Balances de Materia

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3. BALANCES DE MATERIA
3.1. PRINCIPIO DE CONSERVACIN DE MASA Y ENERGA.

En base a la teora de la relatividad, este principio establece que la suma de la masa M y la energa E (en todas sus formas) de un sistema aislado no puede crearse ni destruirse. M + E = Constante = K (3.1)

En ausencia de reacciones nucleares, la conversin entre materia y energa es nula. Por lo tanto, se puede separar la ecuacin anterior en dos expresiones, correspondientes a los principios de conservacin de masa y de energa:
M = K1

E = K2

(3.2)

Para obtener su forma de uso prctico, se considera que el sistema aislado total est constituido por un sistema abierto, fijo en el espacio, S, que puede recibir masa y energa desde un sistema A, y es capaz de entregar masa y energa hacia otro sistema B (Figura 3.1). Luego, y
M = M A + M S + M B = K1 E = E A + ES + E B = K 2

(3.3)

y sus cambios en funcin del tiempo sern nulos:

dM A dM S dM B + + =0 d d d dE A dE S dE B + + =0 d d d

(3.4) (3.5)

SISTEMA

M+ E= K
Figura 3.1. Sistema abierto no estacionario. Los cambios de masa y energa del sistema, llamados "velocidades de acumulacin", pueden expresarse en trminos de transferencias desde y hacia el sistema:

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Balances de Materia

dMS dM A dM B = d d d dES dE dE = A B d d d

(3.6) (3.7)

- dMA/d y - dEA/d constituyen los flujos de masa y energa desde A hacia el sistema S, we y Ee, respectivamente, y dMB/d y dEB/d son los flujos desde el sistema S hacia B, ws y Es. As, dMS = w e ws d dES = E e Es d (3.8) (3.9)

Estas ecuaciones son otra forma de expresar el principio de conservacin y reciben el nombre de Balances de Materia y Balances de Energa, respectivamente. Dado que en general el sistema total est formado por varios componentes qumicos, es posible adems, plantear las ecuaciones de balance de materia para cada uno de ellos, por ejemplo para el componente i:
dM iS = w w + R ie is i d

i = 1, N

(3.10)

is es la masa de i en el sistema; wie y wis son los flujos msicos de entrada y salida de i al sistema y Ri es la velocidad de formacin o desaparecimiento de i por efecto de una reaccin qumica.
VELOCIDAD de ACUMULACIN VELOCIDAD = de REACCIN FLUJO de ENTRADA FLUJO de SALIDA

(3.11)

FLUJO ENTRADA

SISTEMA
ACUMULACIN + REACCIN

FLUJO SALIDA

Figura 3.2. Sistema abierto. Si se suman las N ecuaciones de todos los componentes:
d ( M iS ) d = w ie - w is + R i

(3.12)

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como

MiS = MS , w ie = w e , w is = w s
dMS = we - ws + Ri d

(3.13)

y como para la masa total luego,

dMS = we - ws d

Ri = 0

(3.14)

lo cual significa que si desaparece algn componente, necesariamente deber formarse otro componente ya que la masa total no se crea ni se destruye. Se concluye entonces que un sistema que tiene N componentes permite plantear igual nmero de ecuaciones. Como la suma de ellas genera la ecuacin de balance total, se obtienen N+1 ecuaciones, aunque slo N de ellas son independientes. La mayora de los procesos en ingeniera qumica estn constituidos por una secuencia de etapas. En este caso el ingeniero debe conocer, adems de las variables de entrada y salida de toda la planta, las variables de los flujos internos que conectan las distintas etapas. En cada una de ellas es posible plantear N ecuaciones de balances de materia por componente. De este modo, si el proceso est formado por S etapas es posible escribir S sistemas de N ecuaciones independientes. En total, NS ecuaciones. Los flujos msicos pueden calcularse en trminos de la velocidad media lineal del fluido que va por el interior de un conducto, de su densidad y de la seccin transversal del conducto A:
w = v A

(3.15)

we

ws

Figura 3.3. Sistema de flujo.

3.2.

ESTADO ESTACIONARIO.

Las ecuaciones de balances vistas estn planteadas para el caso general en que todas las variables son funciones del tiempo. A los sistemas de tal tipo se les llama dinmicos, en estado transiente o no estacionario. En el caso que las propiedades del sistema no varen en el tiempo, el sistema se dice que est en estado estable o estacionario. Para ellos, los trminos de acumulacin son nulos:

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Balances de Materia

dMS dMiS = = 0; d d

dES =0 d

As,

we = ws

E e = Es

(3.16)

lo cual significa que los flujos de materia y de energa que entran al sistema deben ser iguales a los de salida. Para los balances de materia por componente, las ecuaciones en el estado estacionario toman la forma: (3.17) w ie = w is - R i El estado estacionario, en el cual las propiedades del sistema abierto no varan con el tiempo, se diferencia del estado de equilibrio, en que las propiedades del sistema no varan por ausencia de transferencia de masa y energa (sistema aislado). En la mayora de las aplicaciones se supone estado estacionario porque resulta fcil la resolucin de las ecuaciones de balances y principalmente porque los procesos en ese estado son ms econmicos y producen materiales de calidad uniforme. Sin embargo, cuando se trata de productos de alto valor agregado o porque son inestables, resulta a veces conveniente operar en estado transiente. 3.3. RESOLUCIN DE BALANCES DE MATERIA.

En el anlisis de un proceso industrial en proyecto o en procesos que estn operando, pero que no es posible o econmico medir flujos o composiciones, es indispensable resolver los balances de materiales para evaluar las necesidades de materias primas, dimensionar y calcular el costo de equipos. La aplicacin del principio de conservacin de materia y energa al proceso industrial genera un sistema de ecuaciones de balances y el problema se convierte en resolver un sistema de ecuaciones. Para la resolucin de balances de materia es conveniente cumplir las siguientes etapas: 1. Trazar el diagrama de flujo ("flowsheet") que represente en forma grfica el proceso en estudio. En el diagrama deben estar definidos los lmites del sistema y los flujos que entran y salen de l. Adems, es necesario identificar todos los flujos con un nmero o una letra e incluir todos los datos disponibles como flujos, composiciones y relaciones de ellas, presiones, temperaturas, reacciones qumicas, cambio de fases, etc. Seleccionar una "base de clculo". Para resolver los balances se debe elegir el valor de uno de los flujos y calcular los restantes en funcin de dicha cantidad, llamada base de clculo. A veces resulta conveniente asignar un valor arbitrario a uno de los flujos para usarlo como base hipottica. Es lo que ocurre cuando un dato es una cifra muy grande o muy pequea o si se da una composicin en % peso o en moles, siendo preferible usar 100 unidades de masa o molar. El empleo de una base hipottica obliga a transformar los resultados por relaciones lineales en

2.

