LAPRIMERA

LEY DE LA
TERMODINMICA
C
ada vez que conducimos un automvil, que encendemos un acondicionador
de aire o cocinamos algn alimento, recibimos los beneficios prcticos de la
termodinmica, o sea el estudio de las relaciones en las que intervienen: el calor,
el trabajo mecnico y otros aspectos de la energa y de su transferencia. Por ejem-
plo, en el motor de un automvil, se genera calor por la reaccin qumica entre el
oxgeno y la gasoEna vaporizada en los cilindros. El gas caliente empuja los pis-
tones de los cilindros, efectuando trabajo mecnico que se utiliza para impulsar el
vehculo. ste es un ejemplo de proceso termodinmico.
La primera ley de la termodinmica, es fW1damental para entender tales proce-
sos, es una extensin del principio de .conservacin de la energa; ampla este prin-
cipio para incluir el intercambio de energa tanto por transferencia de calor como
por trabajo mecnico e introduce el concepto de la energa interna de un sistema.
La conservacin de la energa desempea un papel vital en todas las reas de la fi-
sica y la primera ley tiene una utilidad muy amplia. Para plantear las relaciones
de energa con precisin, necesitaremos el concepto de sistema termodinmico, y
estudiaremos el calor y el trabajo como dos formas de introducir o extraer ener-
ga en semejante sistema.
19.1 I Sistemas termodinmicos
Esta. locomotora de vapor opera aprove-
chando la primera l'!y de la termodinmi-
ca. Cuando se genera calor quemando
madera o carbi en el Illotor de la locomo-
tora, una paiie de la energa se invierte en
elevar la temperatura del agua del motor
(que hierve y producevapor de agua). El
resto es utilizado por el vapor para expan-
derse y efectuar trabajo que impulsa a la
locomotora hacia adelante.
El vapor de agua podrra
impulsar la locomotora efectuando
trabajo al condensarse?
Ya hemos estudiado la transferencia de energa por trabajo mecnico captulo 6
y por transferencia de calor (capitulas 17 y 18). Ahora podernos combinar y gene-
ralizar estos principios.
723
724
19.1 El maz en la olla es un sistema ter-
modinmico. En el proceso termodinmico
que se muestra aqu, se agrega calor al sis-
tema y ste efecta trabajo sobre el entor-
no para levantar la tapa de la olla.
e A P TULo 19 I La primera ley de la tennodinmica
Siempre hablaremos de transferencia de energa hacia o de algn sistema espec-
Hco. El sistema podra ser un dispositivo mecnico, 1m organismo biolgico o cierta
cantidad de material como el refrigerante de un acondicionador de aire o el vapor de
agua que se expande en W1a turbina. En general, un sistema termodinmico es cual-
quier conjunto de objetos que conviene considerar como una unidad y que podra in-
tercambiar energia con el entorno. Un ejemplo conocido es una cantidad de granos
de maz palomero en una olla con tapa. Al colocarse la olla en una estufa, se agrega
, energa al maz por conduccin de calor; al reventar el maz y expanderse, realiza tra-
bajo al ejercer una fuerza hacia arriba sobre la tapa y desplazarla (Fig. 19.1). El es-
tado de! maz cambia en este proceso, ya que el volumen, la temperatura y la presin
del maz cambian cuando revienta. Un proceso as, en el que hay cambios en el esta-
do de un sistema termodinmico, se denomina proceso termodinmico.
En mecnica, usamos mucho el concepto de sistema en relacin con los diagra-
mas de cuerpo libre y ]a conservacin de la energa y la cantidad de movimiento.
En los sistemas termodinmicos, al igual que en todos los dems, es indispensa-
ble definir con claridad desde un principio exactamente lo que est o no incluido en
el sistema. Slo as podremos describir sin ambigedad las transferencias de ener-
ga al y desde el sistema. En nuestro ejemplo del maz palomero, definimos el sis-
tema como el maz, sin incluir la olla, la tapa ni la estufa.
La termodinmica tiene sus races en muchos problemas prcticos aparte de]
inflado de rosetas de maz (Fig. 19.2). El motor de un automvil y los motores a
reaccin. de un avin usan el calor de la combustin del combustible para realizar
trabajo mecnico e impulsar e! vehculo. ELtejido muscular de los organismos vi-
vos.metaboliza la enel"ga qumica del a.limento y realiza trabajo mecnico sobre
el entorno del organismo. Una mquina o una turbina de vapor usa el calor de
combustin del carbn u otro combustible para realizar trabajo mecnico, como
es el. impulsar un generador elctrico o arrastrar un tren.
Signos del calor y el trabajo en termodinmica
Describimos las relaciones de energa de cualquier proceso termodinmico en tr-
minos de ]a cantidad de calor agregada al sistema y el trabajo W realizado por
l. Tanto como Wpueden ser: positivos, negativos o cero. (Fig. 19.3). Un valor
positivo de representa flujo de calor al sistema, con un suministro de energa
correspondiente; un negativo representa flujo de calor hacafitera del sistema
19.2 (a) Un motor a reaccin usa el calor
de combustin de su combustible para rea-
lizar trabajo impulsando el vehculo. (b) El
ser humano y otros organismos biolgicos
son sistemas demasiado complicados como
pan! analizarlos cabalmente en este libro,
pero los msmos principios de termodin-
dca bsicos son vlidos en su caso. (a) (b)
Enromo
Q > Q w ~ c
19. I Tmbajo realizado al cambiar el olumen
EnLOmo Enl mo
725
(a) i se agrega calor a/ lema.
Qe positivo.
Entorno
(d) i e realiza trabajo sobre el
si ICmll., IVes negativo.
(b) Si sale calor del sistema, Qe
negativo.
EnLOmo
Q > ~ W > O
(e) Se grega calor al siSLema y ste
efecLa trabajo
(e) Si el sistema realiza trabajo, W
es positivo.
Enlomo
(1) Sale calor del i Lema y se realiza
tmbajo sobre el istema.
;
(expulsado). Un valor positivo de W r presenta trabajo realizado por el sistema
contra el entorno como el de LUl gas en expansin y por lo tanto corresponde a la
energa que sale del si tema. Un W negativo como el realizado durante la com-
pre In de un gas cuando el entorno realiza trabajo sobre el gas, repre enta ener-
ga que entra en el istema. U aremo e ta convencione de manera con stente
en lo ejemplo. de este captulo yel iguiente.
IDADO Nuestra regla de signo para el trabajo es opuesta a la que usamos en
mecanica, donde siempre hablamos del trabajo realizado por las fuerzas que ac-
tan sobre un cuerpo. En termodinmica, suele ser ms conveniente tomar W co-
mo el trabajo efectuado por el sistema, de modo que, cuando un sistema se
expanda, la presin, el cambio de volumen y el trabajo sean todos positivos. Tenga
cuidado de usar las reglas de signo para el trabajo y el calor de forma consistente.
En 1ejemplo 17.8 eccin 17.6), qu signo tiene para el caf? Para la taza
de aluminio? Si un bloque se desliza por una uperficie horizontal con friccin
qu igno tiene Wpara I bloque?
19.3 Un sistema lennodinmico podra
intercambiar energa con su entorno me-
diante calor [(a) y (b)], trabajo [(e) y (d)]
o calor y trabajo imultneamente [(e) y
(f)J. Tome nota de las convenciones de
gno para Q y W.
19.2 I
na cantidad de gas en un cilindro con un pistn mvil e un ejemplo enc1l10 pe-
ro comn de sistema termodinmico. Lo motores de combu ti6n interna, las m-
quin de vapor y la compTe oras de refrigerador y acondicionadore de aire
u an alguna versin de te tipo de sistema. En las iguientes eccione usaremos
el i tema de gas en un cilindro para explorar vario tipos de proce o en los que
hay transformaciones de energa.
Usaremos una perspeotiva microscpica, ba ada en las energas cintica y poten-
cial de las molculas individuales de un material, para desarrollar nuestra intuicin
respecto a la cantidade tennodinmicas. o ob tante, e importante entender que los
principio centrales de la tennodinmica pueden tratarse macl'oscpicamente., sin re-
ferencia a modelo micro pico. De hecho, parte de la utilidad y generalidad. de la
lermodinnrica radica en que 110 depende de lo detalles estru tural de la mareria..
726
?
(19.1 dW= pdV
(trabajo feClUado en un cambio de volumen) (l9.2)
I
V,
w= pdV
VI
En un cambio finito de volumen de I a V
2
En general, la presin del sistema puede variar durante un cambio de volumen.
Eso sucede, por ejemplo, en los cilindros de un motor de automvil durante el mo
vimiento hacia arriba y hacia abajo de los pi tones (Fig. 19.6 . Para evaluar la in
tegral de la ecuacin 19.2, hay que saber cmo vara la pIe in en funcin del
olumen. Podemo representar esta relacin en una grfica de p en funcin de V
(un diagrama pV, qu describimo al final de la sec-ein 1 .1). La figura 19.7a
muestra un ejemplo encillo. En ella, la uacin (19.2 e repre enla grficamen-
te como el rea bajo la curva de p contra Ventre los lmi VI YVI. (En la
cin 6.3 usamo una interpretacin milar d l uabajo efectuado por una fuerza F
como el rea bajo la curva de F contra entr los limites XI y Xz.
egn la regla planteada en la ec in 19.1 el trabajo e positivo cuando un
istema se e.:rpande. n una expansin del estado I a12 en la figura 19.7a, el rea
bajo la curva y el trabajo son positivo. Una compresin de 1. a 2 (Fig. 19.7b da
un r a negativa' cuando un sistema se comprime, su volumen disminuye y reali
za trabajo negativo sobre su entorno (va e tambin la Fig.19.4b).
( t ] u . J ] ~ ~ Al usar la ecuacin (19.2), recuerde que VI es el volumen inicial y
V
1
es el volumen final. Es por ello que se invirtieron los subfndices 1 y 2 en la
figura 19.7b, en comparacin con la figura 19.7a, aunque ambos procesos se
dan entre los mismos dos estados termodinmicos.
Considere:mo primero el trobajo efecroado por lID - tema durante un cambio d
olumen. Al expand un gas empuja I uperficies de sus fronteras, las cuale se
mueven hacia afuera; por tanto, siempre realiza trabajo po itivo. Lo mismo sucede con
cualquier slido o fluido que se expande a pre in como el maz d lafigum 19.1.
Podemos entender el trabajo efectuado pOI un gas en on cambio de volumen
considerando sus molculas. Cuando una de ellas choca con una superficie e tao
cionaria, ejerce una fuerza momentnea obre ella pero no realiza trabajo porque
la superficie no e mueve. En canlbio i la uperficie se mu.eve como un pi tn
de un motor de ga olina la molcula si realiza trabajo obre la uperficie durant
el choque. i el pi tn de la figura 19.4a e mue e a la derecha, de modo que el
volumen del gas aumenta, las molcula que golpean el pi n ejercen una fuerza
a lo largo d una distan ia y realizan trabajo positivo obre el pistn. i ste e
mu ve a la izquierda (Fig. 19.4b), reduciendo el olumen del gas realiza traba-
jo positivo sobre la molcula durante el ch que. Por jo tanto las molculas de gas
realizan trabajo negativo obre el pi n.
La figura 19. ~ mu tra un sistema cuyo volumen puede cambiar (un gas liquido
o slido) en un cilindro con pistn mvil. uponga que el rea tran versal del cilin-
dro e A y la presin ejercida por el si tema en la cara del pi tn e p. La fuerza to-
tal F ejercida por el si t roa obre el pistn es F = pA. Si el pistn e mueve hacia
afuera llna distancia infinitesimal dx, el trabajo dW realizado por dicha fuerza es
dW = F dx = pA dx
e p TUL19 I La primero le de la termodinmica
Pero
A d . ~ = dV
donde dVe el cambio infmitesimal d ajumen del sistema i. podemo expresar
I uabajo efectuado por el istema en e te cambio .infinitesimal de volumen como
dx Si rema
(a) El pistn se aleja de la molcula
durante el choque: la molcula pierde
energa cintica y efecla u'abajo
positivo sobre el pi In
19.4 Una molcula que golpea un pistn
(a) efecta trabajo po itivo si el pistn se
est alejando de la molcula y (b) efecta
u'abajo negativo si el pistn se est acer-
cando a la molcula. POI' lo tanto, un gas
efecta trabajo positivo cuando se expande
como en (a) pero trabajo n gatjvo cuando
se comprime como en (b).
19.5 El trabajo infinitesimal realizado por
el islema durante la pequea expansin dx
e dW= pA dx,
19.6 Cuando se quema combustible en los
11ndro del motor de un automvil, la
mezcla de gases calien e expande y
na una cantidad d trabajo dada por la
In (19_).
19. I Trabajo realizado al cambiareh Jtnnen 727
Trabajo = rea

p
2
Pl -
PI --
Volumen disminuye 1
(V
2
< VI):
trabajo y rea
negativos (indicado
por rayas diagonal )
Trabajo = rea
=!VipdV< O
VI
p
p ---""'-"""",,---
..,o:+--v-l-Z-.................--:':v-
I
- V ..,o:+--v....
a) (b)
i la pre in p p rmanece constante mientras el volumen cambia de a
(Fig. 19. e) el trabajo efectuado por el sisrema es
W = p( V2 - v} (J9
(trabajo efectuad.o en un cambio de volumen a prein constante)
En cualquier proce o en el que el volumen e constanTe el istema no fecma
bajo porque no hay desplazamiento.
Ejemplo
19.1
Expansin isotrm'ca de gas idea
=
1'2 PI
(ga. ideal, proceso Lotnllico)
P J == p:f": o bien
PI
=nRTln-
Pl

V
'= nRT - = nRTln-..!
\, V VI
_ Ideal. proce o i orrmico)
Ademas. . Tes re.
VI Pl
asi que el trabaJo lnnico tambin puede e presarse como
Un gas de comportamiento ideal surre una expClnsin isotrmicCl (a
temperarura constante) a una temperatura r, dura,nle la cual su vo-
lumen cambia de VI a /1
1
, Cunto trabajo efecta el gas?
lE!!lilB
IDENTIFICAR YPLANTEAR: piden calcular el trabajo efectua-
do durante un cambio de voJwnen lo que implic.a que debemo usar
la ecuacin (19.2). Para ello necesitamo conocer la presin en fun-
cin del volumen lo cual e t dado por la ley del gas ideal, ecuacin
(18.3). Aunque estemos tentados a hacerlo, no podemos u ar la
ecuacin (19,3) porque lo que se mantiene constante es la tempera-
nrra no la presin.
En una expansin i otnnica de 1'1 moles de gas ideal a 'Ulla temperatura T, cun-
tas veces mayor que el volum n inicial debe ser el volumen final para que el ga
efecte un trabajo igual a nRT? Y para qu efecte un trabajo de 2I1RT?
EJECUTAR: Por la ecuacin (19._),
I
V.
w= pdV
v,
Por la ecuacin (18.3), la presinp de n moles de ga ideal que ocu-
pan un volumen Va una temperatura absoluta Tes
IlRT
p=-V
donde R e la constanre de los gases. ustituimo sto en la inregral
sacamo las cOllSIallte n, R y T, Ycvaluamo :
EVALU : Comprobamo nue tro re ultado re ordando qu . en
una pansion. r: > VI }' el cocienle V;. VI e mayor que ]. llaga-
Tilma de un nmero mayor que' positivo as que W> O como
debe ero Como verificacin adicional, exannemos nuestra egun-
da expre in para W: en una expansin i otrmica, el volum n au
menta y la presin di minuye. as que P2 < PI' el cocientePI/P2 >
1y W == nRI ln(p/p2.) e tambin p itivo, '
E 10 resultado tambin son Midos para una compresin i 0-
renni a de un gas. en la que < VI y P3 > PI_
19.8 (a) Tres trayectorias distintas entre
el estado 1 y el estado 2. (b) - (d) El trabajo
efectuado por el sistema durante una tran-
sicin entre dos estados depende de la
trayectoria recorrida.
