Le 26/01/12 2 eme MasLer en Sclences de l'lngenleur lndusLrlel en Agronomle PauLe Lcole rovlnclale de PalnauL CondorceL
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1ab|e des mat|res
1 PlsLorlque eL chlffres cles 4 11 Les chlffres cles sur les algues verLes 4 2 Cue sonL les algues verLes ? CommenL se formenLelles ? 3 3 'ou vlennenL les nlLraLes l'orlglne de la formaLlon des algues verLes ? 6 4 Cuelles nulsances les algues verLes presenLenLelles ? 7 3 ourquol la slLuaLlon esLelle parLlculleremenL preoccupanLe en 8reLagne ? 7 6 CommenL les algues verLes sonLelles enlevees des plages ? Cuels sonL les coLs ? 8 7 Cu'esLce que le plan algues verLes presenLe en fevrler 2010 ? Ln quol permeLLra Lll d'aller plus loln ? 8 8 une enLreprlse qul valorlse les algues verLes 9 81 resenLaLlon d'Clmlx 9 82 Ses ob[ecLlfs 10 83 SLraLegles 11 84 1ypes de valorlsaLlons 12 9 un nanomaLerlau revoluLlonnalre l'AmadelLe 12 91 eflnlLlon 12 92 Les algues du genre ulvo 14 93 roducLlon des nanocomposlLes 13 10 LyophlllsaLlon d'une arglle par exfollaLlon 17 101 rocede de lyophlllsaLlon 17 11 Analyse des marches des nanomaLerlaux 19 3
12 rocedure de demande du ermls de consLrulre 20 121 epL de la demande 20 122 8eceplsse eL complemenL de dossler 20 123 elals d'lnsLrucLlon 21 124 Apres l'obLenLlon 21 123 Ln cas de refus 22 126 ArrL refecLoral d'auLorlsaLlon 22 13 Concluslon 23 14 8lbllographle 24
4
1n|stor|que et ch|ffres c|s
ans les annees 30 pour conLrer l'exode rural de l'apres guerre eL assurer le developpemenL de l'agrlculLure necessalre l'auLosufflsance allmenLalre du pays la lrance a souLenu la modernlsaLlon de l'agrlculLure Llle a noLammenL favorlse l'elevage hors sol (porcs eL volallle) eL les culLures legumleres par des aldes flnancleres L'lnLenslflcaLlon de l'elevage commence dans les annees 1960 s'esL accelere [usqu'aux annees 1990 epuls la Lendance s'esL lnversee eL les pouvolrs publlcs essalenL de frelner le developpemenL de ceLLe acLlvlLe volre de la redulre
Ln une LrenLalne d'annees le Laux de nlLraLes dans les rlvleres breLonnes a alnsl double !usqu'aux annees 1970 ll eLalL de 13 20 mg/llLre en moyenne Ln 2001 un Llers des rlvleres breLonnes avalenL un Laux de nlLraLe superleur 30 mg/l Cr la reglemenLaLlon europeenne lmpose
depuls 1973 pour les eaux superflclelles desLlnees la consommaLlon humalne un Laux maxlmum pour les nlLraLes de 30mg/l depuls 1991 que les agrlculLeurs dolvenL meLLre en ouvre des acLlons pour llmlLer l'apporL de nlLraLes d'orlglne agrlcole afln que les normes flxees pour les eaux superflclelles solenL respecLees
Ln 8reLagne neuf prlses d'eau onL falL l'ob[eL d'un conLenLleux avec la Commlsslon europeenne pour non respecL des normes pour les eaux superflclelles desLlnees la consommaLlon humalne our quaLre d'enLre eux les prlses d'eau onL eLe fermees eL pour clnq d'enLre eux l'LLaL franals s'eLalL engage ne pas depasser le Laux de 30 mg/l (ce qul a eLe obLenu pour 3 d'enLre eux)
12 Les Ch|ffresc|s sur |es a|gues vertes
LnLre 40 000 eL 70 000 m 3 d'algues verLes s'echouenL chaque annee sur le llLLoral breLon essenLlellemenL des CLes d'Armor eL du llnlsLere
CoL du ramassage 300 300 000 euros par an prls en charge par les communes eL les consells generaux des CLes d'Armor eL du llnlsLere
ConcenLraLlon moyenne des rlvleres breLonnes en nlLraLes 36 3 mg /l au[ourd'hul (nlveau auLorlse pour l'eau poLable 30 mg/l) 5
2 ue sont |es a|gues vertes ? Comment se forment e||es ? es algues verLes pour la pluparL prollferenL en eLe sur cerLalns slLes (les observaLlons les plus anclennes de ce phenomene daLenL de 1932) Le phenomene s'esL accelere depuls la fln des annees 1970 eL ll represenLe au[ourd'hul une nulsance preoccupanLe Ces prollferaLlons ( euLrophlsaLlon ) sonL declenchees par un apporL excesslf d'azoLe dans la mer CeL azoLe provlenL des nlLraLes LransporLes par les rlvleres [usqu'au mllleu marln Les algues verLes se formenL en mer eL sonL ensulLe re[eLees sur la plage par les couranLs
our que se forme en mer une maree verLe qul se reLrouvera ensulLe sur une plage ll fauL que Lrols condlLlons solenL reunles
presence excesslve de nuLrlmenLs (en parLlculler azoLe) dans l'eau
condlLlons favorables en Lermes de LemperaLure eL de lumlere (ensolelllemenL) les eaux peu profondes qul lalssenL passer plus de lumlere favorlsenL le phenomene
condlLlons favorables en Lermes de geographle bales fermees ou conflnees llmlLanL le brassage de l'azoLe dans l'eau Le plan de luLLe conLre les algues verLes esL un programme gouvernemenLal mls en place en fevrler 2010 eL auLour duquel s'organlsenL les acLlons de l'LLaL pour luLLer 6
conLre les marees verLes en 8reLagne un LoLal de 134 mllllons deuros ce plan gouvernemenLal vlse amellorer les connalssances sur le phenomene des marees verLes souLenlr les efforLs de ramassage eL de LralLemenL des ulves echouees (couLs [usqu'alors LoLalemenL supporLe par les collecLlvlLes LerrlLorlales) eL redulre les concenLraLlons en nlLraLes des cours d'eau qul sonL l'orlglne de la prollferaLlon des algues verLes Le plan de luLLe repose donc sur 3 voleLs des mesures curaLlves pour gerer les algues echouees des mesures prevenLlves pour redulre les fulLes d'azoLe eL des mesures pour approfondlr les connalssances sur ce phenomene
3D'o v|ennent |es n|trates |'or|g|ne de |a format|on des a|gues vertes ?