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trminos de las cantidades reales. 3. Establecer las ecuaciones de balances de materiales entre los datos e incgnitas del proceso, para la masa total y por componente, planteadas al sistema total y a cada etapa de l (destilador, secador, filtro, mezclador, reactor, etc.). Adems, deben incluirse las relaciones adicionales del proceso. En la resolucin de las ecuaciones se debe tener presente que: a) Un sistema que tiene N componentes permite plantear N ecuaciones independientes. Adems, si el proceso est formado por S etapas es posible escribir S sistemas de ecuaciones independientes. As, el total de relaciones de balances de materiales que podran plantearse ser como mximo NS.

b) Para saber si el sistema de ecuaciones de balances tiene solucin, el mejor indicador es lo que se llama grados de libertad. Ellos se definen como:
GL. . = N variables ( flujos ,composiciones , temperatu ) N datos ( flujos ,composiciones , temperaturas ) N ecuaciones de balances de materia y energa N datos y /o ecuaciones adicionales ras

Si G.L. es mayor que cero, el problema est indeterminado, y deben buscarse ms datos o relaciones adicionales o darse una base de clculo hipottica. Si G.L. es menor que cero, se eligen las ecuaciones a usar y las restantes se descartan ya que posiblemente son inconsistentes. Si G.L. es igual a cero, el sistema tiene solucin y el problema est especificado correctamente. En cualquier caso, nunca se llega a identidades exactas debido a pequeos errores en los clculos. En general, cada etapa debe tener grados cero o positivo, independientemente de los grados del proceso total. c) En general, los sistemas de ecuaciones de balances se resuelven en forma simultnea, pero en los problemas de balances es preferible hacerlo secuencialmente. Adems, conviene seleccionar aquel sistema en el que aparece el menor nmero de incgnitas por ecuacin. Gran parte de las ecuaciones resultantes son lineales por lo que resulta ventajoso recurrir a procedimientos numricos, los cuales pueden ser realizados manualmente o mediante el computador. Si el sistema es no lineal, es preciso contar con un mtodo numrico apropiado, pues no siempre es posible usar el mtodo de despeje.

3.4.

BALANCES DE MATERIALES EN PROCESOS SIN REACCIN QUMICA.

A pesar de que en las plantas qumicas, el corazn de ellas lo constituye uno o ms reactores, las etapas de transporte, separacin, mezclado, etc. de los materiales antes y despus de la reaccin corresponden en la mayora de los casos a lo ms importante del proceso. De all que se justifique estudiar en una primera etapa, los sistemas no reaccionantes. Las ecuaciones de balances

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Balances de Materia

son:
dMS = w e - w s d dMiS = w ie w is d

con R i = 0

En estos sistemas, los balances pueden expresarse en unidades msicas o molares, segn los datos disponibles. En muchas plantas qumicas se encuentran dos tipos de configuraciones de flujos que son interesantes de estudiar. 3.4.1. Flujos de Recirculacin. Consiste en retornar parte de los flujos de salida del proceso y mezclarlo con los de entrada. Se distinguen tres unidades: un mezclador, el proceso mismo y un separador de flujos, de composicin idntica o diferente. (Figura 3.4). En cada unidad pueden escribirse balances de materiales, aparte de la ecuacin de balance total. Por eso, slo 3 de estos 4 sistemas de balances sern independientes. La recirculacin ("feedback") tiene varios propsitos: a) b) c) Recuperar energa. Es el caso de los secadores, en los cuales la recirculacin parcial del aire usado permite adems controlar la humedad en el equipo. Aumentar calidad de un producto, como ocurre en las columnas de destilacin. Recuperar reactantes sin transformar por separacin desde los productos de un reactor.
ALIMENTACIN TOTAL ALIMENTACIN FRESCA PRODUCTO BRUTO SEPARADOR

M
MEZCLADOR

PROCESO

S
PRODUCTO NETO

RECICLO

Figura 3.4. Proceso con recirculacin. En procesos con recirculacin es frecuente la acumulacin de impurezas o inertes, lo que puede hacer disminuir la eficiencia del proceso. Para evitar esto, es conveniente sangrar o purgar parte del reciclo en una proporcin tal que la cantidad de sustancias indeseables permanezca bajo un nivel especificado. Si la unidad de separacin o divisor produce flujos de igual composicin a la del flujo

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original, las ecuaciones de balances por componentes no son independientes:

Para componente i:
F1 x i1 = F2 x i 2 + F3 x i 3 + F4 x i 4

2 1 3 4

Figura 3.5. Unidad de separacin. Como

x i1 = x i 2 = x i 3 = x i 4 F1 = F2 + F3 + F4

As, la nica ecuacin independiente es el balance total. 3.4.2. Flujos con Purga y en Derivacin o "By Pass". Consiste en separar parte de la alimentacin fresca y mezclarla con los productos sin pasar por el proceso. Ella permite controlar la concentracin o temperatura del producto. Esta configuracin tiene una unidad divisoria de flujo, el proceso mismo y una unidad de mezclado.

PROCESO

PROCESO

Purga

By Pass

Figura 3.6. Procesos con purga y con derivacin. EJEMPLO 3.1 Una mezcla lquida (20% molar N2, 30% CO2 y 50% O2) se separa en una columna de destilacin, dando un flujo de "cabeza" (N2 y CO2) y un flujo de "cola" (2,5% N2, 35% CO2 y O2). Este flujo alimenta una segunda columna destiladora dando un producto de cabeza con 8% de N2, 72% de CO2 y 20% O2 y un producto de cola (CO2 y O2). Para una alimentacin de 1000 mol/h a la primera columna, calcular los flujos y composiciones restantes. Solucin

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N2 CO2

8% N2 72% CO2 20% O2

1000 mol/h 20% N2 30% CO2 50% O2

Columna 1 1

Columna 2

2,5% N2 35% CO2 O2

5 CO2 O2

Figura 3.7. Diagrama de flujo del ejemplo 3.1. Grados de Libertad Columna 1 N variables flujo: w1, w2 y w3 N variables comp.: XN2(1), XCO2(1), XN2(2), XN2(3), XCO2(3) N datos flujo: w1 N datos comp.: XN2(1), XCO2(1), XN2(3), XCO2(3) N ec. B.M.: N2, CO2 y O2 G.L.: 3+5143 Columna 2 N variables flujo: w3, w4 y w5 N variables comp.: XN2(3), XCO2(3), XN2(4), XCO2(4), XCO2(5) N datos flujo: N datos comp.: XN2(3), XCO2(3), XN2(4), XCO2(4) N ec. B.M.: N2, CO2 y O2 G.L.: 3+5043 Proceso Total N variables flujo: w1, w2 , w4 y w5 N variables comp.: XN2(1), XCO2(1), XN2(2), XN2(4), XCO2(4), XCO2(5) N datos flujo: w1 N datos comp.: XN2(1), XCO2(1), XN2(4), XCO2(4) N ec. B.M.: N2, CO2 y O2 G.L.: 4+6143

=3 =5 =1 =4 =3 =0 =3 =5 =0 =4 =3 =1

=4 =6 =1 =4 =3 =2

En el clculo del nmero de variables de composicin, expresada en % molar (o % en peso),

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se debe considerar el hecho que la suma de las composiciones de cada flujo debe dar el valor 100 y por lo tanto hay N 1 variables que son independientes. Se observa que conviene resolver primero las ecuaciones de la Columna 1 y luego las correspondiente a la columna 2. La peor opcin es iniciar el clculo del proceso total. Si se considera la combinacin de las dos columnas, sumando los nmeros de variables y datos y descontando aquellos comunes a las dos columnas, los grados de libertad deben ser cero si el problema est totalmente definido, es decir, tiene solucin. Columna 1 + Columna 2 N variables flujo: 3 + 3 1 (w3) N variables comp.: 5 + 5 2 ( XN2(3), XCO2(3)) N datos flujo: w1 N datos comp.: 4 + 4 2 (XN2(3), XCO2(3) N ec. B.M.: N2, CO2 y O2 (3 por columna) G.L.: 5+8166

=5 =8 =1 =6 =6 =0

Con esta informacin es posible construir una tabla de grados de libertad.