19.3 I Trayectorias entre estados termodinmicos
CAPTULO 19 I Laprimeraleydelatennodinmica
Ya vimos que, si un proceso termodinmico implica un cambio de volumen, el is-
tema realiza trabajo (positivo o negativo) sobre su entorno. Tambin entrar o saldr
calor del sistema durante el proceso si hay una diferencia de temperatura entre el sis-
tema y su entorno. Veamos ahora cmo el trabajo efectuado por el sistema y el ca-
lor agregado a l durante un proceso termodinmico dependen de cmo se realiza
el proceso.
Cuando un sistema termodinmico cambia de un estado inicial a uno final, pasa
por una serie de estados intermedios, a la que llamamos trayectoria. Siempre hay
un nmero infinito de posibilidades para dichos estados intermedios. Si todos son
estados de equilibrio, el camino podr graficarse en un diagramaPV(Fig. 19.8a). El
punto l representa un estado inicial con presin PI y volumen VI' Y el punto 2 re-
presenta un estado final con presin P2 y volumen V
2
. Para pasar del estado 1 al
2, podramos mantener la presin enp. mientras el sistema se expande al volumen
V
2
(PW1to 3, Fig. 19.8b) Yluego reducir la presin a P2 (tal vez reduciendo la tem-
peratura) mientras se mantiene el volumen en V
2
(al plmto 2 del diagrama). El tra-
bajo efectuado por el sistema durante este proceso es el rea bajo la lnea 1---* 3; no
se efecta trabajo durante el proceso a volumen constante 3 ---* 2. O bien, el sistema
podra seguir la trayectOlia ] ---* 4 ---* 2 (Fig. 19.8c); en tal caso, el trabajo es el rea
bajo la lnea 4 ---* 2, ya que no se efecta trabajo durante el proceso a volumen cons-
tante ] ---* 4. La curva continua de 1 a 2 (Fig. 19.8d) es otra posibilidad, y el trabajo
para e ta trayectoria es diferente del de cualquiera de las otras dos.
Concluimos que el h'abajo realizado por el sistema depende no slo de los es-
tados inicial y final. sino tambin de los estados intermedios, es dec; de la tra-
yectoria. Adems, podemos llevar al sistema por una serie de estados que formen
un ciclo, como 1 ---* 3 ---* 2 ~ 4 ---* 1. En este caso, el estado final ser el mismo
. que el inicial, pero el trabajo total efectuado por el sistema no es cero. (De hecho,
se representa en la grfica con el rea encerrada por el ciclo; puede demostrarlo?
Vase el ejercicio 19.8.) Por lo tanto, no tiene sentido hablar de la cantidad de tra-
bajo contenida en un sistema. En cierto estado, un sistema puede tener valores de-
findos de las coordenadas de estado: p, Vy T, pero sera absurdo decir que tiene
un valor definido de W.
Al igual que el trabajo, el calor agregado a un sistema termodinmico cuando
cambia de estado depende de la trayectoria del estado inicial al final. Por ejemplo,
supongamos que nos interesa cambiar el volumen de cierta cantidad de gas ideal
de 2.0 L a 5.0 L manteniendo la temperatura en T = 300 K. La figura 19.9 mues-
tra dos fQlmas diferentes de hacerlo. En la figura 19.9a, el gas est en un cilindro
provisto de un pi tn, con un volumen inicial de 2.0 1. Dejamos que el gas se ex-
panda lentamente, suministrando calor con el calentador elctrico para mantener
la temperatura en 300 K. Despus de expanderse de esta forma lenta, controlada e
isotrmica, el gas alcanza su volumen final de 5.0 L, absorbiendo una cantidad de-
finida de calor en el proceso.
La figura 19.9b muestra un proceso distinto que conduce al mismo estado final.
El recipiente est rodeado por paredes aislantes y dividido por una membrana del-
gada rompible en dos compartimentos. La parte inferior tiene un volumen de 2.0 L,
Yla superior de 3.01. En el compartimento inferior colocamos]a misma cantidad
del mismo gas que en la figura 19.9a, tambin a 300 K. El estado inicial es el mis-
mo que antes. Ahora rompemos la membrana; el gas sufre una expansin rpida sin
control, sin que pase calor por las paredes aislantes. El volumen final es de 5.0
L, como en la figura 19.9a. El gas no realiza trabajo durante esta expansin porque
3
W=rea
(d)
Ca)
P
PI 1 . t - _ . . . . . , , ~ ....."'=.....,3
P
PI I
P2
O
VI
(b)
P
PI
1
P2
4( 2
W= rea
O
VI
V
V
2
Ce)
P
PI
I
P1f-..,......----.....;;:-..
1
2
--::-1---:''-------'- l'
O I'J 1'2
728
729
Esmdo2 Estado 1
19.4 r Energia imema yla primera ley de la tcnnodinmica
Estlldo 2 Estado I
no mpuja contra algo que se mueva. Esta expansin sin control de un ga a Wl va-
cio e deuomina expansin libre; hablaremos ms de ella en la eccin 19.6.
e ha ob ervado experimentalmente que si un gas con comportamiento ideal
ufre una expan in libre no hay cambio de temperatlrra. Por lo tanto el estado fi-
nal del ga e el mismo que en la figura 19.9a. Lo estado intermedio (presiones
y olmen ) durante la transicin d I tado 1 al _ son diti rent n lo do ca-
so . las figurns 19.9a 19.9brepre ntando trayectorias distinta queconecumlo
m;",o estados 1y 2. En la tray ctoria de la figura 19.9b, no tran fiere calor al
sistema y no efecta trabajo. I igual que el trabajo el calor depeJlde 1/0 s-
lo de los estados inicial JIfinal. ino tambin de la trayectoria.
Por La dependencia de la rrayect ria. absurdo decir qu un tema "conrie-
n .. i rta cantidad de calor. Para r o, suponga qll asignamo un lar arbitra-
rio al 'calor d un cuerpo en algn do de referencia. Enton de suponer
qll el calor en el cuerpo en algn otro estado seria igual al calor en el tado de
" ferencia m el calor agregado cuando ] cuerpo pasa al segundo e tado. Pero e o
e ambiguo como acabamos de er l calor agregado depende de la tra ectoria que
se igue del tado de referencia al egulldo estado. Debemos concluir qu 110 hay
una forma congruente de definir el calor en un cuerpo' ; no e un concepto til.
Si bien no tiene sentido hablar del "trabajo en un cuerpo' o el "caJor en un
cuerpo", pero si lo tiene hablar de [a cantidad de energa interna en un cuerpo. Es-
te importante concepto es nue tro siguiente tema.
i hay un mol de ga en los sistema de la figura 19.9, cunto trabajo efecta el
gas en el proce: o mostrado en a . Y n el mostrado en (b ?
19.4 I Energa interna y la primera
ley de la ter o "mica
19.9 (a) Expansin isotrmica lenta y con-
trolada de un gas de un estado inicial 1 a
un estado final 2 con la misma t=peratura
pero menor pre i6n. (b) Expansin rpida.
sin control del mi mo gas, partiendo del
mismo estado I y lerminando en el mismo
estado 2.
La energa interna es uno de lo concepto ms imponante de la ~ nnodinmica.
En la ec in 7.3. cuando bablamo de lo cambios de energa d un cuerpo que se
de liza con friccin, mencionamo que calentar un cuerpo aumentaba u energa
illterna qu eomerlo la di minuia. Pero qu es energa interna? Podemos erla
de varios modo' comencemos con uno b ado en las ideas de la m cnica. Lama-
teria con iste en tomos y molcula y tas e componen de partcula qu tienen
energia cintica y potencial. Definimo tentativamenle la en r a interna de un
730
Enlomo
e PTULO 191 La primera ley de lalermodinmica
istema como la urna de las energas cin ti as de todas us partculas constituyen-
tes ms la suma el lodas la energa potenciale de interaccin mee ellas.
Observe qu la energa interna no incluy la energa potencial d bida a la interac-
cin entre el sis erna y u entorno. i el i t ma es un vaso con agua, colocarlo en
una repisa alta aumenta u energa potencial gravitacional debida a la interaccin
entre el va o y la Tierra, pero esto no afecta las interaccione de las molcula del
agua entre s, por lo que la energa interna del agua no cambia.
Usamos el smbolo U para la energa interna. (Usamos el mi mo smbolo para
energa potencial en mecnica. Tenga pre ent que U tiene un ignificado distinto
n t nnodinmica. Durante un cambio de estado del i tema la energa interna
podra cambiar d un alar inicial U, a uno fmal U
2
Denotamo el cambio con
u= U:..-U\.
abemo que la transferencia d calor e transferencia de energa. S agrega-
roo cierta cantidad d calor Qa un i t ma ste no realiza trabajo la en rga in-
terna aumenta en una cantidad igual a Q' e decir I'1U = O. i I istema efecta
UD trabajo W expandi ndose contra u entorno y no e agrega calor durante e e
proc o sale energa del - tema y Udi minuye. Es decir i We positivo t:.Ue
negativo, y vicever a: U = -w. Si bay tanto transferencia d calor como trabajo,
el cambio total de energa interna e
V
2
- VI = U = Q- W
Podemo reacomodar e to as:
(primera ley de la termoclinmica)(l9.4)
Q -\ =+50J
Q = U (19.5
Enlomo
Q=-150J -_W=-IOOJ

eb) Sale del ,lema ms calor que el
trabajo efectuado: la energa interna
del sistema disminuye
Entorno
Q=150J \1 = 1501
-------
(el El calor agregado al sistema es igual
tll lrabajo que le rcaliza: la energia
interna del sistema no cambia.
19.10 En un proceso termodinmico, la
n _'.a interna de un istema puede:
(a) aumem3r OC> O (b) d.isminuir
< 010 ) no cambiar = O).
El mensaje de la ecuacin (19.5 e que. n general, cuando e agrega calor Q a un
i ema. una pane de esta energia agregada permanece en el i tema, modificando
u energa int roa en una cantidad U' el re o saje del . tema cuando ste efecta
un trabajo W contra u entorno. Pue to que Wy Q pueden 1. po itivo negati o
o cero t:.Upuede r. positiva negativa o cero para diferent proceso (Fig. 19.10).
La ecuacin (19.4 o 19.5) e la primera le de la tennodjnmica: una gene-
ralizacin del principio de conservacin de la energa para incluir la tran ferencia
de energa como calor y como trabajo mecnico. Como veremos en captulos po -
teriore , este principio puede extenderse a clases de fenmeno an ms amplia
mediante la identi ficacin de fama adicionales de en rga y de tran ferencia de
energa. En todas la ituacione en que ha parecido que la nerga total en toda
las formas cono idas no se conserva, ha ido posible identificar una TIue a forma
de energa tal que la nerga total incluida la nue a forma. i e conserva. Hay
energa asociada a: campo elctrico . campo magneticos y,egll la teora de la
relatividad, a la m a misma.
Al principio de e ta explicacin, d frnimo tentati am nt la energa interna
en tlJllino - d energas cintica y poten .aJ micro cpica , pero esto tiene de -
entajas. Calcular la energa interna d e te modo para cualquier isteIJla real e
ra demasiado complicado. Adem- e la defmicin no e operativa porqu no
de cribe cmo detenninar la energa int ma a partir de cantidade fisica que po-
damos medir directamente.
Veamos, me, la energa intema de otro modo. Definimo el cambio de energa
intema /1U durante cualquier cambio de un istema como la cantidad dada por la
ecuacin 19.4) U = 0- W ta si es una definicin operati a porque podemo
medir y W- no defme la U misma 610 U. sta no e una deficiencia porqu
podemo defUlir que la energa interna d un i tema tien cierto valor en algn
19.4 I Energa interna y la primera ley de la termodinmica
estado de referencia, y luego usar la ecuacin (19.4) para definir la energa inter-
na en cualquier otro estado. Esto es anlogo a como manejamos la energa poten-
cial en el captulo 7, donde definimos arbitrariamente que la energa potencial de
un sistema mecnico era cero en cierta posicin.
Esta nueva definicin cambia una dificultad por otra. Si definimos I1U con la
ecuacin (19.4), entonces, cuando el sistema pase del estado 1 al2 por dos trayec-
torias distintas, cmo sabemos que I1U es el mismo para los dos caminos? Ya vi-
mos que, en general, Qy Wno son iguales para diferentes trayectorias. Si 6.U, que
es Q- W, tambin depende de la trayectoria, I1User ambiguo. De ser as, el con-
cepto de energa interna de un sistema merecer la misma critica que el concepto
errneo de cantidad de calor contenida en lm sistema, como vimos al final de la
seccin 19.3.
La nica forma de contestar esta pregunta es experimentando. Medimos Qy W
para varios: materiales, cambios de estado y trayectorias, para ver si 6.U depende
de la trayectoria o no. Los resultados de todas esas investigaciones son claros e ine-
quvocos: si bien Qy W dependen de la trayectoria, I1U = -Wes independiente
de la trayectoria. El cambio de energa interna de un sistema durante un proceso
termodinmico depende slo de los estados inicial y final, no de la tayectoria que
lleva de tillO al otro.
La experimentacin, pues, es la justificacin definitiva para creer que un siste-
ma tennodinmico en cierto estado tiene una energa interna nica que depende s-
lo de ese estado. Un p1anteamien o equivalente es que la energa lltema U de un
sistema es funcin de las coordenadas de estado: p, Vy T (de hecho, de cualesquier
dos de ellas, ya que las tres variables estn relacionadas por]a ecuacin de estado).
Es COlTecto decir que la primera ley de la termodinmica, dada por la ecuacin
(19.4) o (19.5), representa la conservacin de la energa en procesos termodinmi-
cos, pero un aspecto adicional importante de la primera leyes el hecho de que la
energa-interna depende slo del estado del sistema en cuestin (Fig. 19.11). En
cambios de estado, el cambio de energa interna es independiente de la trayectoria,
Todo esto podra parecer un tanto abstracto si nos contentamos con pensar que la
energa interna es energa mecnica microscpica. Nada tiene de malo esa perspecti-
va, y la usaremos varias veces en nuestra explicacin. No obstante, si queremos defi-
niciones operativas precisas, la energa intema, como el calor, puede y debe definirse
de forma independiente de la estructura microscpica detaIJada del material.
Vale la pena mencionar dos casos especiales de la primera ley de la termodin-
mica. Un proceso que tarde o temprano vuelve un sistema a su estado iJlicial es tul
proceso cclico. En un proceso as, el estado final es el mismo que el inicial, as
que el cambio total de energa interna debe ser cero. Entonces
Si el sistema realiza una cantidad neta de trabajo Wdurante este proceso, deber
haber entrado en el sistema una cantidad igual de energa como calor Q, pero no
es necesario que Qo Windividualmente sean,cero (Fig. 19.12).
Otro caso especial se da en un sistema aislado, que no realiza trabajo sobre su
entorno ni intercambia calor con l. Para cualquier proceso que se efecta en un
sistema aislado:
W=Q=O
y por tanto
U
2
= U
I
= 11U = O
En otras palabras la energa interna de un sistema aislado es constante.
731
19.11 Laenergaintet:Ill!dem:.a"CW!de
caf depende nicameme d ~ O>U'CI.i!1!ll
termodinmico: cunta 3gua _ caremolido
contiene, y a qu t mperamra ~ _-o de-
pende de cmo se prepar el caf camino
rennodinmico que llev l! SIl ;es!:!!rlD
Act"V
Physcs
8.6 Calor, energ - - oC - pnmera
ley de la termoo nn-'c:fi
732
e A P TUL o 19 I La primera ley de la termodinmica
19.12 Todos los dias, nuestro cuerpo (un
sistema termodinmico) realiza un proceso
termodinmico cclico como el que se
muestra aqu. Se agrega calor Qmetaboli
zando comida, y el cuerpo realiza un traba-
jo Wal respirar, caminar y efectuar otras
actividades. Si volvemos al mismo estado
al final del da, Q= Wy el cambio neto de
n u e s t r ~ energa interna es cero.
DesaYUDO
(1 hora)
Q = 5.0 >< 10
6
J
Sueo
(8 horas)
Trabajo vespertino
(4 horas)
W=0.7x10
6
J
Ejercicio
(l hora)
Estudiar,
mirarTV
(4 horas)
Torales:
Q= 16.5 X 10
6
J
W = 16.5 X 10
6
J
/:"U= Q - W= O
Estrategia para
resolver problemas
Primera ley de la termodinmica
IDENTIFICAR los conceptos relevantes: La primera ley de la
termodinmica es el planteamiento de la ley de conservacin de
la energa en su forma ms general. Podemos aplicarla a cual-
quier situacin en la que nos interesen los cambios de energa
interna de UD sistema, el flujo de calor a o de un sistema, o el tra-
bajo efectuado por O sobre un sistema.