Le nlLraLe provlenL au[ourd'hul essenLlellemenL des acLlvlLes agrlcoles noLammenL de l'epandage d'engrals azoLe d'orlglne mlnerale ou organlque (engrals de ferme lssu des de[ecLlons anlmales llsler ou fumler forme llqulde ou sollde)
7
Ln 8reLagne
1/3 de l'azoLe epandu esL de l'engrals azoLe mlneral
2/3 de l'azoLe epandu esL de l'engrals azoLe organlque lssu des de[ecLlons des vaches (37) porcs (31) volallles (12)
Seule une parLle de l'azoLe esL absorbee par les planLes eL le resLe se dlffuse dans la naLure (eau sol alr) L'eau chargee en nlLraLes rulsselle depuls les champs re[olnL les rlvleres puls la mer Les eaux usees domesLlques eL lndusLrlelles conLlennenL egalemenL des nlLraLes mals ll esL au[ourd'hul presque en LoLallLe ellmlne par les sLaLlons d'epuraLlon avanL que l'eau ne solL re[eLee dans la naLure
Les algues verLes represenLenL un rlsque pour la sanLe humalne dans les zones ou elles s'accumulenL leur decomposlLlon enLraine le re[eL d'hydrogene sulfure gaz Loxlque pour les personnes qul le resplrenL sl le gaz esL Lres concenLre dans l'alr (1000 ppm) l'lnhalaLlon peuL Lre morLelle en quelques mlnuLes Llles sonL aussl la source de forLes nulsances olfacLlves qul perLurbenL les acLlvlLes de lolslrs Llles peuvenL egalemenL affecLer l'economle locale en gnanL la producLlon d'huiLres ( acLlvlLes conchyllcoles ) Lnfln en mer la prollferaLlon excesslve des algues en formanL un ecran enLre la lumlere eL les fonds marlns peuL nulre la survle de cerLalnes especes anlmales eL vegeLales eL par consequenL redulre les posslblllLes de pche
une eLude condulLe l'eLe 2009 par l'lnL8lS la demande de la SecreLalre d'LLaL chargee de l'Lcologle sur la plage de SalnLMlchel en Creve a conflrme le falL que les amas d'algues en decomposlLlon emeLLenL des gaz Loxlques forLe concenLraLlon noLammenL de l'hydrogene sulfure
Sourquo| |a s|tuat|on este||e part|cu||rement proccu pante en 8retagne ?
Ln 8reLagne 23 kg d'azoLe par hecLare sonL re[eLes en moyenne chaque annee dans les cours d'eau qul les LransporLenL [usqu' la mer ([usqu' 93kg /ha par an dans cerLalnes zones) our evlLer LouL lmpacL negaLlf sur l'envlronnemenL ll faudralL que ce flux solL 3 3 fols plus falble L'ensemble de la 8reLagne esL classee comme zone vulnerable 8
La 8reLagne esL la premlere reglon europeenne d'elevage elle concenLre plus de la molLle de la producLlon porclne franalse plus d'un Llers de la producLlon de volallles eL un clnquleme de la producLlon lalLlere Llle esL aussl une reglon legumlere lmporLanLe e plus le cllmaL doux eL humlde esL parLlculleremenL favorable la LransformaLlon de l'azoLe en nlLraLes eL les sols permeables favorlsenL l'lnfllLraLlon de l'eau eL des nlLraLes [usqu'aux nappes souLerralnes (les nlLraLes sonL ensulLe LransporLees [usqu' la rlvlere des vlLesses Lres varlables quelques [ours proxlmlLe de la rlvlere eL [usqu' plusleurs annees sur les plaLeaux)
6Comment |es a|gues vertes sonte||es en|eves des p|ages ? ue|s sont |es cots ?
Les collecLlvlLes Louchees ramassenL chaque annee [usqu' 70 000 meLres cubes d'algues verLes pour un coL d'envlron 300 000 euros ans la pluparL des cas des englns agrlcoles aux cablnes pressurlsees (pour evlLer les enLrees d'aLmosphere exLerleure) sonL uLlllses pour le ramassage 7u'estce que |e p|an a|gues vertes prsent en fvr|er 2010 ? Ln quo| permettrat|| d'a||er p|us |o|n ?