Nmero Variables de flujo Variables de composicin Datos de flujo Datos de composiciones Ecuaciones de balances Ecuaciones adicionales Grados de libertad Base de Clculo:

Columna 1 3 5 1 4 3 0 0

Columna 2 3 5 0 4 3 0 1

Total 4 6 1 4 3 0 2

w1 = 1000 mol/h (1)

Balance Total Columna 1: w1 = w2 + w3 = 1000 mol/h Balance N2 : 0,2 1000 = x N 2 (2) w 2 + 0,025 w3

(2) Balance CO2 : 0,3 1000 = x CO2 (2) w 2 + 0,35 w3 0,3 1000 = 1-x N2 (2) w 2 +0,35w3 De ec. (1), (2) y (3): w2 = 200 mol/h y w3 = 800 mol/h (3)

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Balances de Materia

x N 2 (2) = 90%

y x CO2 (2) = 10% (4) (5) (6)

Balance Total Columna 2: w3 = w4 + w5 = 800 mol/h Balance N2 : Balance CO2 : De ec. (4) y (5): y de ec. (6) 0,025 800 = 0,08 w 4 0,35 800 = 0,72 w 4 +x CO2 (5) w5 w4 = 250 mol/h y w5 = 550 mol/h x N 2 (5) = 18,18 % y x CO2 (5) = 81,82 %

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EJEMPLO 3.2 Sal cruda con 99% KNO3 y 1% NaCl se disuelve en agua fresca ms solucin agotada obtenindose una solucin saturada en KNO3 con algo de NaCl a 70C. Este licor se enva a un cristalizador, saliendo una solucin saturada en KNO3 a 30C y 2.5% en peso de NaCl en solucin. El KNO3 slido se separa por centrifugacin y la solucin agotada en parte se recicla y el resto se purga. La pulpa que sale de la centrfuga retiene un 10% de solucin y se enva a un secador donde se elimina toda el agua. La solubilidad de KNO3 en 100 lb de agua es 45,8 lb a 30C y 138 lb a 70C, independiente de la concentracin de NaCl en la solucin. Para 100 lb/h de sal cruda, calcular: a) Grados de libertad. b) lb/h de agua fresca y de slido formado por KNO3 y NaCl. c) lb/h de purga y reciclo. d) Composicin del producto slido. Solucin
99% KNO 3 1% NaCl

1 2 Agua

Disolvedor 70C

4
138 lb KNO 3/ 100 lb H 2O

Cristalizador 30C 48,5 lb KNO 3/ 100 lb H 2O 10% sol. ret. Centrfuga H2O

5 3

9
Secador

8 7

10
KNO 3-NaCl

(KNO 3, NaCl, H 2O)

Figura 3.8. Diagrama de flujo del ejemplo 3.2. Base de clculo: Grados de libertad
m1 = 100 lb/h

Sistema Total

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Balances de Materia

N var. Flujo : m1, m2, m7, m9, m10 N var. comp.: xK(1), xNa(7), xK(7), xK(10) N datos flujo: m1 N datos comp.: xK(1), xNa(7) N Ec. B. M.: K, Na, H2O N datos adic.: Solubilidad K G.L.: Sistema sin secador N var. Flujo : m1, m2, m7, m8(sl.), m8(soluc.) N var. comp.: xK(1), xNa(7), xK(7) N datos flujo: m1 N datos comp.: xK(1), xNa(7) N Ec. B. M.: K, Na, H2O N datos adic.: Solubilidad(2), Retencin G.L.: Secador N var. Flujo : m8(sl.), m8(soluc.), m9, m10 N var. comp.: xK(8), xNa(8), xK(10) N datos flujo: N datos comp.: xNa(8) N Ec. B. M.: K, Na, H2O N datos adic.: Solubilidad(2), Retenc. G.L.: Disolvedor N var. Flujo : m1, m2, m3, m4 N var. comp.: xK(1), xNa(3), xK(3), xK(4), xNa(4) N datos flujo: m1 N datos comp.: xK(1), xNa(3) N Ec. B. M.: K, Na, H2O N datos adic.: Solubilidad(1), Solublilidad(2) G.L.:
Nmero Variables de flujo Variables de composicin Datos de flujo Datos de composiciones Ecuaciones de balances Datos adicionales Proceso Total 5 4 1 2 3 1

= 5 = 4 = 1 = = = = 2 3 1 2

= 5 = 3 = 1 = = = = 2 3 2 0

= 4 = 3 = 0 = = = = 1 3 2 1

= 4 = 5 = 1 = = = = 2 3 2 1
Secador 3 3 0 1 3 2 Disolvedor 4 5 1 2 3 2

Sistema sin secador 5 3 1 2 3 2

Grados de libertad Balance Sistema Total: Balance KNO3:

2 0 100 + m 2 = m 7 + m9 + m10 99 = m 7 ( KNO3 ) + m10 ( KNO3 )

1 (1) (2)

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Balance NaCl:

1= m

( NaCl ) + m10 ( NaCl )

(3) (4) (5) (6)

m 7 (NaCl) = 0.025m 7 m10 ( KNO3 ) + m10 ( NaCl ) = m10

Balance sistema sin secador: 100 + m 2 = m 7 + m 8 Balance KNO3:

99 = m 7 ( KNO 3 ) + m 8 ( KNO 3 )

m 7 ( KNO3 ) = ( 1-0,025 ) m7

45,8 = 0,306 m7 145,8 45,8 = 0,931m8 145,8 (7)

m8 ( KNO3 ) =0,9 m8 +0,1 m8 ( 1-0,025 ) 99 = 0,306 m 7 +0,931 m8 Balance NaCl:

1 = m 7 ( NaCl ) + m 8 ( NaCl )

m 7 ( NaCl ) =0,025 m7 ,
1 = 0,025 m 7 + 0,0025 m8

m8 ( NaCl ) = 0,1 m8 0,025

(8)

De ec. (6), (7) y (8):

m7 = 30 ,364 lb/h, m 8 = 96 ,357 lb/h, m 2 = 26 ,721 lb/h

x 7 ( KNO3 ) = x 3 ( KNO3 ) = 0,306 ,

x 7 ( NaCl ) = x 3 ( NaCl ) = 0,025

x 8 ( KNO3 ) =0,931 , Balance secador: Balance KNO3: Balance NaCl:

m 8 = m 9 + m10

x 8 ( NaCl ) = 0,0025

(9) (10) (11)

m8 ( KNO3 ) = m10 ( KNO3 ) = 0, 931 m8 = 89, 708 lb/h m8 ( NaCl ) = m10 ( NaCl ) = 0, 0025 m8 = 0, 241 lb/h m10 = m10 ( KNO3 ) + m10 ( NaCl ) = 89,949 lb/h

De ec. (9): Balance disolvedor:

m9 = 96, 357 89, 949 = 6, 408 lb/h

m1 + m 2 + m 3 = m 4

100 + 26, 721 + m3 = m 4

(12)
138 m4 238

Balance KNO3:

99 + x 3 ( KNO 3 ) m 3 = [1 x 4 ( NaCl ) ]

Balance NaCl:

1 + x 3 ( NaCl ) m 3 = x 4 ( NaCl ) m 4

99 + 0,306 m3 = 0,580 1 - x 4 ( NaCl ) m 4

(13)

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Balances de Materia

1 + 0,025 m3 = x 4 ( NaCl ) m 4

(14)

De ecs. (12), (13) y (14): m3 = 100,508 lb/h, m4 = 227, 229 lb/h, x4 ( NaCl ) = 0, 0155

3.5.