PLANTEAR el problema siguiendo estos pasos:
1. Defina cuidadosamente el sistema termodinmico.
2. La primera ley de la termodinmica se concentra en siste-
mas que sufren procesos termodinmicos. En algunos
problemas, los procesos tendrn dos o ms pasos; aseg-
rese de identificar el estado inicial y el final de cada paso.
3. Identifique las cantidades conocidas y las incgnas.
4. Compruebe que ti.ene suficientes ecuaciones. La primera
ley, t"U = Q- W, slo puede aplicarse una vez a cada paso
de un proceso tetmod.inmico, as que en muchos casos se
necesitarn ecuaciones adicionales. Las ms utilizadas
son: la ecuacin (19.2) para el trabajo efectuado durante
un cambio de volumen y la ecuacin de estado del mate-
rial que constituye el sistema termodinmico (en el caso
del gas ideal, pV = nR1).
EJECUTAR la solucin como sigue:
1. o deber extraarle que le digamos que la consistencia de
unidades es vital. Si p est en Pa y Ven m
3
, W debe estar
en joules. Si no, 10 mejor es convertir las unidades de pre
sin y volumen a Pa y m
3
. Si una capacidad calorfica se da
en caloras, lo ms fcil suele ser convertirla enjaules. Ten-
ga especial cuidado con los moles. Si usa n.= mto/Mpara
convertir masa total a moles, recuerde que, si mjO( est en
kg, M debe estar en kg/mol. Las unidades usuales para M
son gramos por mol; tenga cuidado!
2. El cambio de energa interna t"Uen cualquier proceso ter-
modinmico o serie de procesos es independiente de la
trayectoria, sea que la sustancia se comporte como gas
ideal o no. Esto es crucial en los problemas de este captu-
lo y el siguiente. En algunos casos, se da suficiente infor-
macin acerca de una trayectoria entre el estado inicial y
el final como para calcular t"Upara esa trayectoria. Dado
que t"U es el mismo para cualquier trayectoria entre dos
estados dados, podremos relacionar las diversas cantida
des de energa para otras trayectorias.
3. Si un proceso consta de varios pasos discretos, suele ser
til graficar y tabular: Q, Wy t"Upara cada paso. Coloque
estas cantidades para cada paso en una lnea distinta y
acomdelas en columnas. As, podr aplicar la primera ley
a cada lnea, y podr sumar las columnas y aplicar la pri-
mera ley a las sumas. Entiende por q?
4. Despeje las incgnitas siguiendo los pasos (l )-(3).
EVALUAR la respuesta: Verifique que sus resultados sean razo-
nables. En particular, asegrese de que cada respuesta tenga el
signo algebrico correcto. Recuerde que Q positivo implica en-
trada de calor en el sistema y Qnegativo implica salida de calor
del sistema. W positivo implica que el sistema efecta trabajo
sobre su entorno, mientras que un valor negativo implica que el
entorno efecta trabajo sobre el sistema.
733
Q 3.77 X 10
6
J
" := - =- - - = - = . . : . . . . . : _ ~ ~ - -
mg (60.0 kg)(9.80 m/gZ)
:= 6410 m (cerca de 21.000 ft)
be er igual al calor aportado por el mantecado. tilizando W=
mgh, la altura que hay que subir es 11 := Qlmg. Ante de sustituir -
lores en ta ecuacin, eonvertimo unidade: una calora de val r
alimentario es I kcal = 1000 cal := 4190 J con tre cifras igrufi-
cativa ), as que
Entonce
Q := 900 kcal (4190 JI] kcal) := 3.77 X 10
6
J
EVALUAR: iBuena suerte! Hemos supu ro una eficiencia de con-
ersin de energa alimentaria en trabajo mecnico del 100%' esto
no es muy realista. Hablaremo m de la eficiencia d spuc .
EJECUTAR: a) El trabajo realizado igual al rea bajo la CUl'
mando el rea po il:iva cuando aumenta el \'olumen)' egati\'a
cuando disminuye. El rea bajo la curva inferior e Q a b
va, pero es menor que el valor ab oluto del rea n ajo la
curva superior de b a a. Por tanto. el rea neUl (en eIr.lda por la tra-
yectoria y marcada on diagonales roj ) y '0 n _ '\"0
Dicho de otro modo, el enromo efecta 50bTli' el' ma -00 J ms
de trabajo que el trabajo efectuado por el i.&tema.
b En ste en cualquier otro proceso ciclico ( yos punro inicial
y final son el mismo, IiU= O a i que Q = JF=- '00 1. Es decir,
deben salir 500 J de calor del sist ma
lIIiIlmD
IDENTIFICAR YPLANTEAR: Este proceso termodinmico tiene dos
paso : a -+ b iguieodo la curva inferior de la figura 19.13 Yb - a
'guiendo la curva SUperiOL in embargo, la pregunl (a) y ) se
refieren a todo el proce o cclico a _ b _ a dando lada la "nldta
en la Fig. 19.13 .
EVALUAR: E te ejemplo ilustra. un principio general de las grficas
pVde proc ti licos: el uubajo loa! es positivo si el proce o re-
corre el ielo n direc t horaria, y es negativo i el proc o reco-
rre el ciclo en direccin anrihoraria como en la Fig. 19.13).
v. V
b
19.4 I Energa interna y la primera ley de la tennodinrnica
Para quemar el postre
Un proceso cclico
o
Ejemplo
19.2
Ejemplo
19.3
EJECUTAR: U amo la primera I y de la fennodinmica: U:= O:=
Q- W as que := W: el trabajo efectuado subiendo e caleras de-
P
~ ---- ---------- b
Un csmdianm de 60 kg e propone comer un mantecado de 900 ca-
larlas (con crema batida) y luego subir corriendo vario tramos de
escalera para quemar la energia que ingiri.' qu alUlrll debe
trepar?
lIIiIlmD
IDENTIFICAR: La ing tin del mantecado corresponde a un flujo
de calor hacia el cuerpo mientra que la ubida de las escaleras im-
plica efectuar trabajo. Podemo relacionar estas cantidades con la
primera ley de la tenn dinmica.
La figura 19.13 es una grficapVpara un proc so cieHco, en 1que
lo estados inicial y final son el mismo. Inicia eoa y procede en sen-
tido antihorario n la grfi apV hasta b y vuelve a a siendo el tra-
bajo rotal W=-500 1. a) Por qu negati o el trabajo? b Calcule
el cambio de energa interna y el calor agregado en el proce o.
PlANTEAR: El si tema consiste del cuerpo del estudiante. o di-
ce que 900 calora alimentarias de calor entran en el organismo. El
objetivo de subir corriendo las escaleras es lograr que el estado fi-
nal del istema sea igual al inicial ni m' gordo ni m delgado,
as que no ha cambio neto de nerga interna: U:= O. El trabajo
necesario para elevar una masa m una altura h es W= mgll" la in-
cgnita e 11.
Pa
19.13 El trabajo nero efectuado por el istema en l proee O aba
e de -500 1. Cul habria ido si el proce-o e hubien realizado
en sentido horalio en esta grfica pV?
734
Ejemplo
19.4
CA pfTULO 19 I La primera ley de la termodinnllca
Comparacin de procesos termodinmicos
La grafica pV de la figur, 19.14 muestra una serie de procesos ter-
modinmicos. En el proceso ab, se agregan ISO 1 de calor al siste
ma; en el bd, se agregan 600 1. Calcule: a) el cambio de energa
interna!J.U en el proceso ab; b) ""U en el proceso abd (azul claro) y
el el calor total agregado en el proceso acd (azul oscuro).
lm!m:llI
IDENTIFICAR YPLANTEAR: En todos los procesos. usaremos IiU
= Q- W. Nos dan g. = +150 J YQw = + 600 J (los dos valores
son positivos porque se agrega calor al sistema). Las incgnitas son:
(a) 6U.. (b) I1U..,y(c) Q.,...
EJECUTAR: a) No hay cambio de volumen el proceso ah.
as que IV... = OYtlU. = Q. = 150 J.
b) El proceso bd se da a presin constante. as que el trabajo efec-
tuado por el sistema durante la expansin es
IVb</ = p(Vz - VI)
= (8.0 X l(f Pu) (5.0 X IO-
J
m
J
- 2.0 X 10-
3
m)
= 240 1
El trabajo total para el proceso abd es
W
aM
= lV.
b
+ W,, = O+ 2401 = 2401
y el calor total es
Q..w = Q"b + Qbd = 1501 + 6001 = 7501
Aplicando la ecuacin (19.4) a abd. oblenemos
!:J.U_ = Q..w - IV.... = 7501 - 2401 = 5101
e) Dado que el cambio de energia interna 6Ues independienle de la
trayectoria, es el mismo para la Inl.ye<:tria acd que para la abd; es
decir.
I1U_= dU..., = 5101
El Inl.bajo total para la Inl.ye<:1oria acd es
IVo><d = IV"" + IV.... =p(V
2
- VI) + O
= (3.0 X PlI)(S.O X 10-
3
m
J
- 2.0 X 10-
3
m
l
)
= 901
Ahora aplicamos la ecuacin (19.5) al proceso acd:
Q_ = !:J.U_ + IV_ = 5101 + 901 = 6001
He aqui una tabulacin de las distintas cantidades:
19.14 Grafiea pVque muesInl. los divelWS procesos lennodin-
micos.
U I le
, ,
, , V
O 2.0 x lO-3
m
3 5.0 X lO-3
m
3
P
8.0 X lo' PI
3.0 x 10" Pa
'<.-__i
d

PASO
Q
w ,),u=Q-W PASO
Q
W .<1u=Q-w
.. lSOl 01 ISOl
=
1 901
-'-
bd 0001 2401 3601
,d
,
01 _,-
.bd 7501 2401 5101 .,d 0001 901 5101
EVALUAR: Vemos que, a pesar de quc I:J.U es el mismo (510 1) pa-
ra abd y para acd, W(240 J colllra 901) y Q(750 J contra 600 1) tic-
nen muy diferentes valores para los dos procesos.
Observe que no tcnemos suficiente informacin para obtener Q
ni !:J.U en los procesos: ac y ed. No obstante, pudimos analizar el
proceso compuesto ucd comparandolo con el proceso abd, que lie-
ne los mismos estados inicial y final y para el cual poseemos infor-
macin ms completa.
Ejemplo
19.5
Termodinmica del agua en ebullicin
Un g.ramo de agua (1 cm
l
) se convierte en 1671 cm) de vapor cuan
do se blf:rve a presin constante de I 31m (1.013 X lOs Pa). El ca-
lor vaporizacin a csta presin es L
y
z: 2.256 X 10
6
11kg.
Cakuk:: a} el tr.I.bajo por el agua al vaporizarse y b) su
iIWDC:ll&O de energia inlema.
lm!m:llI
IDENTIFICAR YPLANTEAR: El agua se evapora a presin constan.
tc. as que podemos usar la ecuacin (19.3) para calcular el tnIbajo
Wefectuado por el agua. Podemos calcular el calor Q aadido al
19.5 I Tipos de procesos termodlnrnicos 735
agua a partir de la masa y el calor de vaporizacin; despus podre-
mos calcular el cambio de energa interna empleando !1U = Q - w.
EJECUTAR: a) Por la ecuacin (19.2) el trabajo efectuado lJor el
agua al vaporizarse es
W =p(V
2
- VI)
= (1.013 x 10; Pa) (167J X ]0-6 m
3
- 1 X 10-
6
m
3
)
= 169 J
b) Por la ecuacin (17.20), el calor agregado al agua para vaporizar-
la es
Q = mL" = (10-
3
kg)( 2.256 X 10
6
J/kg) = 2256 J
Por la primera ley de la termodinmica [ecuacin (19.4)J, el cambio
de energa interna es
fl U = Q - W = 2256 J - 169 J = 2087 J
Cambios infinitesimales de estado
EVALUAR: Para vaporizar I g de agua, debemos agregar 2256 J de
calor. Casi toda esta energa (2087 1) permanece en el sistema co-
mo aumento de la energa interna. Lo 169 J restantes salen del sis-
tema cuando ste efecta trabajo contra u entorno al expanderse de
liquido a vapor. El aumento de energa interna e asocia en su mayor
parte a las fuerzas intennoJecuJares que mantienen a las molculas
en el estado liquido. Estas fuerzas son de atraccin, as que las ener-
gas potenciales correspondientes son mayores despus de realizar-
se trabajo para separar las molculas y formar vapor. Es como
aumentar la energa potencial gravitacional de un elevador alejn-
dolo del centro de la Tierra.
En los sistemas que veremos, el trabajo dWest dado por dW = P dV as que tam-
bin podemos escribir la primera ley as:
En los ejemplos anteriores, el estado inicial y el final difieren en una cantidad fi-
nita. Ms adelante consideraremos cambios infinitesimales de estado en los que se
agrega una cantidad pequea de calor dQ al sistema, ste efecta un trabajo pe-
queo dW y la energa interna cambia en dU. En un proceso as, expresamos la
primera ley en su forma diferencial:
dU = dQ - dW
(primera ley de la tenTIodinmica, proceso infinitesimal)
dU = dQ - pdV
(19.6)
(19.7)
Considere un proceso termodinmico que va directamente del estado a al estado
d del ejemplo 19.4. En la grficapV de la figura 19.14, ese proceso es una lnea
recta de a a d. Calcule el cambio de energa interna para el proceso.
19.5 I Tipos de procesos termodinmicos
En esta seccin describiremos cuatro clases especficas de procesos termodin-
micos que se dan con frecuencia en situaciones prcticas y que podemos resumir
como: "sin transferencia de calor" o adiabticos, "a volumen constante" o isoc-
ricos, "a presin constante" o isobricos y , a temperatura constante" o isotnlli-
coso Con algunos de ellos, podremos usar una versin simplificada de la primera
ley de la termodinmica.
Proceso adiabtico
Definimos un proceso adiabtico como uno en el que no entra ni sale calor del
sistema; Q = O. Podemos evitar el flujo de calor ya sea rodeando el sistema con
736 CA pirULO 19 I La primera ley de la teJ:mOdjnmica
material trmicameote ai lante o realizando el pIOC o con tal rapidez que no ba-
ya tiempo para un flujo de calor apreciable. Por la prim :ra I . para todo proce o
adiabtico
(proceso adiabtic ) (19. )
Actv
PhyscEs
8.4 Variables de estado y ley del gas
ideal
uando un sistema se expande adiabticamente Wes positivo (el sistema efecta
trabajo sobre su entorno) as que I1U e n.egativo y la energia interna disminuye.
i un sistema comprime adiabticamente, Wes negativo el entorno efecta tra-
bajo sobre el sistema) y U aumema. n ucho istema (no en todo), I au-
mento de energa int ma va acompaado por un aumento de temp mima.
La carrera de compresin en lHl motor de combustin interna es un proceso apro-
ximadamente adiabtico. La temperatura awnenta al comprim e la mezcla aire-
mbuso'ble en el cilindro. La expansin del combustIb1 quemado durante la carrera
de potencia tambi' n aproximadamenlJ adiabtica, con UD d n de temperatu-
ra. n la eccin 19. considerarerno procesos adiabtico en 1gas ideal.
Proceso isocrco
Un proceso isocrico e efecta a volumen consta:nte. Si el volumen de un si te-
ma termodinmico e constante, no efecta trabajo sobre su entorno' W =OY
(proceso isoc6rico) (19.9)
Proceso isobrico
Proceso isotrmico
(l9.10 (proceso isobri o)
El 19. e refiere a un proceso i obrico: hervir agua a presin constante
i . 19.1- .
