicin de la aleacin ..................................................................
9.5.4.b. Impurezas ..............................................................................................
9.5.4.c. Estructura cristalina ...............................................................................
9.5.4.d. Tamao de grano ..................................................................................
9.5.4.e. Tratamientos trmicos ..........................................................................
9.5.4.f. Trabajado en fro ...................................................................................
9.5.4.g. Inclusiones y precipitados ....................................................................
9.6. MECANISMOS DE CORROSIN BAJO TENSIN ..........................................
9.6.1. Propagacin continua de fisuras ....................................................................
9.6.2. Propagacin discontinua de fisuras ...............................................................
9.6.3. Mecanismo de movilidad superficial ............................................................
9.6.4. Comprobacin del mecanismo de movilidad superficial ..............................
9.7. METODOS PARA COMBATIR LA CORROSIN BAJO TENSIN ..............
9.7.1. ANEXO. Aleaciones de aluminio y CBT ......................................................
REFERENCIAS .............................................................................................................

9.26
9.26
9.27
9.28
9.28
9.28
9.28
9.29
9.29
9.31
9.35
9.37
9.44
9.48
9.50
9.51

Captulo 10. CORROSIN FATIGA ................................................................................

10.1 INTRODUCCIN ..................................................................................................
10.2. EFECTO DE DIVERSAS VARIABLES SOBRE LA CORROSIN FATIGA .
10.3. ENSAYOS DE CORROSIN FATIGA ..............................................................
10.4. MECANISMOS ....................................................................................................
10.5. PREVENCIN .....................................................................................................
REFERENCIAS .............................................................................................................

10.1
10.1
10.4
10.8
10.9
10.11
10.11

Captulo 11. EROSIN-CORROSIN, CAVITACIN Y

FRETTING CORROSION ..........................................................................................
11.1. EROSIN-CORROSIN .....................................................................................
11.1.1. Pelculas superficiales ..................................................................................
11.1.2. Velocidad del fluido ....................................................................................
11.1.3. Turbulencia ..................................................................................................
11.1.4. "Impingement" .............................................................................................
11.1.5. Efectos galvnicos .......................................................................................
11.1.6. Naturaleza del metal o aleacin ..................................................................
11.1.7. Formas de combatir la erosin-corrosin ...................................................
11.2. DAO POR CAVITACIN ................................................................................
11.3. "FRETTING-CORROSION" ...............................................................................
REFERENCIAS .............................................................................................................

11.1
11.1
11.2
11.5
11.7
11.7
11.7
11.8
11.8
11.9
11.11
11.14

Captulo 12. DISOLUCIN SELECTIVA (DEALEADO) ............................................

12.1. INTRODUCCIN ................................................................................................
12.2. DEALEADO EN MEDIOS ACUOSOS ..............................................................
12.2.1. Decincado ....................................................................................................
12.2.2. Corrosin graftica .......................................................................................
12.2.3. Otros casos de dealeado ..............................................................................
12.2.3.1. Desaluminizado ..................................................................................
12.2.3.2. Deniquelado ........................................................................................
12.2.3.3. Des-estaado y des-siliciado ..............................................................
12.2.3.4. Dealeado de aleaciones de metales nobles ........................................
12.3. CARACTERSTICAS ELECTROQUMICAS DEL DEALEADO ..................
12.4. MECANISMOS DE DEALEADO ......................................................................
12.4.1. Mecanismo de ionizacin-redeposicin ......................................................
12.4.2. Mecanismo de difusin en volumen ...........................................................
12.4.3. Mecanismo de difusin superficial .............................................................

12.1
12.1
12.2
12.2
12.2
12.3
12.3
12.3
12.3
12.3
12.4
12.5
12.5
12.7
12.11

iv

NDICE

12.5. PREVENCIN .....................................................................................................

REFERENCIAS .............................................................................................................
Captulo 13. ALEACIONES RESISTENTES A LA CORROSIN ............................
13.1. INTRODUCCIN ................................................................................................
13.2. MTODOS DE BUSQUEDA DE ALEACIONES RESISTENTES .................
13.3. PRINCIPIOS BSICOS DE OBTENCIN DE ALEACIONES RESISTENTES
SEGN TOMASHOV ............................................................................................
13.3.1. Reduccin de la inestabilidad termodinmica de una aleacin ..................
13.3.2. Inhibicin del proceso catdico ...................................................................
13.3.3. Inhibicin del proceso andico ...................................................................
i. Disminuyendo el rea andica .......................................................................
ii. Aleado que aumenta la pasividad de la aleacin ..........................................
iii. Aumento de la eficiencia del proceso catdico ..........................................
13.4. XIDOS DE TIPO SALINO ................................................................................
13.5. DESARROLLO DE ALEACIONES NO-RESISTENTES .................................
REFERENCIAS ..............................................................................................................

12.14
12.15
13.1
13.1
13.2
13.5
13.6
13.7
13.7
13.7
13.8
13.9
13.11
13.11
13.15

Captulo 14. CORROSIN MICROBIOLGICA ..........................................................

14.1 INTRODUCCIN ...................................................................................................
14.2. PARTICIPACIN DE LOS MICROORGANISMOS EN LOS
PROCESOS DE CORROSIN ......................................................................................
14.3. MECANISMOS DE CORROSIN MICROBIOLGICA ..................................
14.3.1. Corrosin debida a la formacin de cidos ..................................................
a. Oxidacin de compuestos inorgnicos del azufre .........................................
b. Oxidacin de piritas a cido sulfrico por "Ferrobacillus ferroxidans" .......
c. Hongos o bacterias que fermentan materiales celulsicos a c.orgnicos .....
14.3.2. Corrosin por depolarizacin catdica .........................................................
14.3.3. Corrosin por aireacin diferencial ..............................................................
14.3.4. Corrosin por la accin combinada de bacterias .........................................
14.4. PROTECCIN GENERAL CONTRA LA CORROSIN MICROBIOLGICA
REFERENCIAS .............................................................................................................

