PRCTICA 4 1407

Reacciones de nitracin Nitracin de benceno y de nitrobenceno

OBJETIVOS
Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aplicar los conceptos de la sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin del benceno. Controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitucin y utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del anillo aromtico para sintetizar un derivado disustitudo.

REACCIN nitrobenceno

m-dinitrobenceno

MATERIAL

SUSTANCIAS

INFORMACION
stas reacciones son ejemplos clsicos de sustituciones electroflicas aromticas, donde el electrfilo es el in nitronio, NO2+. Al controlar las condiciones experimentales se favorece la monosustitucin y al utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del anillo aromtico se favorece la disustitucin.

PROCEDIMIENTO a) Nitrobenceno
Coloque en el matraz pera de dos bocas 12 ml de HNO3 concentrado y adapte en una de las bocas el embudo de separacin con 15 ml de H2SO4 concentrado. Sumerja el matraz en un bao de hielo e inicie la adicin del H2SO4 , poco a poco y con agitacin constante. Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. Al trmino de la adicin sustituya el embudo de separacin por el portatermmetro con termmetro. Retire el bao de hielo y adicione lentamente con agitacin vigorosa 10 ml de benceno. Cuide que la temperatura de la reaccin se mantenga entre 40-50C (si es necesario enfre exteriormente con un bao de hielo).

 Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hastaq ue cese la reaccin exotrmica y en este momento adapte a una delas bocas del matraz pera, un portatermmetro con termmetro y enl a otra un refrigerante de agua en posicin de reflujo. Sumerja el matraz en un bao de agua caliente y mantenga la temperatura de la mezcla de reaccin a 60C durante 30-40 minutos; es conveniente que durante el calentamiento e mantenga la agitacin, para asegurar el contacto entre las dos fases inmiscibles. Al cumplir el tiempo de calentamiento, retire el bao de agua caliente y cambie por uno de agua-hielo. Cuando la temperatura dela mezcla de reaccin (ahora en dos fases, la fase superiorcorresponde al nitrobenceno y la fase inferior a la mezcla sulfontrica residual) sea de 20-30C, transfirala al embudo de separacin y deseche la fase inferior. Lave el nitrobenceno dos veces con 15 ml de agua fra y despus con una solucin de hidrxido de sodio al 10% hasta pH = 7 y finalmente lave una vez con agua. Vierta el nitrobenceno en un matraz Erlenmeyer y squelo con sulfato de sodio anhidro y transfiralo por decantacin a una bola de destilacin de 25 ml.

 Adapte el matraz bola al equipo necesario para destilar el nitrobenceno. Utilice refrigerante de aire. El nitrobenceno tiene un p. eb. de 210211C/760 mm Hg. Colecte la fraccin que destila entre 192-197C. Mida el volumen y calcule el rendimiento.

b) m-dinitrobenceno
Prepare la mezcla sulfontrica como se indica en el mtodo anterior. Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20-30C y adicione lentamente con agitacin 5 ml de benceno. Adapte el matraz pera que contiene la mezcla de reaccin en la siguiente forma: adapte en una de las bocas el portatermmetro y en la otra un refrigerante para agua en posicin de reflujo.

 Sumerja el matraz en un bao de agua caliente a 90-92C por 45 minutos manteniendo la agitacin constante. Transcurrido el tiempo de reaccin, vierta lentamente (con agitacin vigorosa) la mezcla de reaccin en aproximadamente 150g de hielo. Colecte el m-dinitrobenceno crudo en un embudo Bchner y recristalice de etanol. Separe el slido recristalizado por filtracin al vaco, seque, pese el producto y calcule el rendimiento. El m-dinitrobenceno tiene un p.f.=89.5C.

Notas
1. El termmetro debe estar en contacto con la mezcla de reaccin. 2. Agregue el benceno a la mezcla sulfontrica en porciones de 1-2 mL. 3. Debido a que el benceno es poco soluble en la mezcla sulfontrica se requiere agitacin vigorosa. De sta depende el xito de la reaccin. 4. Investigue las densidades del nitrobenceno y del agua, antes de eliminar cualquiera de las fases. 5. En caso de que al final de los lavados del nitrobenceno con solucin de NaOH al 10% ste quedar bsico, lave con agua hasta pH=7. 6. Caliente a bao mara hasta que aclare el nitrobenceno. Elimine el sulfato de sodio o cloruro de calcio anhidro por decantacin o filtracin. 7. Precaucin. No destile hasta sequedad, debido a que pueden existir algunos productos de polinitracin que sean explosivos. 8. El xito del experimento depende de la agitacin.

ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica: nitracin. 2. Reactividad del benceno en la sustitucin electroflica aromtica. 3. Mecanismo de reaccin. 4. Condiciones experimentales necesarias para realizar la nitracin. 5. Variacin en las condiciones experimentales en una nitracin y sus consecuencias. 6. Ejemplos de agentes nitrantes. 7. Influencia de la concentracin de los agentes nitrantes y la temperatura en una reaccin de nitracin. 8. Clculo del rendimiento de la reaccin. 9. Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.

CUESTIONARIO
1. Explique La formacin del nitronio a partir de la mezcla sulfontrica. 2. Cul ser el orden de velocidad de reaccin en la mononitracin de benceno, tolueno y clorobenceno? 3. Por qu es importante controlar la temperatura de la mezcla de reaccin? 4. Qu sucedera si se eleva la temperatura de reaccin a 120C? 5. Cmo se detiene la reaccin? 6. Cul es el tratamiento adecuado para eliminar la solucin acuosa de los lavados?