Vn proceso isobrico e efecta a presin constante. En general ninguna de -la
tres cantidades: tlU, Q y Wes cero en un proceso isobrico pero aun as es fcil
calcular W. Por la ecuacin (19.3)
n un proceso isocrico toda la energa agregada como calor pem1Bnece en el si -
tema corno aumento de energa interna. Calentar un gas en un r cipiente cerrado de
volumen constant e un ejemplo de proc o isocrico. Lo p" ce O ah cd del
ejemplo 19.4 n tambin ejemplo de proce 0- isocIco . (Hay tipos de trabajo
que no implican un cambio de olinnen. Por ejemplo, pod mos efe toar trabajo o-
bre un fludo agitndolo. En alguno libro. 1. ocIco impli a que no se efecta
ningn tipo de trabajo.)
n proce o isotrmico e efecta a temperatura constante. Para eUo todo int r-
cambio de calor con el entorno debe efecruar e con mi lentitud para que e man-
tenga el equilibrio trmico. En general ninguna de las cantdade : tlU Qo We
cero en un proce O i otrmico.
En algunos casos e peciales, la energia intema de un i tema depende nica-
men.te de su temperatura, no de su presin ni u volumen. El sistema ms conoci-
do que posee esta propiedad especial e el ga ideal, como veremos en la siguiente
eccin. En taje i temas si la temperatura e con tante la energa interna tam-
bin lo es' I1U = OYQ = W. E de ir toda la energa que ntr en el sistema co-
mo calor Qdeber alir como trabajo IVefectuado por el i ema. El ejemplo 19.1
9 15 Casi todo los procesos de coccin
ISObricos, pues la presin del aire sobre
ClZUela o sartn o dentro de Wl hamo
deau.nxmlS. se mantiene prcticamente
COI::s::.J;;:IDiemrns calienta la comida.
_o - muestra un ejemplo de
::di.::OO!itn ,en la ina.)
19.6 I Energa interna del gas ideal 737
lsocrico
T
z
< r
a
p
Isotrmico
T
4
= T
o
-o+--L-------\---------- V
Va
19.16 Cuatro procesos distinto para una
cantidad constante de gas ideal, todos par-
ten del estado Q. Para el proceso adiabti-
co, Q= O; para el isocrico, W = O; Ypara
el isotrmico U = O. La temperatura s-
lo aumenta durante la expansin isobrica.
que implica un gas ideal, es un ejemplo de proceso isotrmico en el que U es cons-
tante. En casi todos los dems sistemas, la energa interna depende de la presin y
de la temperatura, as que U podra variar incluso si T es constante.
La figura 19.16 muestra una grfica pV para cada uno de estos cuatro procesos
con una cantidad constante de gas ideal. La trayectoria seguida en un proceso
adiabtico (a a 1) se llama adiabtica. Una lnea vertical (volumen constante) es
una isocrica; una lnea horizontal (presin constante) es una isobrica; y una
curva de temperatura constante (las lineas azul claro) es una isoterma.
Cules de los procesos de la figura 19.8 son i ocricos? Cules son isobricos?
Es posible saber si alguno de los procesos es isotrmico o adiabtico?
19.6 I Energa interna del gas ideal
Gas a
temperarnra T
Membrana
rompible
Vaco
L.,--,...,...---""'-A.L..-,,__-.y Aislante
19.17 La membrana se rompe (o se quita)
para iniciar la expansin libre del gas hacia
la regin al vaco.
Ahora demostraremos que, para el gas ideal, la energa interna Udepende slo de
la temperatura, no de la presin ni del volumen. Consideremos de nuevo el expe-
rinlento de expansin libre descrito en la seccin 19.3. Un reCipiente trmicamen-
te aislado con paredes rgidas se divide en dos compartimentos mediante una
membrana (Fig. 19.17). Un compartimiento tiene una cantidad de gas ideal; el
otro est al vaco.
Si la membrana se rompe o se elimina, el gas se expande para llenar ambas par-
tes del recipiente. El gas no efecta trabajo sobre su entamo porque las paredes
del recipiente no se mueven, y no fluye calor a travs del aislante. Por lo tanto, Q
y Wson cero, y la energa interna U es con tanteo Esto se cumple para cualquier
sustancia, sea o no el gas ideal.
Cambia la temperatura durante una expansin libre? Supongamos que si cam-
bia, aunque la energa interna no lo hace. En tal caso, debemos concluir que la ener-
ga interna depende de T y V, o bien de T y p, pero ciertamente no slo de la
temperatura. En cambio, si T es constante durante una expansin libre, para la cual
sabemos que Ues constante a pesar de que tanto p como Vcambian, tendremos que
concluir que Udepende slo de T, no de p ni de V.
Muchos experimentos han demostrado que, cuando Lm gas de baja densidad sufre
una expansin libre, su temperatura no cambia. Tal gas es en esencia el gas ideal. La
738 e prTULO 19 I La primera ley de la termodinmica
con lusin es: La en rga interna de UD ga ideal depende lo d u. temperatu-
ra, no de su presin ni d u volumen. E ta propiedad adem' de la ecuacin de
estado del ga ideaL forma parte del modelo de ga ideal. Cercire de entender que,
para el ga ideal U 610 depende de T pue usaremos mucha vece este hecho.
n el caso de lo ga es que no se comportan como el gas .d al hay cambios de
temperatura durante la expansiones libre aunque la energta interna es constanre.
Esto indica que la energa interna no puede depender slo de la temperatura; debe
depender tambin de la presin. Desde la per pectiva microscpica, en la que Ues
la wna de las energa cinticas y potenciaJe de todas las partcula que constitu-
yen el sistema, e to no e orprendente. Lo gases de comportamiento no ideal sue-
I n tener fuerzas de atr'acc1n intermoleculare , cuando su mol' ulas e separan
aum man las energas potenciales correspondiente. Si la enerma interna total es
on tante, las energas cinticas deben disminuir. La temperatura est relacionada
directamente con la energa cintica molecular; por tanto en un ga as, una expan-
in libre usualmente produce una caida de la temperatura.
E probable que la energla interna d un slido sea independiente de su volu-
men corno sucede con el gas ideal? xplique su razonamiento. (Sugerencia:
Vase la figura 18.17.
19.7 I Capacidad calorfica del gas ideal
Definimo el calor pecifico y la capacidad calorfica molar en la eccin 1 .5.
Tambin comentamo al fInal de e a eccin que el calor e lfico o la capaci-
dad calorfica molar de una ustancia d pend de las condicione en que e agre-
ga calor. Suele er ms f il medir la capa idad caJorifica d un gas en un recipient
cerrado en condicioo de olwnen conslante. La cantidadcorrespondiente es la ca-
p cidad calorfica molar a volumen con tante denotada con el" En el caso de -
lido y liquidos, las medicione generalmente e realizan en la atIn ti ra a pre in
atmosfrica con tante y llamamos a la cantidad correspondient capacidad calor-
fica molar a presin constante, Cp- Sip y Vno son constante tenernos un nme-
ro infinito de capacidades calorficas posible.
Con ideremo a CI'Y C
p
del ga ideal. Para medir C
v
elevamo la temperatura
del gas en un recipien e rgido de volumen con tante (de..spre iando u expansin
lrmica . Para medir Cp' dejamos que I ga expanda apena lo uficiente para
mantener la presin constante al aumentar la temperatura.
Por qu son diferent e as do capacidad calorfica molare ? La ~ e s p u e -
la t en la primera le d la tennodinmica. En un aumento de temp ratura con
alumen constante. I i tema no efecta trabajo el cambio d energla interna
U igual al calor agregado Q. En un aumento de temperatura a pr in con -
tante en cambio, el volumen debe aumentar; i no, la pre i6n (dada por la ecua-
cin de e tado del gas ideal, p = nRT/V) no e podra pennanecer constante. Al
expander e el material, realiza un trabajo W. egn la primera ley,
Q= 6.U + W (19.11)
Para W1 awnento de temperatura dado el cambio de energa interna 6.Ude un ga
con comportamiento ideal tiene el mismo valor sin importar el proceso (recuerde
qu la energa interna del gas ideal lo d p nde de la temperatura no de la pre-
in ni del olwnen. La ecuacin (19.1 I indica entonces qu el uministro de ca-
lor en un proce o a pre in cOl15tan e d be er mayor que en uno a volumen
19.7 I Capacidad caloJfica del gas ideal
constante, porque se requiere energa adicional para el trabajo Wrealizado duran-
te la expansin. As, C
p
del gas ideal es mayor que Cl" La grfica pVde la figura
19.18 muestra esta relacin. Para el aire, C
p
es 40% mayor que Cl"
En el caso de unas cuantas sustancias (una de las cuales es el agua entre OC y
4C) el volumen disminuye durante el calentamiento. En este caso, Wes negativo,
...~ el suministro de calor es menor que en el caso a volumen constante, y C
p
es me-
norque C
v
.
Podemos deducir una relacin sencilla entre C
p
y C
v
para el gas ideal. Consi-
deremos primero el proceso a volumen constante. Colocamos n moles de gas ideal
a temperatura Ten un recipiente de volumen constante, que colocamos en contac-
to termico con un cuerpo ms caliente; una cantidad infinitesimal de calor dQ flu-
ye hacia el gas, y su temperatura aumenta en una cantidad nfinitesimal dT. Por la
definicin de C
v
, la capacidad calorfica molar a volumen constante,
739
p
TI' VI
\
T2. U ~ e S Q a volumen
constante. el gas no
P2 efecta trabajo: Q = tJ.U
Proceso a presin
constante. el gas
PI - - - efecta trabajo:
Q=tJ.U+W
La presin aumenta durante este proceso, pero el gas no realiza trabajo (dW = O)
porque el volumen es constante. La primera ley en fonna diferencial [ecuacin
(19.6)] esdQ = dU + dW. PuestoquedW= O, dQ = dUy la ecuacin (19.12)
puede escribirse como
Consideremos ahora un proceso a presin constante con el mismo cambio de tem-
peratura dr Colocamos el mismo gas en un cilindro con un pistn que permitimos
moverse apenas lo suficiente para mantener una presin constante. Otra vez, pone-
mos el sistema en contacto con Lm cuerpo ms caliente. Al fluir calor hacia el gas, se
expande a presin constante y efecta trabajo. Por la definicin de Cp> la capacidad
calorfica molar a presin constante, la cantdad de calor dQ que entra en el gas es
dQ = nCvdT
dU = nCvdT
dQ = nCpdT
El trabajo dW efectuado por el gas en este proceso a presin constante es
dlV = pdV
(19.12)
(19.13)
(19.14)
19.18 Elevacin de la temperatura del gas
ideal de T] a T
2
mediante un proceso a
volumen o a presin constante. En el gas
ideal, U depende slo de T, as que 6Ues
el mismo en ambos procesos. Sin embargo,
en el proceso a presin constante, es preci-
so aadir ms Q para aumentar U y
tambin efectuar un trabajo W. Por 10
tanto, C
p
> e
v
.
Tambin podemos expresar dWen tnninos del cambio de temperatura dT usan-
do la ecuacin de estado del gas ideal,pV = nRT. Al ser p constante, el cambio de
Ves proporcional al cambio de T:
Ahora sustituimos las ecuaciones (19.14) Y(19.15) en la primera ley, dQ = dU +
dW. Obtenemos
dW= pdV = nRdT
nCpdT= dU + nRdT
(19.15)
(19.16)
8.7 Capacidad calorfica
8.8 Proceso isocrico
8.9 Proceso isobrico
8.10 Proceso isotrmico
Llegamos ahora al meollo del clculo. El cambio de energa interna dU para el
proceso a presin constante est dado an por la ecuacin (19.13), dU = nCvdT,
pese a que ahora el volumen no es cOllstante. Por que? Recuerde lo dicho en la
seccin 19.6: una de las propiedades del gas ideal es que su energa interna depen-
de slo de la temperatura. Por tanto, el cambio de energa interna durante un pro-
ceso debe estar determinado slo por el cambio de temperatura. Si la ecuacin
(19.13) es vlida para el gas ideal durante un proceso, debe ser vlida para el gas
ideal durante cualquier proceso con el mismo dr Por tanto, podemos sustituir dU
en la ecuacin (19.16) por nCvdr:
nC
p
dT = /lC
v
dT + nR dT
740 e AP T U LO 19 l La primera ley de la r:ermodinmica
Al dividir cada trmino entre el factor comn n dT tenemo
(capacidade calorficas molare del g ideal)(19.J7)
Como lo anticipamos la capacidad calorfica molar del ga ideal a presin con
tante es mayor que a volumen constante; la diferencia es la con tante de los gases
R. (Desde luego, R debe expresarse en la mi mas unidades que C
p
y C
v
, como
Jlmol K.)
Hemo usado el modelo del ga ideal para deducir la ecuacin 19.17), pero r .
ulta que muchos ga e reales a presione moderadas se aju tan a l con muy po-
co error. En la tabla 19.J e dan valore medido de C
p
ye" para arios gases
reales a baja pre i ~ la diferencia en casi todo lo caso e aproximadamente R
= .314 J/mol K.
Tabla 19.1 Capacidades calorficas molares de gases a baja presin
Cy e
p
po de gas Gas (Jlmol'K) J/mol-K)
l' = C/Cy
Monoatmico He 12.47 20.78 1.67
Al: 12.47 20.78 1.67
Diat6mico Hz 20.42 28.74 1.4]
z
20.76 29.07 1.40
O
2
20.85 29.17 1.40
ce 20.85 29.16 1.40
Poliat6mico Cal 2 .46 36.94 130
S02 31.39 403 129
H1S
25.9- 34.60 133
La tabla tambin muestra que la capacidad calorfica molar de un gas est rela-
cionada con su estructura molecular, como vimo en la seccin 18.4. De becho las
dos primeras columnas de la tabla 19.1 on las mismas de la tabla 18.1.
La ltima columna de la tabla 19.1 da lo vaJores de la razn de capacidade
calorficas adirnensional, C/C
v
, denotada por y.
C
p
'Y =-
Cl'
(razn de capacidades calorficas) (19.18)
(Esto tambin e llama 'razn de calore esp mco .) En el caso de los gase C
p
iempre es mayor qu CI' rsiempre e mayor que l. Esta cantidad desempea un
papel importante en lo procesos adiahticos de gase con comportamiento ideal
que estudiaremos en la iguiente seccin.
Podemos usar nue tro anlisis de la capacidad calorfica del ideal egn la
teora cintica seccin 18. ) para predecir lo valores de r Por ej mplo un ga
monoatmico con comportamiento ideal tiene C
v
= R. Por la ecuacin (19.17
3 5
Cp = Cv + R ="2
R
+ R = "2R
asl que
Cp ~ R 5
'Y = - = -- = - = 1.67
Cv ~ R 3
19. I Proceso adiabticos para el gas ideal 741
Como muestra la tabla 19.1, esto concuerda a grande rasgo con lo valores de r
calculados a partir d capacidade calorfica medidas. Para la mayor parte de lo
gas diatmicos a temperatura ambiente Cy = ~ R . C
p
= Cy + R = ~ R Y
Cp ~ R 7
l' =- =- =- = 1.40
C
I
! ~ R 5
lo cual tambin concuerda aproximadamente con los valores medidos.
Un recordatorio final: para el gas ideal, el cambio de energia interna en cual-
quier proceso est dado por!J.U = nCv!J.T, ea constame o no el volumen. Esta re-
lacin, muy til en el siguiente ejemplo e cumple para otras ustancias slo i el
olumen es constante.
Ejemplo
19.6
Enfriamiento de u a habitacin
Una recmara comn contiene unos 2 -00 mole de aire. Calcule el
cambio de energa int ma de esta cantidad de aire cuando e enfra
de 23.9C a 11.6 a presin constante de ] .00 atm. Trate el aire
como ga ideal COD r= lADO.
lm!I!1m
IDENTIFICAR Y PLANTEAR: e trata de un proce o a presin COIlS-
tanteo uestro primer impulso podria er obtener C
p
y luego calcular
a partir de Q= nC
p
T, dell:rminar el cambio de olumen, calcu-
lar el trabajo efectuado por el gas con W= P ~ V rmalmeute usar la
primera leypara obtener . Esto seria correcto, pero hay una forma
mucho ms fcil. Para un gas con comportamiento ideal, ~ u = nC,
tli'en ClIalquier proc o, seo o no constan/e el volumen. Por tmlto, s-
lo necesitamo obtener el' y usar esta o.-presin para U. _ os dan el
nmero de moles y las tempernturasinicial y fmal.