BALANCES DE MATERIALES EN PROCESOS CON REACCIN QUMICA.

Antes de discutir los balances en sistemas reaccionantes, resulta apropiado revisar algunos conceptos bsicos de estequiometra, peso atmico, gramo mol, etc. El tomo de cualquier elemento tiene un peso definido, y puesto que la molcula de un elemento o de un compuesto contiene un nmero entero de tomos, tambin debe tener un peso definido. Sin embargo, debido a que estos pesos son tan pequeos, conviene expresar el peso de un tomo o molcula en trminos del peso de un tomo elegido como patrn de referencia, que en la actualidad es el tomo del carbono 12. As, el Peso Atmico de un elemento es un peso referido al del carbono 12 al cual se le ha asignado el valor exacto de 12. El Peso Molecular de un compuesto es la suma de los pesos atmicos de los elementos constituyentes. El peso atmico de un elemento expresado en gramos se denomina tomo gramo. Anlogamente, al peso molecular de un compuesto expresado en gramos se le conoce como mol gramo. De igual manera se puede definir el mol en trminos de otras unidades como lbmol, kgmol, etc., referido al del peso atmico del carbono 12 expresado en lb o kg. En la reaccin qumica, los tomos o molculas se reordenan para dar los productos deseados, conservndose la identidad de los tomos de los diferentes elementos. Como las molculas de los productos tambin contienen nmeros enteros de tomos de los elementos presentes en los reactivos, se deduce que las molculas de los reactivos debern combinarse para formar las molculas de productos en proporciones de nmeros enteros. Estas razones se expresan a travs de la ecuacin estequiomtrica de la reaccin:

a A + b B c C+ d D
En sistemas reaccionantes, los balances aplicados a la masa total son los mismos que para los sistemas inertes ya que la masa no se crea ni desaparece (no as los moles): dM S = we ws d 3.5.1. Balances por Componentes. En los balances por componente, debido a que la reaccin produce un reordenamiento de los tomos formando productos diferentes, ellos no slo deben incluir los flujos de entrada y salida de cada sustancia, sino tambin lo que se forma o desaparece a causa de la reaccin, Ri:

Balances de Materia

33

dM iS = w ie w is + R i d

El trmino Ri, conocido como razn de produccin o velocidad de reaccin, debe obtenerse como una variable independiente adicional. Una medida comn de esta razn es la Conversin de un reactante:
% Conversin = Moles de entrada - Moles de salida Moles de entrada 100

(3.18)

Si se da un valor de conversin sin especificar un reactivo en particular, convencionalmente se supone que se refiere a lo que se llama Reactivo limitante. Este se define como aquel que se consumir primero si se permite a la reaccin seguir su curso, o sea, el que est en menor proporcin que la dada por la estequiometra. Cuando el reactor tiene reciclo hay que distinguir entre conversin total, definida en trminos de la alimentacin fresca, y conversin "por pasada" del reactor, definida en funcin de la alimentacin total, incluyendo el reciclo. Otras definiciones que se usan en reemplazo o complemento de la conversin son Rendimiento y Selectividad:
Re n dim iento = Cantidad d e producto Cantidad de reacta nte inicia l

(3.19)

Selectivid ad =

Cantidad de producto deseado Cantidad de producto no deseado

(3.20)

Para evitar ambigedades, deben especificarse las unidades, el producto y el reactante sobre los cuales se basa el rendimiento o la selectividad. Generalmente, en las reacciones industriales se emplean reactivos en exceso para lograr mejores conversiones. La cantidad en exceso se define como:
Exceso = Moles de entrada - Moles tericos Moles tericos

(3.21)

Moles tericos se refieren a la cantidad requerida para conseguir la reaccin completa con el reactivo limitante, segn su estequiometra. En combustin, los moles tericos se refieren al aire necesario para quemar por completo el combustible hasta el producto ms oxidado. Por ejemplo, la combustin del metano, CH4, puede producir CO y CO2 pero en el clculo del exceso de aire se considera la oxidacin a CO2. En la oxidacin de S o reactivos que contengan S, el producto ms oxidado que se considera es el SO2. Cuando un combustible gaseoso contiene O2, ste se debe restar a la cantidad terica calculada y a la diferencia se le aplica el % de exceso especificado. 3.5.2. Balances Elementales. En el caso que no se puedan resolver los balances por componentes reaccionantes, existe la

34

Balances de Materia

alternativa de plantear las relaciones a aquellas sustancias o radicales que no sufran cambios. Para los componentes que reaccionan, los balances deben aplicarse a los elementos puros (como tomos o molculas), por ello se llaman balances elementales. En tal situacin, es recomendable usar unidades molares, pues las sustancias se combinan en proporciones de nmeros enteros. Este tipo de balances es indispensable cuando slo se dispone de un anlisis elemental de los componentes del sistema, y es til si no se conoce la estequiometra de la reaccin. En sistemas no reaccionantes o en aquellos de estequiometra conocida, es posible usar los dos tipos de balances, dependiendo la decisin principalmente de la experiencia, basada en el nmero de ecuaciones obtenidas. Al hablar de combustin, se debe tener presente que hay dos formas de expresar la composicin de los gases producidos: Gas de chimenea o base hmeda Gas de Orsat o base seca : gas de combustin que incluye el agua. : gas de combustin que excluye el agua.

EJEMPLO 3.3 Una tcnica para producir hidrgeno consiste en hacer reaccionar una mezcla de metano y etano con vapor de agua, en presencia de nquel como catalizador. El anlisis (base seca) de los gases que salen del reactor da: 4,6% molar CH4, 2,5% C2H6, 18,6% CO, 4,6% CO2 y 69,7% H2. Calcular: a) Grados de libertad. b) Relacin molar de metano a etano en la alimentacin. c) Cantidad de vapor, en lb/h, que reaccionan con 1000 ft3/h de alimentacin, a 1 at y 60F.

Solucin
CH4, C2H6 H2O

1 2

REACTOR

4,6% (b.s.)CH4 2,5% (b.s.)C2H6 18,6%(b.s.)CO 4,6%(b.s.)CO2 69,7%(b.s.)H2 H2O

Figura 3.9. Diagrama de flujo del ejemplo 3.3. 2 CH 4 + 3H2 O 7 H2 + CO + CO2 C 2 H 6 + 3H2 O 6 H2 + CO + CO2 Base de Clculo: w1

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35

Considerando gas ideal,

w = 1

3 14,7 psi 1.000 ft /h

psi ft 3 10,73 520 R lbmol R

= 2,634 lbmol/h

Sea w3 = Flujo de gas seco en 3, x = composicin de CH4 en 1, Grados de libertad

z = flujo de agua en 3 w2 = flujo de agua en 2

N var. Flujo : w1, w2, w3 , z N var. comp.: x, xCH4(3), xC2H6(3), xCO(3), xCO2(3) = 5 N datos flujo: w1 N datos comp.: xCH4(3), xC2H6(3), xCO(3), xCO2(3), N Ec. B. M.: C, H, O N datos adic.: G.L. Balances por tomos: H:

= 4 = 1 = = = = 4 3 0 1

4 x 2, 634 + 6 (1 x) 2, 634 + 2 w2 = ( 4 0, 046 + 6 0, 025 + 2 0, 697 ) w`3 +2 z 7,902 2,634 x + w2 = 0,864 w3 + z (1) x 2, 634 + 2 (1 x) 2, 634 = ( 0, 046 + 2 0, 025 + 0,186 + 0, 046 ) w`3 5,268 2,634 x = 0,328 w3 (2) (3)
w2 = ( 0,186 + 0,046 2 ) w`3 +z = 0,278 w3 + z

