INTRODUCCIN En este escrito se va a presentar una pequea introduccin a las reacciones qumicas explosivas que pueden producirse al tratar

con compuestos qumicos. Primero, se realizar un breve acercamiento a las explosiones y a los tipos de ellas, haciendo un mayor hincapi en las explosiones del tipo qumico y sus caractersticas. Seguidamente se entrar a valorar los tipos de compuestos qumicos explosivos que existen y su definicin. Por ltimo, se desarrollar una explicacin sobre las reacciones qumicas explosivas, los principales tipos de reacciones que pueden dar lugar a una explosin, algunos ejemplos de reacciones explosivas y se terminar ofreciendo varios consejos para controlar y prevenir algunos factores que pueden dar lugar a reacciones violentas. EXPLOSIONES Una explosin se puede definir como una liberacin de gas que provoca una gran aportacin de energa. Esta liberacin de gas se produce rpidamente. La energa producida se dispersa en el medio mediante una onda de choque de altas presiones. Se pueden considerar dos grandes tipos de explosiones que se diferencian en la forma que se han producido: Explosiones Fsicas

Son las explosiones en las que no se produce un cambio en la naturaleza qumica de las sustancias. Estas explosiones fsicas se pueden se pueden dividir en tres grupos: o Casos en que la liberacin gaseosa a alta presin se produce mecnicamente, como, por ejemplo, en la liberacin de un gas comprimido de una botella, la evaporacin repentina de un lquido debido a sobrecalentamiento, etc. o Casos en donde se produce una explosin de vapor en expansin de un lquido en ebullicin (BLEVE). Si se dispone de un lquido sobrecalentado en un contenedor que se rompe, se produce una liberacin del lquido evaporado de forma sbita. o Casos donde se produce la evaporacin de un lquido debido a la mezcla del lquido con una sustancia que se encuentra a

mayor temperatura que la temperatura de ebullicin del lquido.

Explosiones Qumicas

Las explosiones qumicas se deben generalmente a reacciones qumicas exotrmicas. En este tipo de explosiones se produce un cambio en alguna de las sustancias formando gases rpidamente. Se puede hacer una divisin de las reacciones qumicas que puede ser importante para el estudio posterior de las explosiones qumicas. Se va a clasificar las reacciones como reacciones uniformes y reacciones de propagacin.

Reacciones uniformes: donde la velocidad se mantiene constante en toda la masa de reaccin. En este tipo de reacciones al aumentar la temperatura, se disipar peor el calor producido por la reaccin en la zona central de la masa reactiva, por lo que la velocidad aumentar en esta zona. Reacciones de propagacin: son reacciones que comienzan en un lugar especfico de la masa reactiva y se propagan a travs de ella segn el frente de reaccin.

En una reaccin explosiva, si la velocidad del frente de reaccin es menor que la velocidad del sonido se producir una deflagracin, pero si es mayor se producir una detonacin. En una deflagracin, la reaccin es propagada mediante el calor producido. Es decir, al quemarse el material transfiere energa calorfica a la siguiente zona del material que lo enciende y contina con la expansin. Mientras en una detonacin, la energa liberada en la reaccin propaga la onda de choque hacia el exterior. Por lo que la presin generada por la onda ser mayor y la detonacin es ms destructiva que una deflagracin. Hay una serie de parmetros que resulta tiles estudiar en el caso de las explosiones, sobre todo, en las explosiones qumicas: Presin mxima de explosin: es la mayor presin que se puede producir en una explosin dada. Gradiente mximo de presin: el gradiente de presin da informacin sobre la velocidad de propagacin de la llama y por tanto de la violencia de la explosin. El valor mximo del gradiente

se alcanza en el centro geomtrico del recipiente donde se produce la explosin. Constantes Kst (explosiones de polvo) y Kg (gases): estas constantes relacionan la fuerza de la explosin con el tamao del recipiente. El volumen del recipiente influye en la violencia de la explosin. Lmites de explosividad: definen el rango de concentraciones de una mezcla explosiva, en el cual, un material de ignicin puede desatar una autopropagacin de la reaccin. COMPUESTOS QUMICOS EXPLOSIVOS Una sustancia explosiva es aquel compuesto o mezcla de ellos, que pueden reaccionar violentamente, desprendiendo una gran cantidad de gases y de calor. Hay dos conceptos fundamentales que se tienen en cuenta para definir sustancias explosivas, como son:

Severidad: es una medida de la violencia de la reaccin explosiva que produce la sustancia. Hay varios factores que afectan a la severidad entre los que se encuentran el tamao de partcula, la composicin, la humedad o la temperatura. Sensibilidad: es una medida de la mnima cantidad de energa que debe absorber una sustancia para producir una reaccin explosiva.

