CORROSION Y SU CONTROL TEMA DE CONSULTA: ELECTRODOS DE REFERENCIA

DOCENTE: Javier Enrique Gmez

PRESENTADO POR:

Rosa Cadena Robles COD: 2083071

Luz Stella Diaz Padilla COD: 2073729

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER FACULTAD DE FISICOQUIMICAS INGENIERIA QUIMICA BUCARAMANGA, 6 DE OCTUBRE DEL 2011

ELECTRODOS DE REFERENCIA

Los electrodos de referencia, funcionan bajo un principio similar, y por lo tanto renen en general las siguientes caractersticas: Un metal inatacable qumicamente o un par metal-catin estables que funcionaran como electrodo, con un potencial de reduccin que se mantenga constante en un Intervalo amplio de temperatura y que tengan una buena conductividad elctrica. Una disolucin saturada que contenga el catin del electrodo y aniones estables qumicamente, la cual funcionara al mismo tiempo como medio de reaccion y puente salino.

ELECTRODO DE CALOMEL

Las medias celdas de calomel se representan como sigue:

donde x representa la concentracin molar de cloruro de potasio en la solucin. La reaccin del electrodo est dada por la ecuacin

El potencial de esta celda vara con la concentracin del cloruro x, y esta cantidad debe especificarse al escribir el electrodo. En la tabla siguiente se pueden ver los diferentes nombres de los electrodos de calomel segn la concentracin de cloruro de potasio, y las expresiones que permiten calcular los potenciales de electrodos para las medias celdas de calomel respecto al electrodo estndar de hidrgeno, a temperaturas t menores de 25C.

El electrodo saturado de calomel (SCE) es el ms utilizado por la facilidad de su preparacin. Sin embargo, comparado con los otros dos, posee un coeficiente de

temperatura algo mayor. Se pueden obtener en el comercio varios tipos de electrodos de calomel que resultan adecuados; en la Figura 1 se muestra un modelo tpico. El cuerpo del electrodo consiste en un tubo de vidrio de 5 a 15 cm de largo y 0,5 a 1 cm de dimetro. Un tubo interior contiene una pasta de mercurio-cloruro de mercurio(I) conectado a la solucin saturada de cloruro de potasio del tubo externo, a travs de un pequeo orificio.

El potencial vs. ENH es de + 0.241V La ecuacin de Nerst para esta reaccin es:

Al mismo tiempo se verifica el siguiente equilibrio de precipitacion:

Por lo que se puede escribir la ecuacion de Nerst, que solo dependera de [Cl-]

ELECTRODO STANDARD DE PLATA/CLORURO DE PLATA

Este electrodo est diseado para medidas de alta fiabilidad en potenciales y electrolitos acuosos. Es un sistema de electrodos anlogo al electrodo de calomel consta de un electrodo de plata sumergido en una solucin de cloruro de potasio saturada tambin de cloruro de plata:

La media reaccin es:

Normalmente, este electrodo se prepara con una solucin saturada de cloruro de potasio, siendo su potencial a 25C de +0,197 V respecto al electrodo estndar de hidrgeno. Al igual que en el ECS, existe un equilibrio de precipitacin:

Por lo que se puede escribir la ecuacion de Nerst, que solo dependera de [Cl-]

ELECTRODO DE COBRE-SULFATO DE COBRE

Los electrodos de cobre-sulfato de cobre (CSE) son los electrodos de referencia ls comnmente usados para medir potenciales de estructuras enterradas o expuestas a agua dulce. El electrodo se compone de una varilla de cobre, inmersa en una solucin saturada de sulfato de cobre, dentro de un cilindro no conductor con un tapn poroso en un extremo, como muestran las Figuras 1 y 2. Los iones cobre en la solucin saturada evitan la corrosin de la varilla de cobre y estabilizan el electrodo de referencia. La reaccin de electrodo es la siguiente: Cu Cu+2 + 2e-

Con la solucin saturada de CuSO4, se tiene E = +0,318 Volt vs electrono normal de hidrogeno (ENH), pero para uso prctico se considera un valor de 0.30 V. Este tipo de electrodo puede utilizarse en cualquier ambiente, sea en el suelo o agua de mar, aguas dulces o saladas. Entre otras ventajas, presenta la sencillez de su preparacin y su gran estabilidad. Cuando se utiliza en agua de mar, puede contaminarse con cloruros, por lo cual es aconsejable ms bien en el suelo, en aguas dulces y en salmueras.

ELECTRODO PERMANENTE DE ZINC

Est constituido por un bloque de Zn de alta pureza; generalmente se utiliza una aleacin de Zn como la empleada para los nodos galvnicos de Zn de composicin como la especificada por la norma militar americana: MIL-A-18001 H (vase el cuadro 4).

La reaccin electrdica es la siguiente:

Zn

Zn2+ + 2e-,

y su potencial de equilibrio a 25C es:

E = -0.763 + 0.0295 log [Zn2+] V vs. ENH

El potencial en agua de mar es de cerca de -0.80 V vs. ENH. Se emplea como electrodo de referencia fijo en agua de mar, como alternativa a los de Ag/ AgCl. Tambin puede utilizarse en el suelo. Un esquema del mismo se presenta en la figura 7 (c)

CUADRO 4. Electrodos de referencia

Figura 7 c). Zinc, Zn.

COMPARACIN ENTRE DIFERENTES ELECTRODOS COMERCIALES

COMPARACIN DE ESCALAS

BIBLIOGRAFIA

 FUNDAMENTOS DE QUIMICA ANALITICA SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH OCTAVA EDICION

 http://depa.pquim.unam.mx/amyd/archivero/05.Electrodosdereferencia_8757.
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