Determinacin de metales pesados (aluminio, plomo, cadmio y nquel) en rbano (Raphanus sativus L.), brcoli (Brassica oleracea L. var.

italica) y calabacn (Cucurbita pepo L. var. italica). Adriana Nez, Salomn Martnez, Sergio Moreno, Mara Luisa Crdenas, Graciela Garca, Jorge L. Hernndez, Antonio Rodrguez, Israel Castillo. Laboratorio de Qumica Analtica, FCB, UANL manunez@fcb.uanl.mx RESUMEN:

Debido a que los vegetales son una parte importante de nuestra dieta, por las vitaminas, minerales y fibra que ellos proveen, es necesario hacer una investigacin acerca de la concentracin de metales pesados que contienen, en este caso cadmio, plomo, nquel y aluminio en Rbano (Raphanus sativus L.), Brcoli (Brassica oleracea L.) y calabacn (Cucurbita pepo L. var. Italica). Las principales fuentes de contaminacin de hortalizas es la ambiental debido al plomo de la gasolina de los carros, a las emisiones de diferentes procesos industriales, los fertilizantes utilizados, el pH del suelo, y el riego de vegetales con agua contaminada, etc. Las muestras fueron adquiridas en establecimientos localizados el rea

metropolitana de Monterrey y analizadas mediante espectrofotometra de absorcin atmica con digestin va seca. El resultado de los anlisis arroja que en cuanto al contenido de plomo, cadmio y nquel, todas las muestras presentaron una concentracin por debajo del lmite de deteccin del equipo, lo mismo sucedi con el aluminio en calabacn, sin embargo una concentracin considerable de este elemento fue detectada en rbano y brcoli. La Agencia de proteccin del medio ambiente de Estados Unidos de Norteamrica. (EPA) recomienda un lmite de 0.05 a 0.2 mg/L para aluminio en el agua potable. De acuerdo a esto las muestras de rbano y brcoli no estn dentro de los lmites establecidos, ya que se obtuvo una concentracin de 3.32 mg/L respectivamente. y 3.53 mg/L

ABSTRACT

Analysis of heavy metals (aluminum, lead, cadmium and nickel) in radish

(Raphanus sativus L.), broccoli (Brassica oleracea L. var. italica) and zucchini (Cucurbita pepo L. var. italica).

Since vegetables are an important part of our diet due to the vitamins, minerals and fiber that they provide it becomes necessary to make an investigation about the concentration of heavy metals that they contain. In this case cadmium, lead, nickel and aluminum were analyzed in Radish (Raphanus sativus L.), Broccoli (Brassica oleracea L. var. italica) and zucchini (Cucurbita pepo L. var. italica). The main sources of contamination of vegetables come from the environment due to lead contained in fuels, emissions from different industrial processes, use of fertilizers, pH of the ground, irrigation of vegetables with contaminated water, etc. Vegetal samples were acquired from establishments located in the metropolitan area of Monterrey and analyzed by means of atomic absorption spectroscopy after dry digestion. The results of the analyses showed that as far as the content of lead, cadmium and nickel, all the samples presented a concentration below the limit of detection of the equipment. The same thing occurred to the aluminum lectures in zucchini although a considerable concentration of this element was detected in radish and broccoli. The Environmental Protection Agency of the United States of North America (EPA) recommends a limit of 0,05 to 0,2 mg/L for aluminum in potable water. According to these results, samples of both radish and broccoli were not within these established limits since concentrations of 3.32 mg/L and 3.53 mg/L were obtained respectively.

INTRODUCCIN: Los vegetales son una parte importante de nuestra dieta por las vitaminas y minerales que ellos proveen, adems de la fibra, la cual ayuda a la digestin. Todas las plantas necesitan tomar del suelo 13 elementos minerales, los cuales se dividen en: Macronutrientes: Nitrgeno, Fsforo, Potasio, Calcio, Magnesio y Azufre. Estos los toma en grandes cantidades, sobre todo los 3 primeros y Micronutrientes u oligoelementos: Hierro, Zinc, Manganeso, Boro, Cobre, Molibdeno y Cloro. Estos los toman las plantas en pequesimas cantidades. Los metales que se encuentran en alimentos proceden de forma natural de la solucin de las rocas, aunque algunos deben su presencia a las prcticas de cultivo como el uso de plaguicidas o fertilizantes. Algunos vegetales acumulan el metal en la pared celular, evitando de esta forma su presencia en el interior celular. En otros casos, los metales pesados son absorbidos en cantidades muy pequeas, aunque su concentracin externa sea muy grande. De forma complementaria pueden existir