C:

O:

De ec. (3), w2 se reemplaza en ec. (1): 7,902 2, 634 x = 0,586 w`3 De ec. (2) w3 se reemplaza en (4) 0,562 x 1,512 (1 x) = 0 luego: x = 0,729 y 1 x = 0,271 WCH4 (1) / W C2H6 (1) = 0,729/0,271 = 2,69; x = 72,9% w3 = 10,2079 lbmol/h Reemplazando el valor de w3 en la ec. (3) y w3 y x en la ac. (1) se llega a la relacin w2 = 2,8382 + z (4)

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Balances de Materia

la cual no tiene solucin con los datos dados. Esta conclusin concuerda con los resultados del anlisis de los grados de libertad = 1. Si se diera el dato de un 100% de exceso de vapor: Agua terica: 1,5 ( x 2,634) + 3 [(1-x) 2,634] = 7,902 3,951 x Agua real: w2 = 2 7,902 3,951 x = 15,804 7,902 x = 15,804 7,9020,792 w2 = 10,0434 lb/mol, As, z = 7,2056 lbmol/h

EJEMPLO 3.4 En un reactor cataltico se deshidrogena butano para obtener buteno. Los productos se llevan a un separador que entrega una corriente de buteno puro, una segunda corriente de butano puro sin reaccionar que se recicla al reactor, la tercera es de "negro de humo" (carbono puro) y la cuarta es una mezcla de: 5% molar CH4, 15% C2H6, 10% C2H4 y 70% H2. La conversin de butano en el reactor es de 5% y su rendimiento en buteno por pasada, es de 0,03 moles de buteno/moles de alimentacin al reactor. Calcular, por mol de butano de alimentacin fresca: a) Grados de libertad. b) Moles de buteno producido. c) Moles de mezcla gaseosa de desecho. d) tomos mol de negro de humo. Solucin Base de Clculo: w1 = 1 gmol/h

5% CH 4 15% C 2H6 10% C 2H4 70% H 2

1 C4H10

2 7

REACTOR

S 6

C4H8

C4H10

Figura 3.10. Diagrama de flujo del ejemplo 3.4. Grados de libertad Sistema Total N var. Flujo : w1, w4 w5 , w6 N var. comp.: xCH4(4), xC2H6(4), xC2H4(3) N datos flujo: w1 N datos comp.: xCH4(4), xC2H6(4), xC2H4(4) = 4 = 3 = 1 = 3

Balances de Materia

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N Ec. B. M.: N datos adic.: G.L.

C, H

= 2 = 0 = 1

Como los grados de libertad es 1 se necesita plantear ecuaciones de balances, adems del sistema total, a otras secciones del proceso (por ejemplo, al punto de mezcla). Balances por tomos en sistema total: C: H:
4 = w6 + 4 w5 + 0,05 w4 + 2 0,15 w4 + 2 0,1 w4

10 = 8 w5 + 4 0, 05 w4 + 6 0,15 w4 + 4 0,1 w4 + 0, 7 2 w4
4 = w6 + 4 w5 + 0,55 w4 10 = 8 w5 + 2,9 w4

(1) (2)

Balance en el punto de mezcla A:

w 2 = w1 + w 7

(3) (4) (5)

Conversin: Rendimiento: De ec. (3): De ec. (4): De ec. (5): De ec. (1) y (2): 3.6.

0,05 = 0,03 =

w2 w7 w2 w5 w2

w 2 w 7 = 1 gmol/h
w2 = 1 = 20 gmol/h 0,05

w7 = 19 gmol/h

w5 = 20 0,03 = 0,6 gmol/h

w4 = 1,793 gmol/h

w6 = 0,614 gmol/h

BALANCES DE MATERIALES EN PROCESOS CON CAMBIOS DE FASE

Gran parte de los procesos de la industria qumica requieren de la separacin de mezclas en dos o ms fracciones, involucrando para ello la generacin de dos fases (gas-lquido, slidolquido, slido-gas, lquido-lquido), las que despus se separan por diferencia de densidad. La separacin de un sistema en dos fases puede ser por los siguientes mtodos: 1. 2. 3. Calentamiento de una mezcla lquida para generar una fase vapor que contiene preferencialmente los componentes ms voltiles (destilacin). Enfriamiento de una solucin para producir una fase slida de uno de los componentes (cristalizacin). Disolucin preferencial de un componente de una mezcla gaseosa en un solvente lquido

38

Balances de Materia

4. 5.

(absorcin). Disolucin selectiva del componente de una mezcla lquida o slida en un solvente lquido inmiscible con los otros componentes (extraccin lquida y lixiviacin, respectivamente). Separacin de una mezcla gaseosa o lquida por contacto con la superficie de un slido (adsorcin).

En esta seccin estudiaremos en forma simplificada, las propiedades y las leyes que controlan estos procesos de separacin y la forma de usarlas en los problemas de balances de materia que se presentan en ellos. 3.6.1. Sistemas Gas Lquido. Cuando las fases gas y lquida estn en equilibrio, se pueden plantear relaciones entre las composiciones de cada fase. Aunque este tema cae en el campo de la Termodinmica, se vern algunas de ellas y su uso en problemas de balances de materia. La ley de Dalton expresa la relacin entre la presin parcial que ejerce un componente i de una mezcla gaseosa en funcin de su fraccin molar y la presin total de la mezcla:
Pi = yi P

La ley de Raoult describe la relacin entre la presin parcial de i de la fase vapor con la fraccin molar del mismo componente en la fase lquida en equilibrio y la presin de vapor de i puro:
Pi = x i PiS

Esta ley es una aproximacin generalmente cuando xi tiende al valor 1, esto es, cuando i es casi puro. La presin de vapor de i est relacionada con la temperatura por ecuaciones empricas del tipo Antoine:
ln Pi = A B T

en que A y B son parmetros especficos de i; T es la temperatura en escala absoluta. La ley de Henry es similar en su forma a la de Raoult y es til cuando xi tiende a 0, o sea, a dilucin infinita:
Pi = x i H i

en que Hi es la constante de Henry para i en un solvente especfico. 3.6.2. Sistemas Slido Lquido. La solubilidad, expresada en gramos de slido por 100 gramos de solvente puro, es la