Le plan algues verLes concerne 8 bales slLuees en Lolre8reLagne ll vlse redulre les flux de nlLraLes vers les cLes d'lcl 2013 (amelloraLlon du LralLemenL des eaux usees modlflcaLlon de praLlques agrlcoles) eL amellorer la gesLlon des algues verLes des 2010 (amelloraLlon du ramassage developpemenL des capaclLes de LralLemenL) 9
Le plan esL doLe de 134 mllllons sur la perlode 20102014
Clnq axes d'lnLervenLlon sonL prlorlLalres
amellorer les connalssances sur les algues verLes par la creaLlon d'un groupemenL de recherche (C8)
assurer la securlLe sanlLalre des personnes eL la salubrlLe du llLLoral par des recommandaLlons eL des prescrlpLlons renforcees de l'Agence lranalse de SecurlLe SanlLalre de l'LnvlronnemenL eL du 1ravall (AlSSL1)
accompagner les collecLlvlLes dans la collecLe eL le LralLemenL des algues verLes
redulre les flux de nuLrlmenLs en provenance des lnsLallaLlons de LralLemenL des eaux usees domesLlques eL lndusLrlelles
donner l'agrlculLure les moyens d'un developpemenL durable en conLrlanL mleux les apporLs d'azoLe eL en dlmlnuanL les quanLlLes uLlllsees
Le lan esL mls en ouvre sous la responsablllLe d'un comlLe de plloLage mls en place par arrLe du 3 mars 2010 preslde par le refeL de reglon eL reunlssanL le consell reglonal l'agence de l'eau Lolre8reLagne eL l'ALML ll s'appule sur un comlLe reglonal de sulvl assoclanL Lous les acLeurs concernes donL les represenLanLs de la professlon agrlcole eL des collecLlvlLes locales Ce comlLe a eLe mls en place par arrLe prefecLoral du 3 mars 2010 alnsl qu'un comlLe sclenLlflque charge d'experLlser eL d'evaluer la mlse en ouvre des dlfferenLs axes du plan eL assoclanL des experLs de la recherche eL des lnsLlLuLs Lechnlques agrlcoles Ce comlLe a eLe mls en place par arrLe prefecLoral du 7 avrll 2010
8Une entrepr|se qu| va|or|se |es a|gues vertes
81 rsentat|on d'C|m|x
Creee en 1993 par Perve 8alusson Clmlx esL une socleLe anonyme speclallsee dans la preparaLlon daddlLlfs 8asee 8rehan en 8reLagne elle se compose de 230 personnes donL 130 l'eLranger essenLlellemenL en Asle Llle esL alnsl presenLe dans 60 pays Lravers le monde emplol 200 collaboraLeurs eL reallse un chlffre d'affalre de 32 mllllons d'euros donL 80 l'exporLaLlon noLons que l'enLreprlse coLee la 8ourse de arls eL dlspose de 7 slLes de producLlon en Lurope
1O
ConcreLemenL la socleLe meL au polnL des soluLlons lnnovanLes eL ecologlques base de ressources naLurelles pour une agrlculLure eL une lndusLrle propres 1res LL cellecl a orlenLe sa sLraLegle vers lelaboraLlon daddlLlfs naLurels noLammenL base darglle blenLL comblne des algues verLes A parLlr de ces maLleres premleres (ollgoelemenLs arglles algues) le deparLemenL 8echerche eL eveloppemenL mls au polnL une large gamme de produlLs naLurelles pouvanL se subsLlLuer aux addlLlfs de synLhese
lnscrlLes dans le developpemenL durable les alLernaLlves aux produlLs peLrochlmlques proposees par Clmlx sonL ma[orlLalremenL commerclallsees l'eLranger aupres des
lndusLrles de la nuLrlLlon de l'hyglene anlmales
lndusLrles des engrals naLurels
lndusLrles du clmenL
lndusLrles du LralLemenL des eaux
82 Ses ob[ect|fs
8elever les defls envlronnemenLaux ma[eurs eL conLrlbuer alnsl la sauvegarde de la planeLe [our apres [our ? une acLlon qul Lrouve un echo reLenLlssanL aupres des eco clLoyens qu'lls solenL producLeurs ou consommaLeurs ! 11
Le dogme des managers esL de repousser les llmlLes du posslble Lou[ours plus loln en vue d'elaborer des gammes de produlLs propres eL efflcaces naLurellemenL elle s'enLoure de parLenalres sclenLlflques eL lnsLlLuLlonnels respecLlvemenL audacleux eL vlslonnalres 1els sonL les engagemenLs d'Clmlx pour une mellleure vle Les Lenslons sur les prlx du peLrole eL sur les prlx des produlLs flnls agroallmenLalres a[ouLees une demande crolssanLe de producLlon dagrocarburanLs sonL la solde d'une prlse de consclence ecologlque naLlonale Llle se LradulL par un Crenelle de lenvlronnemenL en lrance eL par des pollLlques dhyglenes resLrlcLlves en Lurope
Crce ses lnnovaLlons Clmlx esL au[ourd'hul capable de proposer des soluLlons alLernaLlves pour nourrlr des elevages de plus en plus nombreux eL lmporLanLs en Lallle afln d'aLLelndre le buL flxe en 2030 nourrlr 9 mllllards d'humalns !