14.1
14.1
14.2
14.4
14.5
14.5
14.5
14.6
14.6
14.9
14.11
14.12
14.13

Captulo 15. DEGRADACIN DEL HORMIGN .........................................................

15.1. HORMIGN: COMPOSICIN Y CARACTERSTICAS ..................................
15.1.1. Cemento y adiciones .....................................................................................
15.2. DETERIORO DEL HORMIGN ........................................................................
15.2.1. Aguas blandas ................................................................................................
15.2.2. Ataque por sulfato .........................................................................................
15.2.3. Hormign en agua de mar .............................................................................
15.2.4. Ataque por cidos ..........................................................................................
15.2.5. Reaccin lcali-agregado (slice) ..................................................................
15.2.6. Reaccin lcali-carbonato .............................................................................
15.2.7. Ataque por escarcha ......................................................................................
15.2.8. Corrosin del refuerzo de acero ....................................................................
15.2.8.1. Depasivacin del acero en el hormign ...............................................
15.2.8.2. Relacin entre la corrosin y las tensiones mecnicas ........................
15.2.8.3. Corrosin de fibras de acero en cemento reforzado por fibras ...........
REFERENCIAS ..............................................................................................................

15.1
15.1
15.1
15.6
15.6
15.8
15.9
15.10
15.11
15.13
15.13
15.14
15.15
15.16
15.16
15.17

Captulo 16. DEGRADACIN DE VIDRIOS Y CERMICOS ...................................

16.1
16.1. VIDRIOS ............................................................................................................... 16.1
16.2. CERMICOS ......................................................................................................... 16.2
16.2.1. xidos .......................................................................................................... 16.3

NDICE

16.2.2. Nitruros ........................................................................................................

16.2.3. Carburos .......................................................................................................
16.2.4. Boruros .........................................................................................................
16.2.5. Siliciuros ......................................................................................................
16.2.6. Grafito ..........................................................................................................
16.3. CORROSIN .........................................................................................................
16.3.1. Procesos de corrosin ..................................................................................
16.4. CORROSIN DE ALGUNOS MATERIALES CRISTALINOS ........................
16.4.1. Ataque por lquidos ......................................................................................
16.4.1.1. Ataque por vidrios fundidos ...............................................................
16.4.1.2. Ataque por soluciones acuosas ..........................................................
16.4.1.3. Ataque por sales fundidas ...................................................................
16.4.1.4. Ataque por metales fundidos .............................................................
16.5. CORROSIN DE SLIDOS VITREOS .............................................................
16.5.1. Corrosin de vidrios en repositorios nucleares ...........................................
16.6. CORROSIN BAJO TENSIN ..........................................................................
REFERENCIAS .............................................................................................................
Captulo 17. DEGRADACIN DE POLMEROS ...........................................................
17.1. BREVE INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS POLMEROS ...............
17.2. ESTRUCTURA QUMICA DE LOS POLMEROS ............................................
17.2.1. Clases de polmeros sintticos segn su forma de crecimiento ...................
17.2.2. Clases de polmeros sintticos segn su cadena ...........................................
17.2.3. Cadenas largas versus polmeros reticulares ................................................
17.3. EJEMPLO DE POLIMERIZACIN RADICLICA POR ADICIN .................
17.3.1. Reaccin gral. para la polimerizacin del etileno y grado de polim. ...........
17.4. BREVE RESEA DE LA RELACIN ENTRE ESTRUCTURA Y
PROPIEDADES DE LOS POLMEROS .................................................................
17.4.1. Cristalinidad de los polmeros ......................................................................
17.4.2. Propiedades trmicas .....................................................................................
17.4.3. Plastificantes ..................................................................................................
17.5. DEGRADACIN DE SISTEMAS POLIMRICOS ............................................
17.5.1. Agentes de degradacin .................................................................................
17.5.1.1. Calor Termodescomposicin o degradacin trmica ......................
17.5.1.2. Radiacin Degradacin fotoqumica ................................................
17.5.1.3. Qumicos ..............................................................................................
17.5.1.4. Biolgicos .............................................................................................
17.5.1.5. Mecnicos ........................................ ...................................................
17.5.2. Separacin de fase y falla interfacial ............................................................
17.6. DEGRADACIN DE POLMEROS ....................................................................
17.6.1. Rotura o escisin de cadena ..........................................................................
17.6.2. Depolimerizacin ..........................................................................................
17.6.3. Entrecruzamiento ...........................................................................................
17.6.4. Cambio de enlaces ..........................................................................................
17.6.5. Cambio de grupos laterales ............................................................................
17.6.6. Environmental Stress Failure (ESF) ..............................................................
17.7. ESTABILIZANTES Y COMPUESTOS RELACIONADOS ...............................
17.7.1. Agentes antioxidantes ....................................................................................
17.7.2. Proteccin contra la radiacin ultravioleta ....................................................
17.7.3. Proteccin contra el ozono .............................................................................
17.7.4. Proteccin contra la combustin ....................................................................
REFERENCIAS ................................................................................................................

vi

16.4
16.4
16.4
16.4
16.4
16.5
16.5
16.6
16.6
16.6
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16.11
16.11
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16.18
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