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cantidad mxima de slido que puede disolverse en un lquido. Ella depende del par solutosolvente y de la temperatura. No hay correlaciones simples para la solubilidad en funcin de la temperatura por lo que los datos de solubilidad se expresan a travs de los diagramas de solubilidad. 3.6.3. Sistemas Lquido Lquido. Las composiciones de dos fases no miscibles en equilibrio estn relacionadas por el coeficiente de distribucin o reparto. Este depende del sistema y de la temperatura y slo se dispone por lo general de datos experimentales, expresado como la fraccin msica de i de una fase y la de i en la otra fase. Estos sistemas se muestran preferentemente en los diagramas triangulares. EJEMPLO 3.5 Se requiere purificar 10.000 ft3/h (medidos a 0C y 1 at) de aire que contiene 5% en peso de NH3 y 5% en peso de H2O. Para eliminar el NH3, la mezcla se hace pasar por una columna de absorcin, usando agua como solvente. De este equipo sale una corriente de aire con 3% en peso de NH3 y 5% en peso de H2O y otra corriente lquida de agua-amonaco en equilibrio. La presin de operacin es de 1,5 at. Suponer que las corrientes salen el equilibrio, a 20 C, siendo vlida la ley de Dalton para la fase gas y la ley de Henry para fase lquida, con H = 0,7 at. Calcular: a) Grados de libertad. b) Flujo de agua usada como solvente. c) Composicin en peso de la solucin lquida. d) Porcentaje de amonaco recuperado. e) Indique como podra mejorarse la eliminacin de NH3. Solucin Suponiendo gas ideal Base de Clculo: Grados de libertad N var. Flujo : w1, w2, w3 , w4 N var. comp.: xNH3(1), xH2O(1), xNH3(3), xH2O(3), xNH3(4) N datos flujo: w1 N datos comp.: xNH3(1), xH2O(1), xNH3(3), xH2O(3) N Ec. B. M.: N, H, O N datos adic.: Equilibrio lq.-vap. G.L. = 4 = 5 = 1 = = = = 4 3 1 0
w1 = P V1 14 ,7 psia 10.000 ft 3 h 1 = = 27 ,85 lbmol/h R T1 10,73 psia ft 3 lbmol R 492 R

w1 = 27,85 lbmol/h

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Balances de Materia

Agua

92% peso aire 3% peso NH 5% peso agua 1,5 at, 20C

Columna

10.000 ft 3/h (0C, 1 at) 5% peso NH 3 5% peso H 2O 90% peso aire

Agua NH 3

Figura 3.11. Diagrama de flujo del ejemplo 3.5.

% NH 3 en 1 = y1 ( NH 3 ) = % H 2 O en 1 = y1 ( H 2 O ) = % NH 3 en 3 = y3 ( NH 3 ) = 5 17 = 0,0800 5 17 +5 18 +90 29 5 18 = 0,0756 5 17 +5 18 +90 29 3 17 = 0,0487 3 17 + 5 18 + 92 29

%H 2 O en 3 = y3 ( H 2 O ) =

5 18 = 0,0766 3 17 + 5 18 + 92 29

BM total: NH3:

w1 + w 2 = w 3 + w 4 27 ,85 + w2 = w3 + w4

w 1 y1 ( NH 3 ) = w 3 y 3 ( NH 3 ) + w 4 x 4 ( NH 3 ) 27,85 0,08 = 0,0487 w3 + x 4 ( NH 3 ) w4 = 2,2276

(1)

(2)

H2O:

w 2 + w1 y1 ( H2 O ) = w3 y3 ( H2 O ) + w4 1-x4 ( NH3 ) w 2 + 2,1051 = 0,0766 w3 + w4 1-x4 ( NH3 ) (3) (4)

Condicin de equilibrio: De ec. (4)

y3 ( NH 3 ) 1,5 = 0,7 x4 ( NH 3 ) = 0,0487 1,5 x 4 ( NH 3 ) = 0,1044

De ec. (1), (2), (3) y (4): w3 = 26 ,8804 lbmol/h De ec. (2): De ec. (1):
w4 = 8,7981 lbmol/h w2 = 7,8335 lbmol/h y m 2 = 141 lb/h

% de Recuperacin =

w1 y N 1 w3 y N 3 100 = 41,23% w1 y N 1

Balances de Materia

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3 26,8804 lbmol / h 10, 73 psia ft / lbmol R 528 R = 6.9073 ft / h psia 1, 5 at 14, 696 at Para mejorar la recuperacin se puede aumentar la presin total y disminuir la temperatura.

V3 =

w 3 R T3 P3

Preguntas de Autoevaluacin 1. Indique en qu principio se basan los balances de materia y energa. 2. Cundo un sistema est en estado estacionario? 3. Describa brevemente los pasos a seguir en la resolucin de un problema de balance. 4. Defina los grados de libertad de un sistema. 5. Cual es el objetivo de un flujo de recirculacin? 6. Defina los trminos % conversin y % exceso. 7. En sistemas reaccionantes, cundo se puede hacer balances por componente o por tomos?

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Balances de Materia

PROBLEMAS
Balances de materia estacionarios sin reaccin qumica 3.1. Para purificar un flujo de 1.000 ft3/min (780 mm Hg y 90F) que contiene 99% en volumen de H2 y 1% de H2S, se pone en contacto en contracorriente en una columna de absorcin con 100 lb/min de solvente lquido (peso molecular = 100). De la columna sale H 2 a 770 mm Hg y 90F y una solucin lquida de H2S. En una segunda columna la solucin se calienta, saliendo de ella un flujo gaseoso que contiene 99% en peso de H 2S y 1% de solvente y un flujo de solvente con baja concentracin de H2S, el cual se mezcla con solvente fresco y el flujo obtenido se retorna a la columna de absorcin. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) ft3/min (a 1atm y 70F) de gas que sale de la columna de agotamiento. c) lb/min de solucin que entran a la columna de agotamiento. d) lb/min de solvente de reposicin. 3.2. Una planta de tratamiento de agua procesa una suspensin que contiene 500 ppm de impurezas. La remocin se hace con prdidas de un 10% de agua portadora. Las ordenanzas municipales permiten un mximo de 100 ppm de impurezas en la suspensin para poder descargarse a los ros. El proceso remueve las impurezas hasta dejar 10 ppm. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Fraccin de la suspensin con 500 ppm que se puede derivar (sin pasar por la planta) para mezclarse con la suspensin de 10 ppm. 3.3. Se desea secar arena con 15% en peso de agua hasta 7%. Para ello se mezcla aire fresco con 0,01 lb de agua/lb de aire seco con aire recirculado desde el secador que contiene 0,1 lb H2O/lb de aire seco. La mezcla resultante entra al secador con 0,03 lb H2O/lb de aire seco. Calcular para 100 lb/min de material hmedo: a) Grados de libertad del sistema. b) lb/min H2O removidas del material. c) lb/min aire seco en la alimentacin fresca. d) lb/min aire seco recirculado. 3.4. Se va a purificar 200 kg/h de un desecho industrial contaminado con una toxina. Para ello, el desecho se trata en un extractor con un solvente que contiene 2% de toxina, reciclado desde un segundo extractor. Del primer extractor sale solvente con 10% de toxina, el cual pasa a un recuperador saliendo de l una purga con 50% de toxina y 50% de solvente y solvente puro que se mezcla con alimentacin fresca para usarlo en el segundo extractor. El desecho que sale del primer extractor pasa al segundo extractor, desde el cual sale el desecho purificado y solvente con 2% de toxina que se recicla. La alimentacin fresca ms el solvente recuperado entra a razn de 780 kg/h al segundo extractor. El desecho que sale de cada extractor contiene igual cantidad de toxina y retiene 1,5 kg de solvente contaminado por kg de desecho (base libre de toxina). La composicin del solvente que sale de cada extractor es la misma que la del solvente retenido por el desecho. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) % de toxina retirada del desecho. c) kg/h de solvente perdido. d) % de toxina en el desecho sin tratar. 3.5. Para probar un medio filtrante, un ingeniero agrega 50 g de una sal poco soluble a 100 g de agua. Por filtracin, obtiene una torta hmeda de 53,9 g y una solucin filtrada clara. Al secar la torta el peso se reduce a 49,0485 g. Considerar que la solucin filtrada y la solucin