83 Stratg|es
oslLlonnee sur les marches de la nuLrlLlon eL la sanLe anlmale la cosmeLlque eL les engrals l'enLreprlse a un grand besoln d'algues pour se developper Clmlx propose une alLernaLlve naLurelle l'lndusLrle peLrochlmlque en uLlllsanL des maLleres renouvelables avec des procedes non polluanLs Son produlL phare eL lnnovanL l'AmadelLe base d'algues eL d'arglle esL le frulL de longues recherches proLegees par un breveL mondlal Les acLlvlLes de la socleLe s'arLlculenL auLour de 3 domalnes d'explolLaLlon dlsLlncLs qul sonL lvlslon Sels lnorganlques AddlLlfs base d'ollgoelemenLs pour dlfferenLs secLeurs de l'lndusLrle (nuLrlLlon anlmale clmenL ferLlllsaLlon LralLemenL des eaux)
lvlslon LcoConcepL SpeclallLes basees sur les synergles de produlLs naLurels (arglles algues hulles essenLlelles) pour les secLeurs des producLlons vegeLales de l'hyglene eL de la nuLrlLlon anlmale eL de la cosmeLlque
lvlslon Chlmle verLe AddlLlfs desLlnes au renforcemenL des proprleLes de reslsLance mecanlque eL de proprleLe barrlere (eLanchelLe conLrlee) de dlfferenLs Lypes de maLrlces comme les polymeres les ceramlques les cosmeLlques ou encore les beLons
epuls ces dernleres annees Clmlx se developpe essenLlellemenL l'eLranger (80 du CA) eL vlenL d'acquerlr un laboraLolre veLerlnalre au vleLnam our son C la LransformaLlon des algues ouvrenL de formldables perspecLlves economlques aux 8reLons condlLlon de se poslLlonner avanL les Canadlens eL les Amerlcalns Aussl ll souhalLe se poslLlonner sur le marche aslaLlque qul esL Lres demandeur de subsLlLuLs naLurels la 12
farlne de polsson pour les elevages ll ouvre pour la mlse en place d'une vrale flllere algues afln de passer au sLade lndusLrlel epuls ses debuLs Clmlx afflche une crolssance d'envlron 20 par an La premlere annee de son acLlvlLe l'enLreprlse a reallse un chlffre d'affalres de 169 mllllon d'euros pour arrlver 13 ans plus Lard 32 mllllons d'euros
84 1ypes de va|or|sat|on
Au[ourdhul ses addlLlfs sonL commerclallses dans une solxanLalne de pays dans les secLeurs du clmenL de la nuLrlLlon eL de lhyglene anlmale eL de la cosmeLlque Mals la socleLe Clmlx lnnove double LlLre Llle mlse sur nanomaLerlau mls au polnL par son equlpe eL qul lnLeresse les vasLes secLeurs de lauLomoblle des cosmeLlques eL de la plasLurgle ll ouvre de nouvelles voles pour la valorlsaLlon des algues verLes LL dans les coullsses une peLlLe revoluLlon se prepare ! errlere le nom barbare dAmadelLe se cache un nanomaLerlau compose dune sLrucLure darglle modlflee par des sucres exLralLs des algues verLes les ulvanes voll ce qul rend le bebe sl beau ll esL non seulemenL lnnovanL car compose excluslvemenL de produlLs naLurels mals ll rlsque en plus denglouLlr les llLs dalgues verLes qul couvrenL le llLLoral breLon aux beaux [ours
9Un nanomatr|au rvo|ut|onna|re |'Amad|te
91 Df|n|t|on
un maLerlau composlLe esL consLlLue de plusleurs composanLs elemenLalres donL lassoclaLlon confere un ensemble de proprleLes quaucun des composanLs prls separemenL ne possede L'avanLage en subsLlLuanL un maLerlau composlLe un maLerlau LradlLlonnel c'esL que pour une mme rlgldlLe de sLrucLure ll y a un galn de masse appreclable un maLerlau composlLe esL consLlLue de deux phases
O La maLrlce O Le renforL ou la charge
13
Les nanocomposlLes consLlLuenL une classe de maLerlaux parL enLlere blen qu'lls alenL la mme composlLlon que les composlLes classlques noLammenL concernanL la naLure de la maLrlce leur dlfference reslde dans la Lallle des composanLs (maLrlce ou renforL) eL dans le falL que cerLalnes proprleLes speclflques n'apparalssenL qu' l'echelle du nanomeLre Les nanocomposlLes polymeres/arglles sonL une classe de maLerlaux consLlLuee d'une phase organlque (polymere) eL d'une phase lnorganlque (arglle) Compares aux polymeres eL aux composlLes convenLlonnels ces maLerlaux presenLenL des proprleLes neLLemenL amellorees eL cecl des concenLraLlons en nanocharge Lres falbles (enLre 1 eL 3) ar deflnlLlon les nanocomposlLes correspondenL des maLerlaux pour lesquels l'un des consLlLuanLs au molns presenLe une dlmenslon llnelque lnferleure 100 nm Ces dlmenslons lndulsenL une grande surface speclflque eL une dlsLance lnLerparLlcules falble qul sonL responsables du changemenL de comporLemenL des nanocomposlLes par rapporL la maLrlce pure ll exlsLe des nanocomposlLes base de nanoLubes de carbone