EJECUTAR: lOS dan el valor de ypara el aire, a que usamos la
ecuaciones (19.17 y 19.18) para detenninar CI':
C
p
C
v
+ R R
y=-=---=] +-
Cy Cy Cy
R 8.314 J/mol' K
C
v
= --= = 20.79 Jlmol' K
y - I lADO - 1
Entonces
J.U = n C ~ t!T
= (_ 00 mol)( 0.79 l/mol' K)( 1I.6C - 23.9C)
= -6.39 x lOS J
EV U : L'D a ondicioDadoTde aire lendria que extraer esta ener-
o nI.erna del aire de la habitacin y transferirla al aire ex-terior.
Veremos cmo se hace esto en el capitulo 20.
ActOv
Physcs
8.11 Proceso adiabtico
o
19.8 I Pr (esos adiabticos ara el gas ideal
erfa ms fcil enfriar la recmara (ejemplo 19.6) si el aire fuera un gas mono-
atmico con comportamiento ideal? i as! , qu tanto ms f il era?
Un proceso adiabtico definido en la eccio 19.- e lffipro e oenelquenoha
transferencia de calor ntre un sistema y u entorno. Esto una idealizacin p -
ro un proceso e apro 'imadamente adiabtico si el sistema e t bien ai lado o j
el proce o efecta con tal rapidez que no hay tiempo para que baya un flujo de
calor apreciable.
En un proce o adiabtico, Q = Oy, por la primera ley I:iU = -w. En la grfi-
capVde la figura 19.19 se muestra un proce o adiabtico para el ga ideal. Al ex-
panderse el gas de Va a V", realiza trabajo positivo as que su energia interna
disminuye y su empera ura baja. Si el punro a que representa el estado inicial es-
t n una i oterma a t mperatura T + dT entonces el punto b para el estado final
est en una isoterma di tinta a una temperatura menor T. Para el ga ideal una
19.19 GrfcapVde un proceso adiabti-
co CQ = O) para el gas ideal. Al expanclerse
el gas de Va a Vb, efecta Wl trabajo positi-
vo W sobre su entorno, u energa intema
disminuye 6.U = -w< O y su tempera-
tura baja de T- dT a T. (Tambin e mue -
ITa un proceso adiabtico en ]a Fig. 19. 16.)
(19.19) nCvdT= -pdV
Podemos deducr una relaci6n entre el volumen y lo cambio de temperatura
para un proceso adiabtico inftnitesimal en el gas ideal. La ecuacin (19.13) da I
cambio de energia interna dU para cualquier proce o del gas ideal. adiabtico o
no que tenemo dU = nC" dT. Adems el trabajo efectuado por el gas duran-
re el proceso est dado por d ~ = p dV. Entone , dado que dU = -dWpara un
proce o adiabtico, tenemos
dT R dV
-+--=0
T C
v
V
El coeficiente RiC
v
se puede expresar en trminos de r = C/CI/. T nemas
R C
p
- el' C
p
=: =--]=,.-1
el' CI' CII
I dV
T + (y - 1)- = o (19.20
Para obtener una relacin que contenga slo el volumen Vy la temperatura T eli-
minamos p usando la ecuacin del gas id al en la forma p = nRJ/V. Despus de
ustituir esto en la cuacin (19.19) y reacomodar
nRT
IIC
v
dT = ---V
In T + (,. - 1) In V = con tante
In r + In V-y-I = constante
In(Tr-
l
) = constante
CA PT LO 19 1 La primera le de la termodinmica
curva adiabtica en cualquier punto iempre es ms empinada que La isoterma que
pasa por el mismo punto. Para una compre in adiabtica de V
b
a Va, la ituacin
se invierte y la temperatura aumenta.
El aire en los tubo de alida de lo compresores de aire usado en las gasolineras
y lo equipo -para pintar por aspersin y llenar tanqu d buceo 'empre est ms
calient que el aire que entra en el compresor; la razn qU! la compre in es rpi-
da y por lo tanto ca i adiabtica. Hay enfriamiento adiabtico cuando abrimo una
botella d refre ca. El ga inmediatamente arriba de la uperficie del lquido e ex-
pande rpidamente en un proce o casi adiabtico; la temperatura del gas baja tanto
que el vapor de agua que contiene e canden a formando una nube miniatura.
[tl1UJl!D!lD Tenga presente que, al hablar de calentamiento adiabtico y
enfriamiento adiabtico, en realidad queremos decir subir la temperatura
y bajar la emperatura. respectivamente. En un proceso adiabtico, el cambio
de temperatura se debe al trabajo realizado por el sistema o sobre l; no hay
flujo de calor.
Dado que ysiempre e mayor que 1 para un gas, (y- 1) siempre positivo. E to
implica que, en la ecuacin (19.20), dVy dT iempre tienen signos opuestos. na
expansin adiabtica de lm gas ideal (dV > O) siempre produce Ulla cada de tem-
peratura (dT < O y una compresin adiabtica (dV< O siempre va acompaada
de un aumento de temperatura dT > O; esto confirma fiue tea prediccin
ig.19.20).
Para cambio finito d t mperatura olumen integramo la ecua in
19.20) obteIendo
/
Gas .ideal: cuando
una lSOlenna y una
a adiabtica pasan por el
lIl5mo punto, la adiabtica
___~ ~ M
Proceso adiabtico a--. b:
Q= O, 6.U =-l\'
T
\T+dT
01
P.. --
Ph ---
p
J
742
, 9,20 apor de agua caliente escapa con
gran rapid 2 por la rapa dera olla de pre-
tn. Por ello. casi no tiene tiempo de in
tercmnbiar calor con u enlomo y su
xpansin e casi adiabtica. Al aumentar
el volumen del vapor, Ll temperatura baja
tanto [vea la ecuacin (19.22)] que se sien-
. : o en la mano de e te chef.
19.8 1 Proceso adiabticos para el ga ideal
y por ltimo,
743
rvr-
1
= con tante
para un e tado inicial TI- VJ y unestado final TI Vz).
(19. 1
(proceso adiabtico, gas ideal)
Puesto que u amo la ecuacin del gas ideal para deducir las ecua iones (19.21
(19.2 ,las T iempre d ben T temperaturas absoluulS elvin.
Tambin podemo convertir la ecua in (19.21) en una relacin enrre la pre-
in y el volumen eliminando Tcon la ayuda de la ecuacin del", ideal en la for-
ma T = pVIIIR. u tiru ndo ro en la cuacin 19_1 .obtenemo
pV
-V"'-I = constame
nR
o bien. pu to qu 11 R on con tante
p V' = constante 19. 3
Para un e tado inicial (PI' VI Yun estado fmal (PI Vz) la ecuacin 19._3) econ-
vierte en
(prece o adiabtico gas ideal)
Tambin adema calcular el (J'abajo efectuado por un gas con componarnien-
to id al durante un proce o adiabtico. Sabemos que Q= OYW = - Upara cl/al-
quier proceso adiabtico. Para el ga ideal, t,.U = 11 Cr (T
2
- TI' i conocemo el
nmero de mole fl y la temp ratura inicial y final tenemo simplemente
(proceso adiabtico, ga ideal) (19.25)
Tambin podemos usal' PV = nRT en esta ecuacin para obtener
C
v
I
W ="'R(P1V1- P2
V
2) = 'Y -1 (PtVI - P2"2)
(proceso adiabtico gas ideal)
(19.26)
(Usamos el re ulrado C
v
= R/ y- I del ejemplo 19.6.) Si el proceso e una e -
pan in la temperatura baja, TI es mayor que T
2
PI V:-I e mayor que P_ 1 Yel tra-
bajo es posirivo, como esperariamo. i el proceso es una compresin. el trabajo
es negativo.
En todo este anlisis de los proce o adiabtico hemo usado la e ua in de
estado del ga ideal que lo e lida para estados de equilibrio. Estrictamente
nu tro re ultado l0 on lido para un proceso tan rpido qu no p rmite un
intercambio de calor apreciable con el entorno de modo que = O el proce o
ea adiabtico) p ro lo bastante lento como para que el sistema no e al ~ mucho
del equilibrio trmico y mecnico. Aun si no se sati fac n trictam nte e ta con-
diciones las uacion (19. 2). 19. ) Y(19.26 dan aproximacione lile .
744
e A PrT - LO 19 I La primera ley dela lermodinmica
Compresin adiabtica en un motor a diesel
Ejemplo
19.7
La razn de compresin de un motor a diesel es de 15 a J; esto impli.-
ca que el aire d los cilindros se comprime a ts de su volumen ini ial
(Fig. 19.21. i la presin inicial e de 1.01 x 10' Pa y la temperatura
inicial es de _7C (300 K). calcule la presin y temperamra mal
despus de la mpresi.D.. El aire en u mayor pane Wla mezcla de
oxigeno y nitrgeno diatmico : m lo como gas ideal con y= 1.40.
IDENTIFICAR YPLANTEAR: os dan la presin iniciaIpl = 1.01
x ID' Pa y la temperatura inicial T = 300 K Yno rucen que la re
lacin eno'e los volmenes inicial y final es V
1
1V
2
=15. Puesto quc
el gas tiene comportamiento ideal y el proce O e adiabtico pode-
mos obtener la emperarnra final T
2
con la ecuacin 19.22. Yla
presin final P2' con la ecuacin (19.24 .
EJECUTAR: Por la e uacn (1 .22),
T= T1(-r' = (300 K)( 15)o.-lD = 6 =613"C
Por la ecuacin (19.24.
(
V1)'Y
P2 = PI VI = (1.01 x 105Pa)(15)I.40
= 44.8 x 10
5
Pa = 44 3tm
EVALUAR: i la compre in hubiera sido isotrmica, la presin fi
nal habra sido 15 atm; sID embargo. dado que la temperatura tam-
bin aumenta durante una compresin adiabtica. la p ~ in final
e mucho mayor. Cuando e in ecta combustible en ]05 cilindro
cerca del rmal de la carrera de compresin. la alta remperaturn que
el aire alcanza dwante la compresin hace qu el combustible
encienda e ntneamente, sin nec dad de bujl
Compresin
Volumen inicial mxima
19.21 Compresin adiabtica de aire en un cilindro de un motor a
diese!.
Ejemplo
19.8
Trabajo efectuado en un proceso adiabtico
En el ejemplo 19. . cunto rrabajo efecta el g dlrranre la com-
presin j el volumen inicial del cilindro e de 1.00 L = 1.00 x 10
m
l
? uponga que el" para el aire de 20.8 J/m l KYY= 1.40.
lE!!tI'm
IDENTIFICAR YPLANTEAR: Usaremos la ecuacin (19.25) para de-
rCnllinar el trabajo efectuado. O dan]a temperarura inicial TI y ya
calculamo la temperatura final T
2
en el ejemplo 19.7. o nos dan el
nnnero de mole n pero podemo calcularlo a partir de lo datO
empleando la uacin del gas ideal p V = nRT.
EJECUTAR: El nBlero de mol
PI VI (1.01 X lo' Pa)( 1.00 X 10-
3
m
3
)
11=--=
RT ( .3l4J/mojK)(300K)
= 0.0405 mol
y la ecuacin (19.25) da
W = nC,,(T. - T ~ )
= (0.040- mol)(20. J/molK)(300 K - 886 K)
= -494 J
EVALUAR: Podemos comprobar nuestro resultado con la ecuacin
(19.26). la expresin alterna para el trabajo efectuado por el ga
ideal en un proce o adiabti o:
El trabajo e negativo porque el ga se comprime.
iecomprim cierta c-antidad de un ga monoat6mico con comportamienro ideal
a la mitad de su olumen inicial, en qu factor cambia la pre in si la compre i6
e i otrrnica? i e adiabtica? Cambiaran e as re pue i el gas fu ra
diatmico?
R umen
RESUMEN
745
o VI
-1--'------1....- V
Un sistema teImOdin:mico puede inlercam-
biar energa con SIl enromo por transferencia
d calor o mediante rrabajo mecnico. Cuando
un istema a presin p cambia su volumen d
VI a V efecta una cantidad de trabajo Wda-
da por la integral de p respecto al vol wneo. i
la presin es constante el trabajo efectuado es
igual ap multiplicado por el cambio de volu-
mClL Un valor negativo de W implica que se
efecta trabajo sobre el sistema. (Vase el
ejemplo 19.1.)
l
O'
w= pdV
1',
W=p( _-Vd
(slo presin con laDte)
(193)
PI
p \b1""""lOnml':llm
(\'. > \'. :
'y
En cualquier proceso termodinmico. el calor aadido al sistema y el trabajo efec-
tuado por el i tema no slo d penden de los e tado inicial y final. ltuubi n depen-
den de la rrayectoria (la erie de e tados intermedios por los qu pasa el tema).
p
1'1
o \1
1
w= r e ~
p ~ p
/1]. , __
W=fUl2 V
1,:1 o v, v,
La primera ley de la rermodinmica establece
qu cuando e aade calor Q a un i51 roa
mientras este efecta un trabajo W. la energia
interna U cambia en una canridad igual a Q-
W. ta ley tambin puede planrea c para un
proce o infinitesimal anse lo ejemplo
19.2.19.3 Y 19.-.)
!lU = Q-
U= dQ - en
(proceso infini imal)
( 19.4)
(19.6)
EnlDmO
~
:iU = Q-IV=-0501
La el1ergia interna de cualquier i tema termodinmico depende e clu ivamente de u
estado. El cambio de energa intem8 durante cualquier proceso depende tmicamenre
de los estados inicial y final. no de la trayectoria seguida. La energa interna de un sis-
tema aislado es constante. (Vase el ejemplo 19.4.)
19uno procesos teDllodinmco imp rtant :
Proceso adiabtico: no cnlTll ni sale calor del sistema; Q = O.
Proceso acrico: olumen constante; W = O.
Proceso i obrico: pTeSi6n con tante: fV =p{Y]- VI .
Proc o isotrmico: remperarura constaot .
La energia interna del gas ideal dep nde nicamente de su t e m p e r a l ~ no
de u presinmsu volumen. En el ca o de otras snslancias. la cncrxia in-
terna generalmente depende tanto de la presin como de la temperatura.
746 p TUL o 19 1 La primera le de la tennodinmi a
L pa dad calorficas molares C
p
y C
I
del ::o ideal
difieren por R. la constante del_ id 1. La razn adi-
men ;lOnal de capacidades cal rificas. CI' e
l
< denota
on y. (V' e el ejemplo 19.6.)
(19.17)
(19.1 )
En un proceso adiabtico de un ga con componamiemo
ideal. las cantidades TVr-
1
y pV
r
on on tantes. E.I tra-
bajo efectuado por el ga ideal durante una e pansin
adiabtica puede expre ar e en trmino de lo valores
inicial y filial d la temperamra o en trminos de los
valores inicial y final de la presin y el volumen.
(VaJ1se los ejemplos 19.7 y 19.8.)
Trminos clave
=I/C
I
(TI - 1;)
C
v
= (p,v, - P2V2)
I
= --1(PI VI - P2V
2
) (19.25), (19.26)
')1-
adiabtica 37
ap cid d calorifica molar a pre in
cORSta.Dt 3
pacidad calorfica molar a ,'o1umen
n cante. 38
en rga interna. _9
pan in libre 29
otas del lector
i obrica, 737
i ocrica, 737
i oterma. 3
primera le. de la rermodinamica. O
proce o adiabtico, 3
proceso isobrico 6
proe o isocrieo 73
proce O i 01 rmico, 36
proc o termodinmico 24
razn d apa'd d calorficas, 40
i ema termodinmico, 24
tra cetoria 2
Preguntas para anlisis 747
Respuesta a la pregunta inicial
del capitulo
J'i.l:l. El trabajo efecmado por un gas cuando su volumen cambia de
V;'\ V
2
es igual a la integral fp dV entre esos dos limites de volu-
men. Si el gas se contrae. el volumen final V: es menor que el ini-
cial VI' y el gas efecta trabajo negativo. Para impulsar la
locomotora, e! gas debe efecmar trabajo positivo, as que el gas no
contribuye a la propulsin mientras se contrae.