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retenida tienen la misma concentracin. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Solubilidad de la sal en g/100 g H2O. c) Concentracin de la sal en el filtrado. d) Retencin de solucin/ g slido seco. 3.6. Un fabricante de papel compra resina que no contenga ms de un 20% de agua a US$ 0,12 por lb de resina, precio FOB (puesta en puerto de origen, sin considerar costos de fletes y seguros). Cuando la resina contiene ms agua se descuenta al comprador US$ 0,8/100 lb de agua en exceso. Si el embarque es de 2.400 lb de resina con 26,3% de agua, calcular el precio FOB que deber pagar el comprador. 3.7. Para el "lavado en seco" de ropa se usa el siguiente proceso: la ropa sucia con un 3% de suciedad se trata con un solvente que contiene 3% de suciedad en un estanque agitado. La ropa lavada se centrifuga, reteniendo 1 kg de solvente sucio por cada 100 kg de ropa sucia cargada. El solvente usado en el estanque ms el que sale de la centrfuga, conteniendo 90% de solvente puro se trata en un recuperador. Desde l sale una purga que tiene 10% de solvente puro y una corriente de solvente contaminado que se recicla, para mezclarlo con solvente fresco, y producir la alimentacin a la lavadora con 3% de suciedad. Suponer que el lavado remueve el 95% de la suciedad de la ropa. Considerar que la suciedad queda retenida en la ropa y el solvente. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Flujo de solvente fresco por 100 kg de ropa sucia por minuto. c) Composicin del reciclo. d) Porcentaje de suciedad retenida en la ropa. e) Flujo del reciclo. 3.8. Para producir caf en polvo, el grano molido (65% de material soluble y 35% de insoluble) se trata con agua en un percolador. La solucin obtenida con 35% de material soluble y 65% de agua se lleva a un secador atomizador donde se produce caf en polvo. El grano tratado en el percolador pasa a una centrfuga, separndose una solucin con 35% de material soluble, la cual se conduce al secador, y el grano centrifugado (con 20% de material insoluble y 80% de solucin al 35% de material soluble) va a una prensa donde se separa una solucin de 35% de material soluble que se recicla al percolador y una pulpa con 50% de material insoluble y 50% de solucin al 35%. Esta pulpa se lleva a un secador rotatorio obtenindose un producto que contiene 70% de material insoluble y 30% de solucin. Para producir 1.000 kg/h de caf en polvo, calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Flujos de grano molido y de agua usados en el percolador. c) Porcentaje de caf soluble que se pierde. d) Porcentaje de material soluble en la solucin del producto que sale del secador rotatorio. Balances de materia estacionarios con reaccin qumica 3.9. Gas natural (78% en volumen de CH4, 14% de C2H6, 0,4% de CO2, 4,4% de N2, 0,8% de O2, 2% de H2S y 0,4% de CO) se quema con un 40% de exceso de aire que contiene 0,01 g agua/g aire seco. Los hidrocarburos se convierten en un 74% a CO2, 16% a CO y 10% no se quema. Suponer que el CO formado y el que ingresa se convierte a CO2 en un 5%. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Composicin base hmeda y seca.

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Balances de Materia

3.10. En un experimento se suministra a un horno 10 g de C puro y un gas cuya composicin es de 50% molar de O2 y 50% de N2, usndose un 10% de exceso de O2. A causa de una combustin defectuosa no todo el C se quema. Los gases de combustin ocupan 51,3 lt, medidos a 27C y 1 atm, y tienen CO y CO2 en una razn molar de 3:1. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Porcentaje de C que no se quema. 3.11. Un carbn tiene la siguiente composicin en peso: 6% humedad, 19% combustibles voltiles (formados por C y H), 10% cenizas, 63% carbono fijo, 2 % de azufre y 78% de carbono total (incluyendo el C de los combustibles voltiles como metano, etano, etc.). Este carbn se va a quemar en un horno de parrilla y la escoria se moja para facilitar su retiro. Composicin de la escoria: 30% humedad, 50,145% ceniza, 19,755% carbono fijo y 0,1% azufre. Composicin de los gases de chimenea en volumen (base seca) es: 13,922% CO2, 1,499% CO, 0,153% SO2, O2 y N2; adems contiene ceniza en polvo y vapor de agua. El aire usado contiene 0,02 moles agua/moles aire seco. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) % de exceso de aire usado. c) kg/h de ceniza y vapor que salen en el gas de chimenea. d) % de ceniza contenida en este gas. e) % carbn quemado. f) carbn consumido por 100 kmol de gas seco de chimenea. 3.12. Se puede fabricar HCl partiendo de Cl2 y vapor de agua, removiendo el O2 formado con coke (C):
2 Cl 2 + 2 H 2 O 4 HCl + O 2 y O 2 + C CO 2

Si el gas de la celda de cloro (90% molar de Cl2 y 10% de aire hmedo conteniendo 0,015 kmol agua/ kmol aire seco) se mezcla con 5% de exceso de vapor, la conversin de Cl2 ser de un 80%. Suponiendo que todo el O2 del aire y el formado en la reaccin forman CO2, calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Composicin de los gases de salida. 3.13. Una planta produce 10 ton/da de cido sulfrico al 98% en peso. Se quema azufre fundido a SO2 con aire seco en cantidad tal que los gases de salida del horno tienen 12% en volumen de SO2, 9% O2 y 79% N2. Estos gases se mezclan con aire seco obtenindose una mezcla con 8% SO2, 13% O2 y 79% N2, la cual se lleva a un reactor cataltico donde se convierte un 95% del SO2 a SO3. Los gases del convertidor se llevan a una columna de absorcin donde el SO3 reacciona con agua, obtenindose cido del 98%. El SO 2 no convertido escapa a la atmsfera. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Flujos, en ton/da, de azufre, aire total y agua. c) Flujo de agua en la columna de absorcin si se reemplaza el agua por cido al 98% para dar un cido al 98,5%, el cual se diluye con agua para dar cido al 98%. Parte de este cido se recicla a la columna de absorcin y el resto sale como producto. 3.14. Metanol se produce por la reaccin CO + 2H2 = CH3OH. Una mezcla de 66,67% en volumen de H2 y 33,33% de CO, a 100F y 300 at, se alimenta a un reactor que opera a 300F y 300 at. Slo un 15% de CO se convierte a metanol. Los gases producidos se enfran, separndose el metanol por condensacin y los gases sin reaccionar (66,67% H2 y 33,33% CO) se reciclan al reactor. Para producir 1.000 gal/h de metanol a 70F, la densidad del metanol a esta

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temperatura es 49,3lb/ft3. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Flujos volumtricos de alimentacin fresca y del reciclo. Si la alimentacin fresca tiene 33,3% CO, 66,5% H2 y 0,2% impurezas, calcular: c) Flujo de purga para mantener las impurezas del reciclo bajo el 1% en volumen. d) Flujo del reciclo. 3.15. Para producir 232 lb/da de soda custica (NaOH) al 10,3% en peso, se lleva a un reactor CaO y H2O:
CaO + H 2 O Ca ( OH ) 2

La mezcla pasa a otro reactor agitado donde se le agrega Na2CO3:

Ca ( OH ) 2 + Na 2 CO 3 2 NaOH + CaCO 3 (s)