des nanocomposlLes base de nanoparLlcules alnsl que des nanocomposlLes base d'arglle Ces dernlers sonL les plus courammenL uLlllses comme renforLs L'arglle esL une maLlere premlere uLlllsee depuls longLemps dans les dlfferenLes acLlvlLes de la vle humalne Le moL arglle provlenL du greL argos ou du laLln argllos qul veuL dlre blanc apres la sLrucLure du feullleL on dlsLlngue prlnclpalemenL les arglles 1/1 (1 couche LeLraedrlque+1 couche ocLaedrlque) eL les arglles 2/1 (2 LeLra our 1 ocLaedrlque) Les arglles apparLenanL la famllle des phylloslllcaLes de Lype 2 1 eL exlsLenL l'eLaL naLurel (MonLmorlllonlLe SaponlLe) ou l'eLaL synLheLlque (LaponlLe) La monLmorlllonlLe esL lheure acLuelle le phylloslllcaLe le plus eLudle eL le plus employe
I|gure 1 keprsentat|on structura|e dun feu|||et darg||e 14
Les phylloslllcaLes 21 presenLenL les proprleLes les plus lnLeressanLes du falL de leur sLrucLure Les cavlLes de la couche LeLraedrlque dun feullleL conLlennenL essenLlellemenL des lons slllclum eL les cavlLes de la couche ocLaedrlque des lons alumlnlum ou magneslum CependanL de nombreuses subsLlLuLlons peuvenL avolr lleu dans les dlfferenLes couches Les lons slllclum sonL subsLlLues par des caLlons LrlvalenLs Les lons alumlnlum ou magneslum sonL subsLlLues par des lons Lrl ou dlvalenLs Ces subsLlLuLlons lnLrodulsenL un exces de charge negaLlve dans le feullleL Llle esL compensee par la presence de caLlons dans lespace lnLerfollalre Ces caLlons peuvenL alsemenL Lre echanges conLre dauLres caLlons dorlglne mlnerale ou organlque Lepalsseur de lespace lnLerfollalre peuL alnsl Lre modulee en foncLlon de lappllcaLlon vlsee lvers procedes de modlflcaLlon de la sLrucLure des phylloslllcaLes onL alnsl vu le [our
92 Les a|gues du genre Df
Ces algues onL un Laux de crolssance de 30 par [our eL pouvanL aLLelndre plus de 30 par [our pendanL les perlodes de crolssance acLlve de l'algue ans l'envlronnemenL naLurel sauvage leur crolssance esL normalemenL llmlLee en eLe par la dlsponlblllLe en sels nuLrlLlfs ans cerLalns cas l'euLrophlsaLlon du mllleu sulLe l'apporL masslf de sels mlneraux provenanL essenLlellemenL de l'agrlculLure lnLenslve permeL aux algues de poursulvre leur phase de crolssance dans des condlLlons salsonnleres de lumlere eL de LemperaLure lnlLlalemenL molns favorables Ces condlLlons condulsenL aux marees verLes qul resulLenL de prollferaLlons dalgues chlorophycees des ulves le plus souvenL des enLeromorphes parfols Ce phenomene observe pour la premlere fols en 1903 le long des cLes du 8oyaume unl (LeLLs 8lchards 1911) a prls une ampleur mondlale depuls une LrenLalne d'annees ans le cadre de llnvenLlon les exLralLs dalgues uLlllsees sonL de preference des exLralLs dalgue dulve Les exLralLs dalgue comprennenL de preference des ulvanes en parLlculler plus de 80 en polds Ces polysaccharldes hydrosolubles sonL poLenLlellemenL uLlllsables comme espaceur lls sonL composes dunlLes de rhamnose xylose glucose aclde glucoronlque eL sulfaLe
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93 roduct|on des nanocompos|tes
La fabrlcaLlon de nanocomposlLes uLlllsanL des arglles se falL en deux eLapes
O ModlflcaLlon des lamelles d'arglle pour les rendre compaLlbles avec les polymeres Les arglles sonL generalemenL hydrophlles eL naLurellemenL lncompaLlbles avec la pluparL des polymeres L'eLape prealable conslsLe donc en une alLeraLlon de la polarlLe de l'arglle par echange de caLlons dans l'espace enLre les deux couches de slllce en lnseranL un caLlon de Lallle plus lmporLanLe la dlsLance enLre les deux couches de slllce augmenLe alnsl que le caracLere hydrophobe de l'arglle Les facLeurs lnfluenanL la delamlnaLlon de l'arglle lncluenL la capaclLe d'echange de caLlon de l'arglle la naLure chlmlque de l'lnLercouche caLlonlque la polarlLe du mllleu reacLlf CeLLe eLape de preLralLemenL augmenLe alnsl le coL de fabrlcaLlon du composlLe O lnLercalaLlon de l'arglle modlflee avec le polymere le polymere peuL Lre lncorpore dans l'lnLercouche solL sous forme de polymere ou de monomeres qul polymerlseronL pour abouLlr au nanocomposlLe flnal 1rols sLraLegles peuvenL Lre uLlllsees
SolL la polymerlsaLlon ln slLu le monomere llqulde ou en soluLlon mlgre vers la ollety enLre les couches de slllcaLe la reacLlon de polymerlsaLlon peuL Lre declenchee par chauffage rayonnemenL ou en uLlllsanL un lnlLlaLeur lnLercale egalemenL enLre les couches