Respuestas a las preguntas de
Evale su comprensin
Seccin 19.1 Sale calor del caf, asi que "fc' < O; entra calor en
la taza de aluminio, asi que Q.lurnio;" > O. En mecnica, diriamos
que se efecta trabajo negativo sobre el camin, porque el coche
ejerce sobre el camin una fuerza que se opone al movimiento de!
camin. En termodinmica, en cambio, usamos la convencin
opuesta y decimos que W> O, 10 cual implica que e! camin efec-
ta trabajo positivo sobrc el coche (y lo empuJa hacia adelante).
Seccin 19.2 Usamos la expresin W = nRTln (V:/V
I
). Si W =
nRT, entonces In = 1 YV:/V = e = 2.718. Si IV = lnRT,
entonces In (V/VI) = 2 Y = e = 7.389. Observe que la ra-
zn de expansin V:IV
I
debe aumentar a ms del doble para que el
trabajo efectuado sea el doble.
Seccin 19.3 La simaein de la figura 19.9a es una expansin iso-
trmica, as que, por el ejemplo 19.1, el gas efecta un trabajo
IV = nRTln(V,/V
I
) =( 1.00 mol) (8.314J/molK) (300 K)
In[ (5.0 L) I (2.0 L)] = 2.3 X ID' J. El gas no efecta trabajo en
la expansin libre de la figura 19.9b.
Seccin 19.4 El cambio de energia interna durante un proceso ter-
modinmico depende nicamente de los estados inicial y final, no
de la trayectoria recorrida. Por lo tanto, el cambio de energia inter-
na pam el proceso ad es el mismo que para cualquiera de los proce-
sos abd o acd del ejemplo 19.4: t:..U
ad
= 5101.
Seccin 19.5 En un diagrama pV como los de la figura 19.8. los
procesos isocricos se representan con lneas venica!cs (de volumen
constante), y los procesos isobricos, con lneas horizontales (de pre-
sin constante). Por tanto, los procesos I -1- 4 Y3 --jo 2 son isocricos,
mientras que los procesos 1-1- 3 y 4 _ 2 son isobricos. El proceso
1_ 2 de la figura 9.8 se reprcsenta con una lnea curva, que a prime-
ra vista se parece a los procesos adiabtico e isotnnico del gas ideal en
la figura 19.16. Pero sin ms infonnacin, es imposible saber si el pro--
ceso I _ 2 es: isotnnico, adiabtico o ninguna de las dos cosas.
Seccin 19.6 Utilizando el modelo de un slido de la figura 18.17,
vemos que la energa interna de un slido s depende de su volumen.
COlllprimir el slido implica comprimir los "resortes" que hay entre
los tomos, aumentando la energia potencial que almacenan y, por lo
tanto, la energa interna del slido.
Seccin 19.7 La capacidad calorfica molar del gas monoatmico
ideal a volumen constante es C
v
= !R = 12.47 J/moj K. que es!
del valor real de Cvpara el aire calculado en el ejemplo 19.6. Por 10
tanto, para el mismo nmero de mo1cs 11 y cambio de tcmperamra
t:..T, la cantidad de energa que seria necesario extraer sera slo de
la cantidad inicial.
Seccin 19.8 En un proceso isotrmico,pV = constantc. Si el vo-
lumen disminuye a la mitad de su valor inicial, la presin deber
aumentar al doble. En contraste. en un proceso adiabtico, pV
r
=
constantc y la presin anmenta en un factor de zr = = 3.17.
(Puesto quc la presin final es mayor en el caso adiabtico, se efec-
ta ms trabajo en la compresin adiabtica.) Si el gas fuera diat-
mico, cl resultado isotnnico no cambiara (la ley del gas ideal no
cambia). pero el resultado adiabtico seria diferente debido al cam-
bio en y. Puede demostrar que. si y= 1.40 para el gas diatmico,
la presin aumentaria en un faclOr de
Preguntas para anlisis
P19.1 No es correcto decir que un cuerpo contiene eiena cantidad
de calor; no obstante. un cuerpo puerle transferir calor a otro. C-
mo puede un cuerpo ceder algo que no tiene?
P19.2 Si le dan los estados inicial y final de un sistema y el cam-
bio correspondiente de energa interna, podria determinar si dicho
cambio se debi a trabajo o a transferencia de calor? Explique.
P19.3 Comente la aplicacin de la primera ley de la tennodinami-
ca a una alpinista que ingiere alimentos, se calienta y suda mucho
durante un ascenso, y efecta mucho trabajo mecnico para subir
su cuerpo a la cima. Qu sucede durante el descenso? La alpinista
tambin se acalora durantc e! descenso. La fuente de esta energia
es la misma que durante el ascenso?
P19.4 Cuando se derrite hielo a OC, su volumen disminuye. El
cambio de energa interna es: mayor, menor o igual que el calor
aadido? Cmo lo sabe?
P19.S El ejemplo 19.5 (seccin 19.4) describe un proceso que se
efecta a una temperamra constante de 1OIPe. Por qu, entonces, no
podemos usar en este ejemplo las expresiones para Wque deducimos
par" un proceso isotrmico en cl cjcmplo 19.1 (slXein 9.2)'1
P19.6 Si tmducimos literalmellle sus races griegas, "isotrmico"
significa "mismo calor'". Mencione lamas motivos como se le ocu-
rran para decir que tal traduccin literal es engaosa.
P19.7 Imagine un gas constiluido exclusivamente por electrones
con carga negativa. Las cargas igua1cs se repelen, as que los elec-
trones ejercen fuerzas dc repulsin entre s. Cabe esperar que la
temperatura de semejante gas: aumente, baje o no cambie durante
una expansin libre? Por qu?
P19.8 Hay unos cuantos materiales que se contraen cuando su
temperatura aumenta, como el agua entrc OC y 4"C. Cabria espe-
rar que C
p
para tales materialcs sea mayor o menor que el? Por
qu si o por qu no'!
P19.9 En un proceso a volumen constanle, dU = IICl'dT. En cam-
bio, en un proceso a presin constante, 110 se cumple que dU = IlC
v
dT. Por qu no?
P19.10 Si soplamos sobre el dorso de nuestra mano con la boca
bien abiena. el aliento se siente tibio. En cambio, si cerramos par-
cialmente la boca como para pronunciar una '"o" y soplamos sobre
la mano. el aliento se sente fresco. Por qu?
P19.11 En un tibio da de verano, se us un cilindro grande de gas
comprimido (propano o butano) para alimentar varios quemadores
748 CAPTULO 19 I Laplimeraleydelatermodinmjca
Figura 19.22 Ejercicio 19.1 .
19.5 Un cilindro metlico con paredes rgidas contiene 2.50 mol
de oxigeno aa eo o. I gas se enfra hasta que la presin disminu-
e al 30.0% de su valor original. e puede despreciar la contraccin
trmica d I cilindro. a Dibuje un diagrama pVpara este proceso. b)
Calcule el trabajo ef, ctuado por el gas.
19.6 Un ga a pre in constante de 1 -O X 10' Pa y con volumen
inicial de 0.0 00 m
l
se enfra hasta que su olumen es 0.0600 m
3
.
a Dibuje un diagrama pV para este proce o. b) Calcule el tmbajo
efectuado por el
19.7 n gas mete a do procesos. En el primero el volumen
permanece constante en 0.200 m) y la presin aumenta de __00 X
lo' Pa a -.00 X 10' Pa. El segundo proceso es una compresin a un
volumen de 0.120 ID a pre in con lanle de -.00 X lo' Pa. a)
uestre ambo proc n un diagrnma pV. b) Calcule el uabajo
rotal efecwado r el ga durante los do proceso .
19.8 Trabajo ji tu do en 1m pro o cclico. a En la figura 19.83,
considere el ciclo cerrado j --+ 3 -+ 2 -+ l. Este es un proceso d-
elico en el que 1 lado inicial. final son elmisrno. Calcule el Ull-
bajo total efectuado por el istema en proceso y demuestre que es
igual al rea en emda por el ciclo. b Qu relacin hayenire el Ull-
bajo efecruado por 1proceso de la parte a) y el efectuado si se reco-
rre el cielo en la <ii.recci n opuesta, I --+ 4 2 -+ 3 --+ I? Explique.
b
a
p
Seccin 19.4 Energia interna y la primera ley
de la termodinmica
19.9 En cicno proce o quimico, un tcnico delabomtorio urnml -
tea 254 J de calor a un i lema. Al mismo tiempo, el entamo efec-
ta 73 J de tmbajo obre el i tcma. Cunto aument la energa
iutema del i tema?
19.10 Un gas en un cilindro seexpandc desde un volumen de 0.110
rol a 0.320 m
3
. Fluye calor hacia el gas con la rapidez mnima que
permite mantener la pre in constante a 1.80 X 10
5
Fa durante la
expansin. El calor total aadido es de 1.15 X 10
5
1. a) Calcule el
trabajo efectuado por el gas. b) Calcule cl cambio de energa inter-
na del ga . e) Importa si el gas tiene comportamiento ideal o no?
Por qu sI o por que no?
, 9.11 Ci.nco molos de un ga monoatmico con. comportamiento
ideal y temperatura inicial de 127C se expanden. Al hacerlo, ab-
sorben 1200 J do calor y efectan 2100 J de trabajo. Calcule la tem-
peratura final del ga .
19.12 e redu e la pre in d un i tema mientras el volumen se
mantiene e n tante. i fluye calor hacia el i tema durante este pro-
ceso, la energa intema del istema aumenta o di minuye? Expli-
que su razonamiento.
19.13 Un ga en un cilindro se mantiene a presin constante de
2.30 X 10
5
Pa mientra e nfrla y comprime de 1.70 m
l
a 1.20 m).
La encrgia interna del ga dismi-
nuye 1.40 X lOs J. a) Calcule el
trabajo efectuado por el gas. b
Obtenga el valor ab oluto IQl del
flujo de calor hacia o de d el
g ,e indique la dire cln del
flujo. c . Importa i el gas tiene
comportamiento ideal o no? -----+--------- V
Por qu o por qu no? O
Ejercicios
Seccin 19.2 Trabajo realizado al cambiar el volumen
Seccin' 9.3 Trayectorias entre estados termodinmicos
19.1 Dos moles de ga ideaI e cajjentan a presin constante desde
T = hasta lOrC. a) Dibuje una grfica pV para este proce-
o. b) CaJcule el trabajo efectuado por el gas.
19.2 Tre mole de ga ideal tienen una temperatura inicial de
127C. Manteni odo con tal1te la temperatura, el volumen 'e au-
menta hasta que la pre in baja al 40.0% de su valor original. a) Di-
buje una grfica pf/ para te proceso. b Calcule el trabajo
efecruado por el gas.
19.3 Cinco mol s d gas ideal mantienen a una temperawracons-
[;l[]!e de 53.0C micn la presin del gas e aumenta de 1.00 arm a
: 00 litro. a) Dibuje una grfica pY pam te proceso. b Calcule el
_o .:fectuado p r el gas.
- mol de idea.l estn en un cilindro provisto en un cx-
un 1. n m....il. La remperatura inicial del gas es 2 .ooe
- on tanteo Como parte de un proyecto de diseo de
ul la temperatura final del gas una vez que ha
J de trabajo.
grandes de gas durante una comida al aire libre. O pu de un ra-
to se orm escarcha en el exterior del tanque. Por qu?
P19.12 En el carburador de un mOlor para cocbe o avin. el aire flu-
YVJOr una abcrtum relarivnmente pequea y luego se e pande. i el
es fresco con ni bla. llega a formarse hielo en esa abertura,
aunque la remperatura del aire e tenor est amba de cero. Por qu?
P19.13 Para cada una d Ja ecuacion 'guienles, la ecuacin es
vlida Lmicameme para proce i otnnico o adiabticos o isobliri-
ce o isocrico . o es vlilida para todo lo proceso : PI VI = P" 7;
Q = nC,.1T; Q = IlC, ..1T: .1 = nC,.,j,T: Q =!1U - W:
W = p.1V?
P19.14 Cuando s usa UDS b mba manual para inflar lo neumti-
co de una bicicleta. la bomba e calienla despus de un raro. Por
qu? Qu ucede conJa t mperalura del aire en la bomba al com-
primirse?' Por qu uced eso? Cuand e levanra el mango de la
bomba para suc ionar aire e;uerior al interior de la bomba, qu su-
cede 00 la temperatura del aire Por qu sucede eso?
P19.15 Lo viento preval i ote en la isla hawaiiana de Kauai
oplan d l n reste. Lo iento e enman al ubir por las faldas del
monte aialeale alrura 153m . haciendo que se condense vapor
de agua y que lIue a. Hay mucha ms precipitacin en la cima que
en la base de la montaa. De hecho. el monre Waialeale es el Iu",aar
ms Uuvioso del planeta. con una precipitacin. media de 11.7 m al
ao. Qu bac que e enfrien lo \'iento?
P19.16 Aplcand la mismas considcmciones que en .la pregunta
19.15, explique por qu la isla de iihall, uno cuantos kilmetros
al te de Kauai, e casi un desierto. y lo campo agrcolas de
e a isla requieren ri go.
P19.17 Cuando un ga e comprime adiabticameote contra el ai-
re circundante. u temperatura aumenta aunque 00 fluya calor bacia
. el gas. De dnde proviene la energa que eleva la temperatura?
P19.18 Cuando W1 ga sc expande adiabticamente, efecta traba-
jo sobre 1I entorno. Pero, si no fluyc calor bacia el gas, de dnde
proviene la el1ergla para. efectuar trabajo?
749 Ejercicios
Cmo lo sabe? b) Se efectu trabajo? Cmo lo sabe? c) Qu
signo tiene !:1U? Cmo lo sabe?
19.20 Agua en ebullicin a alta presin. Cuando se hierve agua a
una presin de 2.00 atm, el caJor de vaporizacin eS de 2.20 X 10
6
J/kg Y el punto de ebullicin es de 120C. A esta presin, 1.00 kg
de agua tiene un volumen de 1.00 x J0-
3
m
J
, y 1 kg de vapor de
agua tiene un volumen de 0.824 m
J
. a) Calcule el trabajo efectuado
cuando se forma 1.00 kg de vapor de agua a esta temperatura. b)
Calcule el incremento en la energa interna del agua.
Seccin 19.5 Tipos de procesos termodinmicos
Seccin 19.6 Energia interna del gas ideal
Seccin 19.7 Capacidad calorfica del gas ideal
19.21 En un experimento para simular las condiciones dentro de
un motor de automvil, 645 J de caJor se transfieren a O. 185 moles
de aire contenidos en un cilindro cuyo volumen es de 40.0 cm
J
. En
un principio, el aire est a tilla presin de 3.00 X 10
6
Pa y una tem-
peratura de 780 K. a) Si el volumen del cilindro se mantiene fijo,
qu temperatura final alcanza el aire? Suponga que el aire es prc-
ticamente nitrgeno puro y use los datos de la tabla 19.1 aunque la
presin no es baja. Dibuje una grficapVpara este proceso. b) Calcu-
le la temperatura final del aire si se pennite que el volumen del cilin-
dro aumente mientras la prcsin se mantiene constante. Dibtue una
grfica p V para este proceso.
19.22 Un cilindro contiene 0.0100 moles de helio a T = 27.0C. a)
Cunto calor se requiere para elevar la temperatura a 67.0C man-
teniendo constante el volumen? Dibuje una grfica pVpara este pro-
e o. b i, en vez del voJumen, se mantiene constante la presindel
helio, cunto calor se requiere para. elevar la temperatura de 27.0C
a 67.0C? Dibuje una grficapVpara este proceso. c) Qu explica
la diferencia entrc las respuestas a las partes (a) y (b)? En qu caso
se requiere ms calor? Qu sucede con el calor adicional? d) Si el
gas tiene omportamiento ideal, cunto cambia la energa interna
en la parte (a)? En la (b)? Compare las rcspucstas y cxplique cual-
quier diferencia.
19.23 Se aumenta la temperatura de cinco moles de gas, de
-1O.0
c
C a +20.0C. Calcule el calor que se deber transferir al gas
i te es: (a) He a presin constante de 1.5 atrn b) Ar en un volu-
men con tante de 8.2 m
J
c) CO
2
a presin constante de 20,000 Pa.