Mientras su utilizacin, en caso de duda de las caractersticas de estas sustancias qumicas explosivas, se deben tener presentes las fichas de seguridad de estos compuestos, donde vienen explicadas los riesgos que conlleva su utilizacin, as como posibles sustancias incompatibles con ellos y la mejor forma de manejarlos. Hay compuestos qumicos de los que se puede predecir su comportamiento explosivo, ya sea por su frmula qumica o por alguna otra caracterstica, como son:

Compuestos que poseen en su composicin qumica un grupo oxidante y un grupo reductor, como por ejemplo, NH4NO2 (donde el NO2- es un oxidante fuerte y el NH4+ es un reductor. Composicin determinada de mezclas de combustible y aire, por ejemplo, una mezcla de CS2 del 1-50%. Grupos funcionales determinados, por ejemplo, los perxidos, azidas, etc.

Sustancias pirofricas que se oxidan y se inflaman en contacto con aire, por ejemplo, el pentacarbonilo de hierro. Compuestos que reaccionan violentamente con agua, como el sodio o algunos hidruros.

Algunas de estas reacciones explosivas se detallarn en mayor medida en el siguiente captulo. REACCIONES QUMICAS EXPLOSIVAS Una reaccin qumica explosiva se caracteriza por los siguientes factores:

Formacin de una gran cantidad de gases rpidamente. Generacin de una gran cantidad de calor que hace expandirse a los gases generando altas presiones. Se produce a una gran velocidad. Esta velocidad de reaccin es mayor que la velocidad de disipacin del calor producido en la reaccin.

Hay casos en que la reaccin explosiva se ve favorecida por otras causas como:

Aumento en la velocidad de la reaccin. A mayor velocidad, la violencia de la explosin ser mayor. Esta velocidad aumenta al hacerlo las concentraciones de los reactivos. Un cambio en el disolvente puede producir una reaccin ms veloz. Si los reactivos son slidos, cuanto mayor se la divisin del slido mayor ser la velocidad. Una mayor temperatura tambin aumentar la velocidad. La viscosidad de la reaccin. Si la reaccin se produce en una disolucin viscosa el intercambio de calor de la reaccin con el medio ser ms difcil ya que el disolvente ofrecer mayor resistencia a la disipacin del calor. La agitacin. Si hay una buena agitacin, el intercambio de calor ser muy favorables y la reaccin explosiva se har menos violenta.

Se puede hacer una pequea clasificacin del tipo de reacciones explosivas ms comunes que existen. Reacciones exotrmicas incontroladas

En estas reacciones se genera ms calor del que puede ser disipado por el medio. Con lo que la temperatura de la reaccin aumenta y esto a su vez hace aumentar la velocidad, con lo que se aumentar la cantidad de calor desprendido. Es un proceso cclico hasta que la reaccin se descontrola. Una reaccin exotrmica descontrolada se puede generar por diversas causas, como, por ejemplo, por la prdida de la refrigeracin del sistema, disminucin del rea de intercambio de calor, prdida de la agitacin, etc. Reacciones violentas con agua

Hay sustancias que producen reacciones exotrmicas con el agua o que pueden producir gases inflamables como producto de reaccin. Estos compuestos deben ser utilizados y almacenados sin contacto con agua ni vapor de agua. Reacciones violentas con aire

Son sustancias que al entrar en contacto con el oxgeno del aire pueden generar su inflamacin espontnea, como el fsforo blanco o algn nitruro alcalino. Compuestos incompatibles

Son sustancias que presentan una gran afinidad entre ellas y su mezcla puede provocar reacciones violentas, por ejemplo, oxidantes con materias inflamables, cido sulfrico con clorato potsico, etc. Formacin de perxidos

Algunas sustancias pueden sufrir una reaccin espontnea con el aire, la humedad o impurezas y formar su perxido que a veces puede producir una explosin. Los perxidos formados son, generalmente, ms densos que el disolvente y tienden a concentrarse. Reacciones de polimerizacin

Hay sustancias que debido a calentamiento, exposicin a la luz, o a impurezas pueden polimerizar provocando una explosin qumica o fsica, por ejemplo, el acrilonitrilo, el estireno, etc. Reacciones de descomposicin

Hay sustancias que por algn choque o calentamiento se pueden descomponer rpidamente generando una explosin, por ejemplo, amiduros alcalinos o algunas sales de diazonio.