SolL l'uLlllsaLlon de solvanLs polalres l'arglle esL melangee un solvanL (Loluene par exemple) Cn a[ouLe ensulLe la soluLlon le polymere (dlssouL egalemenL dans ce dernler) qul va s'lnLercaler enLre les lamelles d'arglle Le solvanL esL ensulLe ellmlne par evaporaLlon sous vlde CeLLe meLhode esL uLlllsee pour des polymeres sans ou avec une falble polarlLe mals a l'lnconvenlenL d'uLlllser de grandes quanLlLes de solvanLs
SolL la Meletcolo le prlnclpe esL de melanger l'eLaL fondu l'arglle eL le polymere (LhermoplasLlque) avec ou sans clsalllemenL L'lnLercalaLlon l'eLaL fondu esL plus raplde que l'auLodlffuslon
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1rols Lypes de nanocomposlLes peuvenL Lre obLenus avec des arglles dans une maLrlce polymere dependanL de la naLure des consLlLuanLs uLlllses y comprls la maLrlce les caLlons lnorganlques eL l'arglle
(a) MlcrocomposlLe le polymere n'esL pas lnLercale enLre les couches de slllce Les phases sonL separees eL on reLrouve les proprleLes des mlcrocomposlLes
(b) nanocomposlLe lnLercale une (ou parfols plusleurs) chaine polymere esL lnLercalee enLre les couches de slllce Le resulLaL esL une sLrucLure relaLlvemenL ordonnee avec une alLernance de couches polymeres eL lnorganlques (c) nanocomposlLe exfolle ce sonL des sLrucLures delamlnees ou les couches de slllce sonL compleLemenL eL unlformemenL reparLles dans la maLrlce polymere La delamlnaLlon a pour effeL de maxlmlser les lnLeracLlons polymere/arglle augmenLanL conslderablemenL la surface de conLacL eL creanL les proprleLes speclflques de ce Lype de nanocomposlLes
I|gure 2 keprsentat|on schmat|que des d|ffrents compos|tes obtenus par m|ange dun po|ymre et darg||e (a) M|crocompos|te (b) |nterca| (c) Lxfo||
Les nanocomposlLes exfolles presenLenL un lnLerL LouL parLlculler dans la mesure ou les lnLeracLlons arglle polymere sonL maxlmales la LoLallLe de la surface des feullleLs eLanL dlsponlble dans ce cas
Les dlfflculLes pour obLenlr des nanocomposlLes exfolles LlennenL lexfollaLlon des charges (cesLdlre la separaLlon des feullleLs lndlvlduels encore appelee delamlnaLlon) leur dlsperslon dans la maLrlce alnsl que la maiLrlse des lnLeracLlons argllepolymere
17
La capaclLe quonL les charges sexfoller esL llee la fols la sLrucLure crlsLalllne de larglle eL la presence de caLlons dans cellecl Ln regle generale plus la charge elecLrosLaLlque de larglle esL lmporLanLe plus ll sera dlfflclle de lexfoller ar allleurs la preparaLlon de larglle alnsl que son mode de sechage peuL avolr une lnfluence sur sa capaclLe sexfoller eL se dlsperser La premlere eL prlnclpale eLape de lexfollaLlon conslsLe separer les feullleLs de manlere sufflsanLe afln de redulre les forces de van der Waals ll exlsLe dlfferenLes meLhodes pour favorlser la separaLlon des feullleLs elemenLalres la prlnclpale eLanL le clsalllemenL mecanlque soperanL lors de la mlse en ouvre des composlLes Le buL de la presenLe lnvenLlon esL de proposer un procede de preparaLlon darglles lnLercalees exfollees qul solL dappllcaLlon generale raplde peu coLeux eL de mlse en ouvre faclle Ce buL esL aLLelnL grce un procede comprenanL la lyophlllsaLlon dune arglle lnLercalee en presence deau
10 Lyoph|||sat|on d'une arg||e par exfo||at|on
La presenLe lnvenLlon a donc pour ob[eL un procede dexfollaLlon dune arglle lnLercalee comprenanL les eLapes conslsLanL O preparer une arglle lnLercalee parLlr dune arglle eL un compose lnLercalanL
O lyophlllser larglle lnLercalee en presence deau
O lsoler larglle lnLercalee obLenue
La duree daglLaLlon du melange arglle exLralLs dalgues esL comprlse enLre 30 secondes eL 72 heures de manlere preferee enLre 1 mlnuLe eL 36 heures eL de manlere encore plus preferee enLre 2 mlnuLes eL 24 heures A llssue du melange la phase sollde de la suspenslon esL separee par exemple cenLrlfugee Le sollde recuellll esL alors lave puls seche Les arglles lnLercalees de ceLLe faon avec des exLralLs dalgues presenLenL un ecarLemenL enLre feullleLs qul peuL aller [usqu 30 A CeL ecarLemenL lmporLanL les rend Lres lnLeressanLes pour un grand nombre dappllcaLlons
101 rocd de |yoph|||sat|on
LlnLercalaLlon enLre arglle eL exLralLs dalgues se falL de preference en melangeanL en phase aqueuse une arglle eL lexLralL dalgue dans un rapporL de polds (exLralL sec) arglle 18