19.24 Cuando una cantidad de gas ideal monoatmico se expande
a una presin constante de 4.00 X 10
4
Pa, el volumen del gas au-
menta de 2.00 X 10-
3
m' a 8.00 X 10-
3
m
3
Cunto cambia la ener-
ga interna del gas?
19.25 Un gas con comportamiento ideal se expande mientras la
presin se mantiene constante. Durante este proceso entra calor al
gas o ale de l? Justifique su respuesta.
19.26 Fluye calor Qhacia un gas monoatmico con comporta-
miento ideal y el volumen aumenta mientras la presin se mantiene
constante. Qu fraccin de la energa calorfica se usa para efec-
tuar el trabajo de expansin del gas?
19.27 La temperatura de 0.150 moles de ga ideal se mantiene
constante en 77.0C mientras su volumen e reduce aL25.0% de su
volumen inicial. La presin inicial del gas es de 1.25 atm. a) Deter-
mine el trabajo efectuado por el gas. b) Determine el cambio de
p
p
....,O:+--------v
19.14 Un sistema se lleva del estado a aJ estado b siguiendo las
tres trayectorias que se muestran en la figura 19.22. a) Por cul tra-
yectoria es mayor el trabajo efectuado por el sistema? Y menor? b)
Si.o
h
> U,,, por cul trayectoria es mayor el valor absoluto IQ de
la transferencia de calor? En esa traycctOlia, el sistema absorbe o
desprende caJor?
19.15 Donas: desayuno de campeones! Una dona representativa
contiene 2.0 g de protenas, 17.0 g de carbohidratos y 7.0 g de gra-
sas. Los valores medios de energa alimentaria de esas sustancias
son de 4.0 kcal/g para las protenas y carbohidratos y 9.0 kcal/g pa-
ra las grasas. a) Al hacer cjercicio intenso, una persona representa-
tiva consume energa a razn de 510 kcal/h. Cunto tiempo hay
que hacer ejercicio para "quemar" una dona? b) Si fuera posible
convertir la energia de una dona en energa cintica del cuerpo en-
tero, con qu rapidez se podra mover una persona despus de co-
mer una dona. Suponga que la masa de la persona es de 60 kg Y
exprese su respuesta en mis y en km/h.
19.16 Un lquido se agita irregularmente en un recipiente bien ai -
lado, con lo que aumenta su temperatura. Considere el lquido co-
mo el sistema. a) Se ha transferido calor? Cmo lo sabe? b) Se
ha efectuado trabajo? Cmo lo sabe? Por qu es importante que
la agitacin sea irregular? c) Qu signo tiene 1:1 U? Cmo lo sabe?
19.17 Un sistema se lleva por el
ciclo de la figura 19.23, del esta-
do a al b y de regreso al a. El va-
lor absoluto de la transferencia
de calor durante un ciclo es de
72001. a) El sistema absorbe o
desprende calor cuando recorre
el ciclo en la direccin indicada
en la figura? Cmo 10 sabe? b)
Qu trabajo ,ji efecta el siste- Figura 19.23 Ejercicio 19.17.
ma en un ciclo? c) Si el sistema
recorre el ciclo en direccin an-
tihoraria, absorbe O desprende
calor en l111 ciclo? Qu magni-
tud tiene el calor absorbido o
desprendido en un ciclo antiho-
rario?
19.18 Un sistema termodinmi-
co sufre un proceso cclico como
se muestra en la figura 19.24. El
ciclo consiste en dos lazos cerra- -1---------- V
dos, el lazo 1 y el lazo lI. a) Du- O
rante un ciclo completo, el
Figura 19.24 Ejercicio 19.18.
sistema efecta trabajo: positivo
o negativo? b) En cada lazo, 1 y
1I, el trabajo neto efectuado por
cl sistema es: positivo o negativo? c) Durante un ciclo completo,
entra caJor en el sistema o sale de l? d) En cada lazo, 1 y IT, en-
tra calor en el sistema o sale de l?
19.19 Un estudiante efecta un experimento de combustin que-
mando una mezcla de combustible y oxgeno en una lata metlica
de volumen constante rodeada por un bao de agua. Durante el ex-
perimento, la temperatura del agua aumenta. Considere la mezcla
de combustible y oxgeno como el sistema. a) Se transfiri calor?
750 A P fT U LO 19 I La primera le de la termodinmica
e
0.010 V(nr')
.,.:;;----.. d
.--__-...,""b
p
-+--------v
o
Figura 19.28 Problema 19.43.
f'(kPal
600 B
b
b
pePa)
4 X 10
5
X 10
5
1 X 10
5
I X le?
a
p
o
Figura 19.25 Problema 19.40.
19.40 Una cantidad de aire se lleva del c tado a al h siguiendo una
trayectoria recta en uua grfica p V(Fig. 19.25 . a En e te proceso
la temperatura de] gas: aumenta di minuye o no cambia? Expli-
que. b ~ i Va = 0.0700 rn
3
, V
b
= 0.1100 m
3
, Pa = 1.00 X 10
5
Pa y
Pb = 1040 X 10
1
Pa cunto trabajo efecta el g en este proceso?
uponga que el gas tiene comportamien Oidcal.
nal d J_as i la expan .n es: i) isor' rmica: ii) i obrica; i) adia-
brica.
19.39 na cantidad de dixido de azufre (O gaseoso ocupa un
olumen de -.00 x 10-
3
m
3
a una pre in d 1.10 x IOSPa. El gas
.e expande adiabticarnenre a un olumen de l.oo x 10-
2
m
J
. u-
ponga que el gas tiene cornponamiento ideal a) Calcule la presi6n
final del gas. (Sugerencia: asc la labia 19.1. b Cunm trabajo
efecta el ga obre su entorno? e) Detennine la razn temperatura
Tlllal: temperatura inicial del ga .
19.41 uarro moles de 0
1
se lkvan de a B con el proceso que se
IDU stra en una grfica p V de la figura 19.26. uponga que el gas
tien c mportamiento ideal. Calcule I flujo de calor Q durante es-
te proce o. EDITa caloT en el gas o ale de l?
Problemas
o O.lXL O.OOt
Figura 19.27 Problema 19.L
19.42 a n [Creio de mol de He
ga o o llt:W por la Ira ectaria
abe indicado por la lnea continua
d la figura 19.27. uponga que
el ga tiene componamiento
ideal. unto calor entra en el
gas o ale d l? b) i el gas pa-
ara del e lado a al e siguicodo
la linea horizontal punteada de la
figura 19.27, cunto calor en-
energa inl ma. e) El gas intere-ambia calor on su entorno? i lo
ha . cuntO es? El gas ah roe o d nd calor?
19.28 Durante una compresin' [ermica d gas ideal. es preci o
traer 33 . J de calor al gas para manten r la t mpcratma constan-
re. winto uabajo efecuia el gas durante el proce o?
19.29 Propano C
3
R) gaseoso e comporta como gas ideal con y
= 1.1 7. Dctennine la capacidad calorifica molar a volumen coos-
lante y a prc in constante.
19.30 Un cilindro contiene 0.2 Omole de dixido de carbono
( 2) ga eo o a una temperamra de 27.0 . El cilindro cuenta con
un pi tn in friccin, el cual mantiene una presin con tante de
1.00 atm sobre el gas. El gas se calienta h ta que su temperatura
alImenta a I 27.0C. Suponga que el 2 e puede tratar como gas
ideal. a) Dibuje una grficapVpara este proceso. b) Cunto traba-
jo efecta el gas (JO este proceso? e Sobro qu se efecta ese 11'a-
bajo? d) uanto cambia ]a energa interna del gas? e) Cunto
calor e umini \T al gas? t) Cunto trabajo se habra efectuado si
la pre i6n hubiera sido 0.50 alm?
19.31 rano ( lH gaseoso tiene y:: 1.220 y puede tratarse como
gas id al. a) i 2.40 moles de etano e quieren calentar de 20.0C a
J - .OCa una presi6n con tante de 1.00 alm. unto e.alor e reque-
rir? untO cambiar la energa inlerna d I etano?
Seccin 19.8 Proc.esos adiabticos para el gas ideal
19.32 n gas monoalmico con comportamiento ideal que esui a
una pin d 1 - x 1(f Pa y ocupa un volumen de 0.0 00 m' se
ompnmc diabrie-ameme a un volumen 0.0400 m
J
. a) Calcule
la pT i' n fmal. b) Cumo trabajo efecta el ga ? e) Determine la
raz6n temperatura fmal:rempmuura n al del ga . Esta compre-
sin calienta o enfra el gas?
19.33 El motor de un aUlom il deporti o Ferrari F35 - admite ai-
re a 20.0
0
y 1.00 atm y lo comprime adiabticamente a 0.0900 ve-
ce el volumen original. El aire se puede tratar como ga ideal con
y = 1.40. al Dibuje lIna grfica pTI para e te proceso. b) Calcule la
temperatura y presin finales.
19.34 Do moles de monxido de carbono ( O) estn aUlla pre-
si6n de 1.2 atm y ocupan un volumen de 30 HtTOS. Despus, el gas
.e comprime adiabticamente a1de e e volumen. upollga que el
ga tiene comportamiento ideal. 1. unt cambia su energa inter-
na? la energa interna aumenta o di minuye? ',La temperatura del
ga. aum nta (1 di minuye durante el proce o? Explique.
19.35 En un proceso adiabtico c n gas ideal la presin disminu-
ye. La en rga interna del ga aumenta o dhninuye durante e e
proc ? E plique su razonamiento.
19.36 e permite que lllI ga on componami nto ide.aJ a 4.00 alm
yro panda adiabrieamente a l.-O vec su volumen ini-
ial. Calcule la presin y temperatura fmal i I gas es: a) monoa-
tmi o: b) di atmico con el' = tR.
19.37 Durante una expansin adiabatica, la ~ mpemtma de 0.4-0
mol arg6n ( r) baja de ~ O . O C a 10.0: . El argn puede trallIT5C
omo gas ideal. a) Dibuje una gnifica pVparn le proceso. b) Cun-
to uubajo realiza el gas? e) Cumo cambia la ene:rgia interna del gas?
19.38 n cilindro contiene 0.100 mole de un ga rnonoat6mico
on omp namiento ideal a una pre i6n de 1.00 x 10
5
Pa, en un
lum n d _. -O X 10-
3
m
3
a) Calcule la temperatura inicial del
.:: n kelvin . b) Se permite que el ga se expanda al doble de su
lumen inicial. Calcule al temperanll'a (en kelvin ) y la pre i6n fi-
751
Ot------
V
Figura 19,30 Problema 19.48.
.,.o/-------v
Figura 19.29 Problemas
19.44 y 19.45.
T. =200 K YT, =300 K... a) Dibuje una graficapJfpara d ciclo. b)
CuinIO nbajo IVse efecta en el proc:eso co?
19.48 Tres moles de gas ideal .se lIenn por el ciclo abe: de: la
figura. 19.30. Para este gas. el' - 29.1 J mol K. El proceso ac
se efecta a constante. el proceso ha se efecta a ,-alumen
constante y el procc:so eh es adiabtico. La temperatul1l del gas
en los estados: a. e y b es: T. '" 300 K. - 492 K YT, = 600 K.
Calcule el trabajo tolal W del ciclo.
19.49 Un gas monoatmico con componamiento ideal sufre un au
mento de presin mientras su volumen se mantiene fijo (proceso
ah). Luego se reduce su volumen a presin eonSlante hasta que su
temperatura vuelve al valor que tenia en el estado a (proccso be). La
presin en los estados b y e es de 6.00 x JO Pa; los volmenes en
esos estados son: V
b
= 0.700 m) y OJOO m'. a) Dibuje los pro
cesas ah y be en la misma grtifieapV. b) Caleule el flujo total de ca
lar para estos dos procesos.
19.50 Nitrgeno gaseoso en un recipiente expandible se enfria de
50.0" a 10.(1 manteniendo constante 111 p,""i6n en 3.00 x lOS Pa. El
calor lotal desprendido por el gas es de 2.50 x Ilt 1 Suponga que
el as tiene: componamienro ideal. a) Calcule el ntimero de moles
del gas_ b) Calcule el cambio de energa intema del gas. e) Calcule
el tTabajo efC'CtU3do por el gas. d) Cunto cakwdcsprmdcria el gas
coa el mlSlTlO cambio de tc:mpc:r.ltUI1l si el volumen fuera constaI1IC?
19.51 En eierto proceso. un sistema desprende 2.15 x lOS J de ca-
kJr al tiempo que se COIltr31t bajo una prestn externa coosunlc de
9.50 )( lOS Pa.la eneJPa interna del sistema es la misma al pr:mci-
PO) al final del proceso. Calcule el cambio de volumen del siste-
ma. (El sistema tfO liene comportanuento Idea!.)
19.52 Un eilindro ron un pistn m"il sin friccin como el de la
figtlnl19.3 contiene una cantidad de belio gaseoso. En un principio.
su pn:siDe:s de 1.00 x lOS Pa. su temperatura es de 300 K Yocupa
un ,olumt:n de 1.50 L. Despus, el gas se somete a dos procesos. En
el primero. el gas se calienta y se pennitc quc el pistan se mUe\'3 a
modo de mantener la temperatura constante en 300 K. Esto eonti
nUa hasta que la presin alcanza 2.50 X 10' Pa. En el segundo pro
ceso. el gas se comprime \ presil1 eonSlnntc hllsta que vuelve ti su
'olumen original de 1.50 L Suponga que el gas ticne eomporlll-
mlenlO ideal. a) Mucstre ambos procesos en una grfieapV. b) Cal
cuJe el \olumen del gas al final deJ primer proceso y la presin y
tempemtum del gas al final del segundo proceso. e) CaJcuJc el tra-
baJo lotal efttruado por el gas durante ambos procesos. d) Qu
tendria hacer con el gas para voh'e:rIo a su prnion y Iempemtu-
ca origmales?
19.53 Proso Irrmodinimico en un liquido. Una ingenien qul-
nuca cm esnJdiando las propic:dade:s del mc:unol (CH10H) liquido.
l:sa UD ciliDdro de acerocon iTe:a de sccrin tran5'-ersa1 de 0.0200 tri-
que coaneoe 1.20 x 10-
1
m' de meunoI. El cilindro c:sci: equipado
con un plStD ajustado que sostiene: una carga de 3.00 x l(f N.
La te:mper.ltur'a del sisIcma se aumenta de 2O.O"C a 5O.O"C. El caefi
cie:OIelkc:xpansinde,-oIumcndcl meunoI es de 120 x 10-
1
K". su
denSIdad es dc 791 kgim
J
y su calor especiftCO a pres10n constante
es cl' - 2.S I X leY Jlkg K.. Se: puede despreciar la c:xpansin del
eilmdro de acero. Calcule: a) el aumento de volumen del metanol:
b) eltmbajo mecanico efKtu3do por el melanol contm la fuerza de
3.00 x uf N; e) la calltidad de calor aadida al metanol: d) el cam-
bio de energia intema del metano!; e) Con base en sus resultados.
explique si hay una diferencia apreciable entre los calores espedfi-
b
....-"".,
br------l'
IIL-..-fJ
p
traria en d gas o saldria dt' l? e) Compare Qen las partes (a) y (b)
Yexplique cualquitT
19.43 CtwxJo un sistana se lk\... del cswkt a al b por-Ia tr.I)'CCtO-
riII ocb (Fig. 19.28).90.0 J dt' caJorentran en el SlStmUy este d'ec
tu. 60.0 J de trabajo. a) CuiDto calor entrs en el siStema por la
tra)U1oria adb si el tIabajo efe:d\l.ldo por el siStema (OS de 15.0 J?
b) Cuando el sisl:ema regresa de b a a iguic:ndo la cur-
va. c:1 Vllor absoluto del trabajo efectuado por el sistema es de 35.0
1 El sistema absorbe: o despren.
de calor? Cunto? e) S U. = O
Y U
J
- 8.0 J. cunto calor se
absorbe: en los procesos ad y db?