sistemas activos de extrusin de metales. Muy a menudo se encuentra una compartimentacin, siendo las vacuolas su principal lugar de acumulacin. El trmino metal pesado suele referirse a metales cuyo peso especfico es superior a 5 g.cm-3 y que tiene un nmero atmico por encima de 20. No obstante, no todos los elementos que tienen esas caractersticas tienen anlogas funciones biolgicas. Debido a las pequeas cantidades que se manejan se denominan, a veces, elementos traza o metales traza y se incluye el aluminio que no se puede calificar de metal pesado. Estos metales pueden jugar un papel importante en el metabolismo normal o bien pueden ser txicos an en concentraciones bajas, como el cadmio, plomo, mercurio, arsnico, berilio y bario. La toxicidad depende de la dosis que se ingiera, as como la cantidad excretada. Debe tenerse presente que la forma metlica o elemental no suele ser la mas txica, sino la forma inica (sales). En el humano las tres principales vas entrada al cuerpo son: la inhalatoria ya se en forma de partculas (gas o vapor) en forma elemental o como combinaciones inorgnicas u orgnicas, la drmica a travs de la piel y la oral cuando se ingiere bebidas o alimentos contaminados. Por tal motivo estudiamos estas hortalizas para determinar si los niveles de aluminio, plomo, cadmio y nquel representan un riesgo a la salud.

Materiales y mtodos: Muestreo: Consisti en la adquisicin de 2 kg (peso fresco) de cada una de las muestras (Rbano, Brcoli y Calabacn) en un local ubicado en el mercado Mesn Estrella. El calabacn (Cucurbita pepo L. var. iItalica) proviene de Vanegas, San Luis Potos; el brcoli (Brassica oleracea L. var. italica.) proviene de los estados de Guanajuato y Puebla; el rbano (Raphanus sativus L.) proviene del estado de San Luis Potos. 1. Tratamiento de la muestra: 1.1. Los vegetales fueron previamente lavados, cortados y secados

a 60C en la estufa hasta peso constante. 1.2. Las muestras secas fueron maceradas y pesadas (50g. aprox.),

se colocaron 10g de esta muestra en crisoles de porcelana previamente identificados y lavados con HCl 5 % y agua bidestilada. 1.3. 1.4. Se carbonizaron las muestras en flama hasta ausencia de humo. Se Calcinaron las muestras en una mufla a una temperatura de

600C.

1.5.

Las cenizas obtenidas de la muestra fueron tratadas con

aproximadamente 5 mL de HCl 20% v/v y filtradas, recogiendo el filtrado en un matraz de aforacin de 25mL. 1.6. La muestra se transferir a un recipiente de polipropileno con

capacidad de 50 mL, previamente lavado con agua bidestilada e identificado. 1.7. Una vez listas las muestras tuvieron que mantenerse en hasta el tiempo de realizar el anlisis por

refrigeracin a 4C absorcin atmica. 1.8.

Se preparar un blanco reactivo consistente en 5 mL de HCl

20% aforando a 25 mL con agua bidestilada. 2. Mtodo para la determinacin de Cadmio, Plomo, Aluminio y Nquel por espectrofotometra de absorcin atmica. 2.1 El equipo utilizado fue un espectrofotmetro de absorcin atmica de flama (Unicam Thermo Elemental Solar S4) con lmite mnimo de deteccin de 0.2 ppm para plomo, 0.05 ppm para cadmio, 0.2 ppm para nquel y 1.0 ppm para aluminio. La lmpara utilizada para plomo tendr una longitud de onda de 217 nm, 228.8 nm para cadmio, 232 nm para nquel y 309.3 nm para aluminio. 2.1.1 Se ajust el equipo de acuerdo a las indicaciones

del manual de operacin del fabricante. Se inici la configuracin operacional del instrumento, as como del sistema de captura de datos, permitiendo un periodo no menor a 20 minutos para el calentamiento de las lmparas de ctodo hueco. 2.2 Calibracin: Se verific la sensibilidad del instrumento con las soluciones estndares de cada elemento, preparadas en las

concentraciones marcadas en el manual de operacin. Es necesario comprobar que se tiene una calibracin inicial y peridica aceptable. 2.2.1 Se Ajust el instrumento a cero con el blanco de

calibracin y soluciones estndares de menor a mayor concentracin y se registr al menos tres replicas de la absorbancia de cada uno. 2.2.2 Se elabor una curva de calibracin leyendo o

registrando los estndares del elemento y graficando absorbancia o altura del pico en funcin de la

concentracin, y mediante la computadora integrada al equipo se ajust la curva mediante la ecuacin de la recta (y = mx + b) . 2.3 Determinacin: 2.3.1 Introducir el blanco de reactivos, las muestras a

analizar y registrar los valores de absorbancia. Se debe analizar al menos un blanco de reactivos con cada grupo: de muestras. Anlisis estadstico. Los anlisis estadsticos se realizaron mediante la aplicacin del paquete de diseos FAUANL versin 2.5. Se realiz un anlisis de varianza y comparacin de medias entre las muestras