Esta nueva mezcla va a un espesador, separndose solucin de NaOH al 10,3% y una pasta formada por 50% en peso de CaCO3 y el resto solucin retenida. A esta pasta se le agrega agua de lavado y se lleva a un segundo espesador donde se separa solucin de NaOH que se recircula hacia el segundo reactor y una pasta con 50% de CaCO3 y 50% de solucin de NaOH. Para una produccin de 232 lb/da de NaOH al 10,3%, calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) lb/da de CaO y Na2CO3 consumidas. c) % de NaOH perdido en la pasta que sale del ltimo espesador. Suponer que los reactivos entran en cantidades estequiomtricas. 3.16. Una planta produce 50 ton/da de un producto slido que contiene 46,9% en peso de Na 3PO4, 1,6% NaOH y 51,5% H2O. En ella, una solucin acuosa de carbonato de sodio se trata en un estanque de neutralizacin con cido fosfrico al 85% con 10% en exceso:
Na 2 CO 3 + H 3 PO 4 Na 2 HPO
4

+ CO 2 + H 2 O

El CO2 escapa a la atmsfera y la solucin de fosfato bisdico pasa a un segundo neutralizador donde el exceso de cido fosfrico y el fosfato bisdico se convierten en fosfato trisdico por adicin de una solucin de NaOH al 50%. La solucin resultante contiene 25% en peso de fosfato trisdico pasando a un cristalizador donde por enfriamiento da un producto slido y una solucin saturada. sta se lleva a un secador atomizador, eliminndose el agua y el slido producido se mezcla con el slido del cristalizador para dar un producto cuya composicin ya se dio. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Composicin de la solucin de Na2CO3 agregada al primer neutralizador. c) ton/d de H3PO4 al 85%, Na2CO3 y NaOH al 50% requeridos. 3.17. Alcohol etlico se produce por hidratacin en fase vapor de etileno, en presencia de un catalizador. La razn molar de etileno a vapor es 0,6. El reactor opera a 300C y 200 atm. A esta temperatura, la constante de equilibrio de la reaccin es KP = 0,00295 atm-1. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Mximo rendimiento de alcohol en equilibrio para una pasada por el reactor. c) Si se recircula el etileno sin reaccionar, calcular la conversin de etileno en cada pasada por el reactor manteniendo la razn de etileno a vapor de 0,6. 3.18. La reaccin A + B = 2M entre gases ideales ocurre a 550C en un reactor. La alimentacin fresca contiene 20% N2, 35% A y 45% B. Los productos salen del reactor en equilibrio,

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Balances de Materia

siendo la constante K = 1. Todo el producto M se condensa en un separador, siendo el rendimiento total de M 90% del terico. El resto de los reactivos se recirculan y se mezclan con la alimentacin fresca, purgando parte del reciclo. Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Moles que se purgan por 100 moles de alimentacin fresca. c) % N2 en la purga. d) Moles recirculados por 100 moles de alimentacin fresca. e) Rendimiento del proceso si no hubiera reciclo. Balances de materia estacionarios con cambios de fase 3.19. Se requiere separar en una fase vapor y otra lquida, 100 kmol/min de una mezcla 75% molar de benceno y 25% de tolueno a 200F y 900 mm Hg. Suponiendo vlidas las leyes de Raoult y Dalton, calcular: a) Grados de libertad. b) Composicin y flujos de lquido y vapor. c) Repetir el clculo si la temperatura es 100F. Datos:
lnP B ( mm Hg ) =18,037793
S

4.036,5592 T (K)

ln PT

( mm Hg ) =17 ,774557

4.278 ,1008 T (K)

3.20. Para eliminar NH3 de una mezcla con aire que contiene 5% molar de NH 3, ella se hace pasar por una columna de absorcin. De este equipo sale una corriente gaseosa de aire-amonaco y otra corriente lquida de agua-amonaco en equilibrio. Si la alimentacin de aire-amonaco es de 10.000 ft3/h (medidos a 0C y 1 atm) y la presin de operacin es de 1,5 atm. Suponer que las corrientes salen el equilibrio, siendo vlida la ley de Dalton para la fase gas y la ley de Raoult para fase lquida con una presin de vapor de 67,963 mm Hg, y que la concentracin de NH3 en la corriente lquida es de 50 g NH3/100 g H2O. Calcular: a) Grados de libertad. b) % de eliminacin de NH3. Cmo podra mejorarse la eliminacin? c) Flujo de agua necesario. d) % molar de NH3 en los flujos de salida. 3.21. 200 kg/min de una mezcla que contiene 50% en peso de benceno y el resto de tolueno se va a destilar en una columna que opera a presin atmosfrica. Para producir un destilado que contenga un 70% molar de benceno, calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Temperatura de trabajo. c) Flujos, en kg/min, de destilado y producto de cola. d) Porcentaje en peso de benceno perdido en el producto de cola. (Usar datos de problema 3.19). 3.22.Dos sustancias A y B en razn molar de 4:1 se llevan a un reactor para producir un producto AB. Esta razn produce el completo consumo de B. El 90% de B produce AB, y el resto forma A2B como subproducto, el cual es incapaz de reaccionar posteriormente. La corriente de salida del reactor se enfra a 20C. La sustancia A sin reaccionar, conteniendo A2B se retorna al proceso. A 20C A y AB son inmiscibles, sin embargo, A2B es soluble en A y AB, siendo su coeficiente de distribucin moles A 2 B moles AB K= = 6 moles A 2 B moles A Calcular: a) Grados de libertad del sistema. b) Todos los flujos por 100 gmol/h de producto

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AB que salen del proceso. 3.23. 2.000 kg/h de solucin al 25% en peso de NaNO3 se concentra por evaporacin hasta la saturacin a 100C. La solucin se enfra a 20C y los cristales de NaNO3 se filtran, quedando 0,1 lb de solucin adherida por lb de cristales secos. Cuando los cristales se secan, el NaNO3 de la solucin adherida se deposita sobre los cristales. La solubilidad del NaNO3 a 100C es 1,76 kg sal/kg H2O y a 20C es 0,88 kg sal/kg H2O. Si la solucin filtrada se recircula al evaporador, calcular: a) Grados de libertad. b) kg/h de agua evaporada para lograr la saturacin a 100C. c) kg/h total de NaNO3 obtenido. d) kg/h de reciclo. 3.24. 20 kg/min de una mezcla con 10% en peso de acetona y 90% de agua se trata con 60 kg/min de cloroformo, a 20C. El agua y el cloroformo son inmiscibles, en cambio la acetona es soluble en agua y tambin en cloroformo. Despus que se alcanza el equilibrio, la fase acuosa pobre en acetona y la fase rica en acetona se separan en un decantador. El coeficiente de distribucin para la acetona en cloroformo y agua es:
K= % peso acetona en fase cloroformo % peso acetona en fase acuosa = 2

Calcular: a) Grados de libertad. b) Fraccin de acetona transferida desde al agua al cloroformo. c) Flujo de fase rica en acetona. d) Cmo podra recuperarse ms acetona? 3.25. Una solucin acuosa con 20% en peso de KCl y 1% de NaCl se mezcla con una solucin de reciclo que contiene 40% de KCl y 4% de NaCl y se alimenta a un evaporador; 43% del agua que entra al evaporador se evapora siendo la capacidad mxima de evaporacin del equipo de 100 kg/min. La solucin concentrada que sale del evaporador pasa a un cristalizador donde por enfriamiento se forman cristales de KCl y solucin saturada de esta sal. Los cristales se filtran y la torta obtenida retiene 0,1 kg de solucin por kg de cristales. Parte del filtrado se recircula para mezclarlo con la alimentacin fresca y el resto se purga. Calcular: a) Grados de libertad del sistema total. b) Flujos de Cristales de KCl, alimentacin fresca, reciclo y purga. c) Composicin y flujo de la alimentacin al evaporador. d) Solubilidad, en kg de KCl por kg de agua, de la solucin que sale del evaporador y del cristalizador.