19.44 Un sistema tennodimimi-
co se l1evll deJ estndo a al estado e
de la figura 19.29 siguiendo la
tmYC:Cloria abe o bien la
ria adc. Por la trnyectoria abe. el
trnbajo W efectuado por el siste
ma es de 450 1. Por la trayecloria
adc. Wesde: 1201 Las energas intcm:as de los cw.tr'O esrados lDOSlJa.
dose:n la figura son: U. = 1501 U. - 2401 680JyU
J
= 330
1 Calcule el flujo de calor Qpara cada unode kIs cuatro plocesos: oh.
be. ady de. En cada proceso. d SlSICma absorbe: o desprenie
19.45 La figura 19:19nu:suaeuattoesmdosde
Dnuco: a, b, e y d. El ,'oIumen del siSlem& es Jf. tanto en el estado
a como en d b. Yes Ianto en el CSIado e como en el d. La presin
del sislana es P. tanto en el estado a como en el d, y tanto en d
estado b como en el c. Las energas intemu de los cuatro estados
son: U.. U.. y Para cada WKI de los procesos: abo oc. ad y de.
calcule: a) el trabajo efectuado por el sistema: b) el flujo de calor al
sisu:ma dUJ1lnte el proceso: c) El sislmul se puede llevar del estado
Q al e siguiendo la trayeeloria abe o bicn la adc. Calcule el flujo neo
to de calor al sistema y elttabajo neto efectuado por el sistema en
cada ttaycctoria. Por cul trayectoria es mayor el flujo neto de ea-
lar'! Por cual es mayor el trabajo netO'! d) Un amigo le dice que las
cnntidadcs de flujo de caJor deben ser iguales para Jn trayectoria abe
y Ja trnyecloria m/c, porque el estado iniciaJ (tl) yel final (e) del siso
tema son los mismos por ambas trayectorias. Cmo responderia a
eSla afinnacin?
19.46 Dos moles de N
1
gaseoso panicipan eneJ ciclo abcd. Lapre-
sin del gas en cada estado es: P .,. Pi - 6000 Pa Y = = 2000
Pa. El volumen del gas en cada estado e : V. = V, = 2.00 m
J
y
= Vi '" 9.00 m
J
. El gas puede: ntarse romo ideal a) Dibuje una
gniflCapJf pan el ciclo. b) CaJcule el trabajo tolal efectuado por (o
.sobre) el gas en UD ciclo oomplno. El gas efecta trabajo o se efec-
ta trabajo sobre l? c) Calcule: el calor IldO absorlJido (o despRn-
dido) por el gas en un ciclo. p
Entra calor en el gas o sale de
l?
19.47 Dos moles de UD gas IDo-
noatrmro con comportamienlo
ideal se some'len al ciclo abe. En
un ciclo completo. salen 800 J
de calor del gas. El proceso ah se:
efKtUa. a presin constante: y el
be, a volumen consl8nte. Los es
tados Q y b tienen temperaturas
752 CAPTU LD 19 I La primera ley de la termodinmica
ca c
p
(a presin constmte) e.- a volumen on tante del metano1
en ondiciones.
19.54 Proc o termodinmjco en un Iido. n cubo de cobre d
_.00 m por lado cuelga de un hilo. Las propiedades fsicas del ca-
bT"e edancnl tablas14.1,17.2.17.3.)Elcubosecalientacon
un mechero de 10.oac a 90.0C. El aire que rodea al cubo est a
pre in armo recica (l.Ol X lOS Pa). Calcule: a) El aumento de vo-
lumen del cubo; b) c1ttabajo mecni o efectuado por el cubo para
expandirse contra la pre in d l aire circundante; c) la cantidad de
calor agregada al cubo; d) el
cambio de energa Lnterna del
cubo; e) Con ba e en sus resulta-
do. explique si hay una diferen-
cia SLl tancial entre los calores
especficos c
p
(a presin con.-
tante y c (a volumenconstantc)
del cobr en estas condiciones.
19.55 Proee o termodinmico
en un in ceto. El escarabajo
bombardero africano Stenapri- Figura 19.31 Problema 19.-5.
IIUS i"sigl1i puede emitir UD
chorro de liquido repelenre por la punta mvil de u abdomen (Fig.
19.31 . El cuerpo del insecto posee d p6 ita de dos sustancias;
cuando el in eclo e molesta. las sustancias e combinan en Uilll c-
mara de reaccin. produciendo un compu lO que e calienta de
O"C a IOO"C por el calor de rea ci6n. La elevada presin que e
gen ra permite expulsar el compuesto con una rnpidez de hasta 19
(6 kmIh) para ustar a depredador; de todo tipo. (El escara-
bajo que muestra en la figura est atado a un alambre ujeto a su
e alda 00 cera. E5l respondiendo al apretn que se aplic a su pa-
ta delanlera izquierda con Lma pinzas. El insecto mide _ cm a lo
largo.) Calcule el calor de reaccin de las do uslancias (en 1 g.
Suponga que el calor especfico de las do sustancias y del produc-
to es ignal al del agua. 4.19 X l0
3
Jlkg . K. Yque la temperatura ini-
cial de las sustancias es de 20C.
19.56 Motor de aire comprimido. e est disciiando un motor
que opera con aire comprimido. "nta aire en el motor a una pre-
sin de 1.60 X 10
6
Pa y sale a una prc in de 2.80 X 10
5
Pa. Qu
temperarura debe tener el aire omprimido para que no haya po. i-
biJidad de formacin de escarcha en I tubo de escape del motor?
uponga que la e>"llansin es adiabtica. Ola: e forma escarcha
i el aire hmedo e enfra a menos dc 0
0
durante la expansin.)
19.57 Chinook. En ciertas poca dcl ao. fuertes viento -llama-
do "chinooks" soplan desde el oeste bajando por las faldas orienta-
les de la RocaJ lo as hacia Denvcr y rcgion circunvecinas. Aunquc
la monta n frias, el viento en Denv r muy caliente: pocos
minu d u' de llegar el chinook la temperarura Uega a subir
_O"c. (' es una palabra en una lengua mdgena norteam -
rican qu ignifica devorador de nieve".) e presentan vientos si-
milares en lo Alpes (llamados "foehn '1 y en el UI de California
(donde se llaman" anta nas''). a) E plique por qu la temperatu-
ra del iento chinook aumenta al de cender las laderas. Por qu es
Importante que el viento sea rpido? b) uponga que opla un vien-
to hacia Denver elevacin 1630 m) de de el Pico Grays 80
km I te de Denver, con una el vacin de 350 m). donde la pre-
jn d I air e de 5.60 X 10
4
Pa y la temperatura del aire es
-1 .Oc. La temperatura y pin en Denver ante5 de que llegue el
ento n 2.0"C y 8.L X Pa. En cuanto gredo Celsius u-
bici la temperatura en .DenveT" cuando llegue el chinook?
19.58 La capacidad calorfica molar a olumen con tanre de cier-
to ga con eomporramienro ideal es el' na muestra de este g
ocupa inicialmente un volumen Va a una presin Po Yuna tempern-
tuca ab olma Tf)- El gas e e.'q)andc i ob' ricamente a un volumen
21'0 y luego e igue expandiendo adiab ricamente hasta un volu-
meo fmal de 4V
o
. a) Dibuje una grfic pV para esta suee in dc
proce o . b) Calcule el trabajo total cfcctuado p r el gas en esta su-
ce i6n de proce os. c) Calcule la temperatura final del ga . d) De-
temnc el valor absoluto IQI del fluj t lal de calor que entra en el
ga o ale de l durante esta sucesin de procesos e indigue la di-
reccin del 'fhtio.
19.59 Una bomba de aire tiene un cilindro de 0.250 m de longitud,
provi to de un pistn mvil. La bomba e utiliza para comprimir ai-
re de la atm fera (a una presin ab Iuta de 1.01 X 10; Pa) e intro-
ducirlo en un tanque muy gmnde cuya pr in manomtrica es de
4..20 X l0
5
Pa. (Para el aire e" = 20. J/m 1, K.) a) El pistn ini-
cia la carrera de compresin en el extremo abierto del cilindro. Qu
dislancia ha movido el pi tn en el cilindro cuando comienza a
fluir aire del cilindro al tanque? uponga que la compT"esin e
adiabri a. b) i el aire se imroduce en la bomba a 27.0C qu
t mpernlUra tendr una vez comprimido. c Cunto trabajo efec-
ta la bomba al introducir 20.0 mol d aire en el tanque?
19.60 urbocarrradores e inter nfri dar para motare. La
poten ia desarrollada por un motor de automvil directamente
proporcional a la masa de aire que puede introducir en el volu-
men d lo cilindro del motor para reaccionar qumicamente con la
gasolina. uchos automviles rien n un IlIrbocargador que com-
prime el aire antes de que entte en el motor, para que haya mayor
ma a de aire en el mismo volumen. E la comprt:5in rpida prcti-
camente adiabtica. tambin calienta el aire. fin de comprimir el
aire an. m, e le hace pasar por un interellfriadol' en el cual inter-
cambia calor con su entorno a presin prcticamente constante. Des-
pLl , el aire es succionado hacia lo cilindros. En una instRlacin
tpica e introduce aire en el rurbocargador a presin atmosfrica
(1.0 l X Pa), densidad p = 1.23 kglm
3
y temperatura 15.0" . e
le c mprimc adiabticarnente a lA X lOs Pa. En el interenfriador
I aire e enfra a la temperatura rgina! d 15.0 oC a presin con -
lant d 1.4- X lOS Pa. Dibuje una gnficapVpara esta sucesin de
proce o . b i el volumen de uno d lo cilindros del motor es
d 5 cm3, qu masa de aire salida d J interenfriador Uenar.i el ci-
lindro a 1.45 X lOS Pa? En comparacin con la potencia desarroUa-
da por un motor que admite aire a 1.0 IXI OS Pa a IS.oac, qu
porcentaje d aumento de porencia s ob 'ene empleando un turbo-
cargador y un inl:erenfriador? c i no usa el interenfriador qu
masa de aire salida del llenar el cilindro a 1.4- X
lOS Pa? En comparacin con la potencia desarrollada por lID motor
qu admite aire a 1.01 X lOS Pa a 1-.0
0
, qu porcentaje de au-
mentO de potencia se obtiene empleando un turbocargador olo?
19.61 n gas monoatmico con compoT1aIJlento ideal se expande
lenmmente al doble de su volumen original. efectuando 300 1 de tra-
bajo en el proceso. Calcule el calor aadido al gas y el cambio de
nergfa interna del gas i el proce o : a) i ornnico; b) adiabtico;
c) i obirico.
Problemas de desafo 753
Pistn, ma 'a ni.
Abieno al aire
exterior, presin Pn
Gas
ideal
Figura 19.32 Problemas de desafio 19.68.
19.68 Oscilaciones de un pistn. Un cilindro vertical de radio r
contiene una cantidad de gas ideal, y est provisto de un pistn con
masa m que puede moverse libremente (Fig. 19.32). El pistn y las
paredes del cilindro carecen de friccin y estn hecbos con un aislan-
te trmico perfecto. La presin del aire exterior es Po. En equilibrio,
el pistn est a una altum h sobre la base del cilindro. a) Calcule la
presin absoluta del gas atrapado bajo el pistn cuando est en
equilibrio. b) Se tira del pistn para subirlo una distancia corta y
despus se suelta. Calcule la fuerza neta que acta sobre el pistn
cuando su base est a una di taneia h +y sobre la base del cilindro,
donde y es mucho menor que h. e) Despus de que el pistn se des-
plaza del equilibrio y se suelta, oscila verticalmente. Calcule la fre-
cuencia de estas pequeas oscilaciones. Si el desplazamiento no es
pequeo, las o cilaciones son annllcas simples? Cmo lo sabe?
19.69 La ecuacin de estado de Van der Waals, es una representa-
cin aproximada del comportamiento de los gases a presin eleva-
da, est dada parla ecuacin (18.7):
Problemas de desafo
(
an2)
p + y2 (y - nb) = nRT
donde a y b son constantes con diferentes valore para diferentes
gases. En el caso especial de a = b = O, sta es la ecuacin del gas
ideal. a) Calcule el trabajo efecUlado por un gas que obedece esta
ecuacin de estado, durante una expansin isotrmica de VI a V
2

Demuestre que su respuesta concuerda con el re ultado para el gas

ideal obtenido en el ejemplo 19.1 (seccin 19.2) cuando e hace a
= b = O. b) Para etano (C
2
H
6
) gaseoso, a = O. - -4 J. m
3
/mol
2
y b
= 6.38 X 10-
5
m
3
/moJ. Calcule el trabajo Wefecmado por 1.80 mol
de etano cuando se expande de 2.00 X 10-
3
m' a tOO X 10-
3
m
3
a
una temperatura constante de 300 K. Efecte el clculo utilizando:
i) la ecuacin de estado de Van der Waals y la ecuacin de esta-
do del gas ideal. c) Qu tan grande es la diferencia entre los dos re-
sultados de Wen la parte (b)? Con cul ecuacin de estado es
mayor W? Utilice la interpretacin de los trminos a y b dada en la
seccin 18.1 para explicar por qu debe ser as. Son importantes
cn ste caso las diferencias entre las dos ecuaciones de estado?
19.62 Un cilindro con pistn' contiene 0.250 moles de oxgeno a
2.40 X lO' Pa y 355 K. El oxgeno puede tratarse como gas ideal. Pri
mero, el gas se expande isobricamente al doble de su volumen ori
. ginal. Despus, se comprime isotmlicamentc a su volumen original
y, por ltimo, se enfra isocricamente hasta su presin original. a)
Muestre esta sere de procesos en una grfica p Y. b) Calcule la tem-
peratura durante la compresin isotrmica. c) Calcule la prcsin
mxima. d) Calcule el trabajo total efectuado por el pstn sobre el
gas durante la serie de procesos.
19.63 Use las condiciones y procesos del problema 19.62 para calcu-
lar: a) El trabajo efectuado por el gas, el calor aadido a l y su cam
bio de energa interna durantc la expansin inicial. b) El trabajo
efectuado, el calor aadido y el cambio de energa interna durante
el enfriamiento final. c) El cambio de energa interna durante la
compresin isotnnica.
19.64 Un cilindro con pistn conticne 0.150 moles de nilTgeno a
1.80 X 10
5
Pa y 300 K. El nitrgeno puede tratarse como gas ideal.
Primero, el gas se comprime isobricamente a la mitad de su volu-
men original. Luego, se expande adiabticamente hasta su volumen
original. Por ltimo, se calienta isocricamente hasta su presin ori-
ginal. a) Muestre esta serie de procesos en una grfica pY. b) Calcu-
le las temperaturas al principio y al final de la expansin adiabtica.
c) Calcule la presin mnima.
19.65 Use las condiciones y procesos de! problema 19.64 para calcu-
lar: a) El trabajo efectuado por el gas, el calor aadido a l y su cam-
bio de energa interna durante la compresin inicial. b) El trabajo
efectuado, e! calor aadido y el cambio de energa interna durante
la expansin adiabtica. c) El trabajo efectuado, el calor aadido y
el cambio de energa interna durante el calentamiento final.
19.66 Comparacin de procesos termodinmlcos. En un cilindro,
1.20 moles de un gas monoatmico con comportamiento ideal, a
3.60 X 10
5
Pa y 300 K, e expande hasta triplicar su voiumen..,Calcu-
le el trabajo efectuado por e! gas si la expansin es: a) isotnnica; b)
adiabtica; c) isobrica. d) Muestre cada proceso en una grfica p V.
En qu caso es mximo el valor absoluto del trabajo efectuado por
el gas? Y mnimo? e) En qu caso es mximo el valor absoluto de
la transferencia de caJor? Y mnimo? f) En qu caso es mximo el
valor absoluto del cambio de energa interna del gas? Y llnimo?
19.67 Un globo flexible contiene 0.350 moles de sulfuro de hidr-
geno (H
2
S) gaseo o. En un principio, el H
2
S tiene un volumen de
7.00 X 10
3
cm
3
y una temperatura de 27.0C. Primero, el H
2
S se
expande isobricamente hasta duplicar su volumen. Despus, se ex-
pande adiabticamente hasta que la temperdtura vuelve a su valor
inicial. Suponga que el H
2
S tiene comportamiento ideal. a) Dibuje
un diagrama del proceso en una grficapV. b) Cunto calor se su-
ministra cn total al H
2
S durante el proceso? c) Calcule el cambio to-
tal de energa interna del H
2
S. d) CalCLlle el trabajo tOtal becho por
el H
2
S. e) Calcule el volumen final.