Resultados y discusin: Los resultados obtenidos por triplicado para el contenido de metales pesados en muestras de rbano, brcoli y calabacn se presentan en la Tabla 3. presenta los resultados del anlisis de varianza.
Tabla No. 3: Concentracin de los metales pesados en las muestras de rbano, brcoli y calabacn.
Cadmio (mg/L) Nquel (mg/L) Plomo (mg/L) Aluminio (mg/L)

La tabla 4

Rbano 1 2 3 Brcoli 1 2 3 Calabacn 1 2 3 Menor a 0.05 Menor a 0.05 Menor a 0.05 Menor a 0.05 Menor a 0.05 Menor a 0.05 Menor a 0.05 Menor a 0.05 Menor a 0.05 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 Menor a 0.2 5.55 1.4 3.0 4.5 2.6 3.5 Menor a 1 Menor a 1 Menor a 1

Tabla No. 4. Anlisis de Varianza para el contenido de aluminio en muestras de rbano y brcoli FV GL SC CM F P>F Tratamientos 1 0.070419 0.070419 0.0267 0.872 Error 4 10.568321 2.642080 Total 5 10.638741
FV= fuente de variacin SC= suma de cuadrados GL=grados de libertad CM = cuadrado medio F= valor de tablas

Tabla No. 5: Valores promedio del contenido de Aluminio (mg/L) en muestras de rbano y brcoli Tratamiento Media (mg/L) Rbano 3.32 Brcoli 3.53 Calabacn < 1.0

Tomando como referencia las normas establecidas por el Codex Alimentarius, EPA, FDA y la Unin europea. Aunque existe una norma oficial mexicana NOM-117-ssa11994 bienes y servicios. Mtodo de prueba para la determinacin de cadmio, arsnico, plomo, estao, cobre, fierro, zinc y mercurio en alimentos, agua potable y agua purificada por espectrometra de absorcin atmica, pero sta no menciona los lmites permisibles. Los resultados nos muestran que en cuanto al contenido de plomo, cadmio y nquel los vegetales se encuentran en una concentracin menor al detectable por el

espectrofotmetro de absorcin atmica, pero respecto al aluminio solo las muestras de rbano y brcoli mostraron una concentracin significativa, que rebasa el lmite establecido por la EPA para aluminio en agua potable como se muestra en la grfica No.1. La mayora de las plantas o animales no acumulan cantidades significativas de aluminio. Cuando se ingiere aluminio en los alimentos, muy poco pasa desde el estmago a la corriente sangunea, la mayor parte del aluminio abandona el cuerpo rpidamente en las heces, la pequea cantidad que entra a la corriente sangunea abandona el cuerpo en la orina. Algunos estudios han demostrado que personas expuestas a cantidades altas de aluminio pueden desarrollar la enfermedad de Alzheimer, mientras que otros estudios sugieren que eso no ocurre. No se sabe con certeza si el aluminio produce la enfermedad de Alzheimer. (Department of Health and Human services Agency for toxic Substances & Disease Registry, Julio 2006).

Conte nido de A lum inio e n m ue stras de Rbano y Brcoli

4 3,32 3,5 3 2,5 m g / L 2 1,5 1 0,5 0 Rbano Brcoli EPA

3,53

Limite Mximo Permisible

0,2

Grfica No. 1: Contenido de Aluminio (mg/L) en muestras de Rbano y Brcoli comparado con el Lmite Mximo permisible por la EPA

Conclusiones Las hortalizas analizadas (rbano, brcoli y calabacn), las cuales son

comercializadas y adquiridas en un da en un local del mercado Mesn estrella ubicado en el municipio de Monterrey N. L., provenientes de los estados de San Luis Potos, Guanajuato y Puebla, se encuentran por debajo de los Lmites Mximos Permisibles en cuanto al contenido de Cadmio, Plomo y Nquel, segn la Unin Europea y La Agencia de proteccin del medio ambiente de Estados Unidos de Norteamrica (EPA). En cuanto al Aluminio las muestras de rbano y brcoli sobrepasan el Lmite Mximo Permisible establecido por la EPA en agua potable (0.05 a 0.2 mg/L). Esto puede ser debido a que el pH del suelo donde se cultiva y el agua con que se riega sea muy cido o muy alcalino. Sugiero que se realice un mejor muestreo, para comparar entre diferentes locales o tiendas de autoservicio, ya que esto no se pudo realizar por cuestiones econmicas, pero los resultados obtenidos no indican que si existe un riesgo considerable, y que se seria conveniente realizar estudios de concentracin de aluminio en sangre, o acumulacin del mismo en el cuerpo.

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