/ exLralL dalgue de 01 80 de preference de 1 30 de preference encore de 2 13
La duree daglLaLlon du melange arglle exLralLs dalgues esL comprlse enLre 30 secondes eL 72 heures de manlere preferee enLre 1 mlnuLe eL 36 heures eL de manlere encore plus preferee enLre 2 mlnuLes eL 24 heures La lyophlllsaLlon esL reallsee en presence deau Selon un mode de reallsaLlon prefere on uLlllse larglle lnLercalee dlrecLemenL apres sa preparaLlon dlspersee dans leau La lyophlllsaLlon comprend generalemenL une eLape de congelaLlon sulvle dune eLape de subllmaLlon eL dune eLape de sechage frold Au cours de ce processus de fabrlcaLlon de l'AmadelLe l'espace lnLerlamellalre de la MonLmorlllonlLe orlglnellemenL Lres falble de l'ordre du dlxleme de nanomeLre eL LoLalemenL lnaccesslble esL mulLlplle par dlx Les exLralLs d'ulva lacLuca la manlere de verlLables plllers vlennenL creer un espace au cour de la sLrucLure crlsLalllne de l'arglle
Figure 3 Polymre/argile
Alnsl llnvenLlon vlse luLlllsaLlon de larglle lnLercalee noLammenL dans lallmenLaLlon anlmale eL humalne la cosmeLlque la pharmacle la plasLurgle dans les revLemenLs de surface les emballages allmenLalres ou non Ces proprleLes LrouveronL des appllcaLlons en parLlculler en allmenLaLlon anlmale pour amellorer le rendemenL allmenLalre avec une lncorporaLlon de larglle lnLercalee de lordre de 001 1 en polds dans lallmenL LecarLemenL des feullleLs permeL egalemenL de rendre accesslble lespace lnLerfollalre pour dauLres foncLlonnallsaLlons Lelles que le greffage de radlcaux acLlvaLeurs de reacLlons chlmlques ou blochlmlques Ln effeL les produlLs lssus de la presenLe lnvenLlon onL un espace lnLerfollalre accesslble conLralremenL ce qul peuL Lre observe dans le cas de llnLercalaLlon avec dauLres polymeres ll esL donc envlsageable de falre enLrer 19
Lres facllemenL dauLres composes dans la sLrucLure ce qul ouvre la vole en parLlculler la synLhese de nanocomposlLes respecLueux de lenvlronnemenL uLlllsables dans de Lres nombreux domalnes
11 Ana|yse des marchs des nanomatr|aux
Les champs d'appllcaLlon de ces nouveaux maLerlaux au nlveau lndusLrlel sonL vasLes our Clmlx lls s'adressenL de[ l'allmenLaLlon anlmale mals peuvenL egalemenL Lrouver des appllcaLlons dans les secLeurs de la cosmeLlque de l'emballage des revLemenLs de surface ou encore dans l'lndusLrle des ceramlques Sl cerLalns nanomaLerlaux sonL connus eL uLlllses depuls longLemps c'esL au cours de la dernlere decennle que le phenomene nanomaLerlau s'esL progresslvemenL afflrme Mme sl des progres sonL aLLendre on peuL penser que le crlLere economlque conLlnuera peser eL que ne resLeronL accepLables que les appllcaLlons pour lesquelles l'apporL foncLlonnel des nanosLrucLures se manlfesLera pour des quanLlLes uLlllsees falbles Les prlnclpaux champs d'appllcaLlon correspondanL ces conLralnLes sonL les sulvanLs
2O
12 rocdure de demande du erm|s de constru|re
121 Dpt de |a demande La demande dolL Lre deposee par le proprleLalre ou son mandaLalre la malrle Le dossler comprend un formulalre admlnlsLraLlf une cople du cadasLre un plan masse eL le plan des faades Sy a[ouLe un dossler paysager comprenanL une phoLo du Lerraln une coupe un dessln eL une noLlce desLlnes decrlre llmpacL vlsuel du pro[eL en quesLlon un beneflclalre dune promesse de venLe peuL egalemenL deposer une demande Le dossler esL lnsLrulL par les servlces munlclpaux qul peuvenL le confler la dlrecLlon deparLemenLale de lLqulpemenL ans les communes sans plan doccupaLlon des sols (CS) cesL dlrecLemenL la prefecLure qul esL salsle 8emarque LlnLervenLlon dun archlLecLe nesL pas obllgaLolre quand une personne physlque souhalLe consLrulre pour ellemme un bLlmenL dune surface neLLe lnferleure 170 m2 ll en esL de mme quand ll saglL dagrandlr un bLlmenL donL la surface LoLale resLera lnferleure ce seull Ln revanche le recours larchlLecLe esL dans Lous les cas obllgaLolre quand lagrandlssemenL concerne un bLlmenL donL la superflcle depasse de[ ce seull Sl le dossler esL lncompleL la malrle dolL reclamer les documenLs manquanLs dans les LrenLe [ours sulvanL le depL
122 kcp|ss et comp|ment de doss|er
La malrle dolL dellvrer un receplsse comporLanL des lndlcaLlons donnees LlLre provlsolre qul pourronL Lre recLlflees dans le delal dun mols (fauLe de quol ces lndlcaLlons engagenL ladmlnlsLraLlon)
Ce receplsse menLlonne la daLe laquelle labsence de reponse de ladmlnlsLraLlon enLraine laccepLaLlon LaclLe de la demande ll preclse egalemenL que la malrle dlspose dun mols pour demander des elemenLs manquanLs eL pour noLlfler un delal dlnsLrucLlon dlfferenL que celul lndlque dans le receplsse 21
Cuand la malre ou le servlce compeLenL demande des pleces manquanLes au deposanL celulcl dlspose de Lrols mols pour les fournlr compLer de la daLe de recepLlon de ceLLe demande A defauL le pro[eL fera lob[eL dun refus LaclLe
123 D|a|s d'|nstruct|on Ln prlnclpe pour les permls de consLrulre le delal dlnsLrucLlon de la demande esL de deux mols compLer de la recepLlon du dossler compleL pour les malsons lndlvlduelles (comporLanL au plus deux logemenLs desLlnes au maiLre de louvrage) ou de Lrols mols pour les auLres pro[eLs Mals ce delal peuL Lre prolonge dans cerLalns cas (monumenLs hlsLorlques enquLe publlque llee llmpacL sur lenvlronnemenL eLc) endanL LouLe la duree dlnsLrucLlon eL au plus Lard qulnze [ours apres le depL du dossler compleL celulcl falL lob[eL dun afflchage en malrle Sl aucune reponse nesL parvenue au demandeur lexplraLlon du delal reglemenLalre preclse par lauLorlLe compeLenLe dans le receplsse celulcl esL asslmlle un permls de consLrulre LaclLe Cuand les regles durbanlsme sonL en cours de modlflcaLlon ladmlnlsLraLlon peuL repousser sa declslon eL prononcer un sursls sLaLuer Ce sursls ne peuL Lre superleur deux ans eL dolL Lre moLlve Sl plusleurs moLlfs sonL lnvoques successlvemenL la duree LoLale du sursls ne peuL depasser Lrols ans Ln cas de sursls sLaLuer le demandeur dolL conflrmer sa demande dans un delal de deux mols
124 Aprs |'obtent|on Le permls dolL Lre afflche la malrle dans les hulL [ours qul sulvenL la declslon ou la non opposlLlon pour une duree de deux mols ll dolL egalemenL Lre afflche sur le lleu du chanLler de faon Lre vlslble de la vole publlque es panneaux reglemenLalres sonL en venLe dans les magaslns speclallses our evlLer LouL rlsque de llLlge ll esL recommande de falre consLaLer par hulssler la presence des panneaux reglemenLalres 22
1ouLe personne lnLeressee peuL aLLaquer la valldlLe du permls dans les deux mols qul sulvenL le dernler de ces deux afflchages ll esL donc recommande de ne pas debuLer les Lravaux lmmedlaLemenL apres lobLenLlon du permls Ln cas derreur de ladmlnlsLraLlon cellecl peuL annuler le permls dans les deux mols qul sulvenL sa dellvrance Le permls esL valable deux ans ll devlenL caduc sl les Lravaux nonL pas commence dans ceL lnLervalle e mme une lnLerrupLlon volonLalre du chanLler pendanL plus dun an apres ce delal de deux ans enLraine lannulaLlon du permls Cn peuL LouLefols demander une prolongaLlon dun an de la valldlLe du permls sous reserve de deposer sa demande plus de deux mols avanL lexplraLlon du delal lnlLlal Ln cas dacLlon en [usLlce devanL le Lrlbunal admlnlsLraLlf ce delal de perempLlon de deux ans esL suspendu [usqu lobLenLlon dune declslon de [usLlce deflnlLlve
12S Ln cas de refus 1ouL refus dolL Lre moLlve eL la noLlflcaLlon dolL menLlonner les delals eL vole de recours posslbles Le demandeur peuL engager un debaL avec le servlce compeLenL pour accepLer evenLuellemenL dapporLer de legeres modlflcaLlons au pro[eL lnlLlal Sl les modlflcaLlons exlgees par ladmlnlsLraLlon sonL lmporLanLes le demandeur peuL reslller son conLraL avec le consLrucLeur eL recuperer les acompLes verses Mals les honoralres de larchlLecLe sonL deflnlLlvemenL perdus Le demandeur peuL aussl deposer un recours gracleux aupres du refeL une absence de reponse dans les quaLre mols equlvauL un refus Le demandeur peuL enfln deposer un recours pour exces de pouvolr aupres du Lrlbunal admlnlsLraLlf dans les deux mols qul sulvenL solL la noLlflcaLlon du refus solL le delal de quaLre mols en cas de recours gracleux
126 Arrt rfectora|e d'autor|sat|on ll esL lmporLanL de clLer qu'en plus du permls de consLrulre l'exerclce d'une acLlvlLe professlonnelle par une enLreprlse sur le LerrlLolre du Morblhan dolL Lre approuve par un arrLe prefecLoral d'auLorlsaLlon C'esL la prefecLure du Morblhan eL plus preclsemenL la lrecLlon eparLemenLale des 1errlLolres eL de la Mer du Morblhan qul peuL dellvrer 23
ceLLe auLorlsaLlon L'enLreprlse dolL Lre en accord avec les normes de la lol sur l'eau (Servlce 8lodlverslLe Lau eL lorL) eL respecLer les classes d'explolLaLlon dlcLees par le Code de l'LnvlronnemenL