Ahora se va a comentar una serie de ejemplos de reacciones explosivas de diversa ndole.

Reacciones de la amida de sodio

Es una sustancia que se ve involucrada en varias reacciones explosivas. Reacciona violentamente con agua segn: NaNH2 + H2O NH3 + NaOH desprendiendo amonaco gaseoso que puede inflamarse debido a que la reaccin desprende calor. Tambin reacciona al aire produciendo perxido de sodio: 2NaNH2 + 4O2 Na2O2 + 2NO2 + 2H2O Este perxido se forma sobre su superficie, y puede explotar con un simple rozamiento de una esptula. Estas sustancias se deben utilizar inmediatamente o almacenarlas con total cuidado. El exceso de perxido se puede destruir controladamente utilizando 2propanol.

Reactividad del perxido de acetona

El perxido de acetona es un slido cristalino y un explosivo primario.

Frmula del perxido de acetona

Es una sustancia muy sensible al calor, a la friccin y al choque. La extremada sensibilidad es debida a la inestabilidad de la molcula.

Perxido de acetona

Esta sustancia, generalmente, detona cuando se produce su ignicin en mayor cantidad de 2 gramos o menores si est confinada. La oxidacin que ocurre es la siguiente: 2C9H18O6 + 21O2 18H2O + 18CO2 Recientes investigaciones describen que se trata de una explosin entrpica ya que desprende muy poco calor en su descomposicin. Hay reacciones que pueden dar lugar a perxido de acetona en una reaccin secundaria o como subproducto. Se utiliza como agente blanqueante o como iniciador de alguna reaccin de polimerizacin. Se utiliza en estos casos en disoluciones diluidas.

Reaccin de sodio con agua

Los metales alcalinos slidos en contacto con agua provocan una reaccin redox exotrmica que desprende hidrgeno. En el caso del sodio, es un agente reductor fuerte, reacciona con el agua para formar hidrxido de sodio e hidrgeno gas. 2Na + 2H2O 2Na+ + 2OH- + H2(g)

Reaccin de Na con H2O

La violencia de la reaccin se ve influenciada por la velocidad de la reaccin. Esta velocidad aumenta al aumentar la temperatura del agua y el grado de divisin del sodio. El calor que se desprende la reaccin puede ser suficiente para inflamar el hidrgeno y en lugares confinados puede producir una explosin.

Polimerizacin del xido de etileno

El xido de etileno es el ms simple de los teres cclicos.

Frmula del xido de etileno

Es muy reactivo debido a la gran tensin de los enlaces del anillo. El vapor puro o una mezcla del vapor con aire puede descomponer explosivamente, segn la reaccin: Tiene tendencia a polimerizar. Es una reaccin exotrmica. Hay sustancias que catalizan esta polimerizacin, como bases fuertes, xido de hierro y otro xidos metlicos. Si se contamina el xido de etileno con alguno de los catalizadores de esta reaccin, puede llevar a la reaccin a descontrolarse y a su explosin. El inicio de la polimerizacin se detectar nicamente por el aumento de la temperatura del lquido.

Reaccin de permanganato de potasio con glicerina

El permanganato es un agente oxidante fuerte y la glicerina se puede oxidar fcilmente. Se produce una reaccin redox exotrmica entre estas sustancias. La glicerina empieza a quemar por el aumento de la temperatura y se forman gases, la reaccin puede ser explosiva y muy peligrosa. 14KMnO4 + 4C3H5(OH)3 7K2CO3 + 7 Mn2O3 + 5CO2 + 16H2O

Reaccin de KMnO4 con glicerina

Sin embargo, si la reaccin se realiza en medio bsico, se produce una reaccin redox controlada en la que la disolucin toma un color verdoso debido a la presencia del in manganato.

CONTROL DE REACCIONES EXPLOSIVAS

Se pueden tomar dos tipos de medidas sobre una reaccin explosiva para minimizar el riesgo que conlleva. Son medidas de prevencin o medidas de proteccin. Resulta ms efectivo prevenir una reaccin fuera de control que tratar con las consecuencias, as que se deberan elegir siempre las medidas preventivas.

Medidas preventivas

Si se va a realizar una reaccin qumica peligrosa se debe extremar el cuidado y se deben tomar una serie de consideraciones para prevenir que esa reaccin se descontrole. Entre las medidas a tomar se encuentran:
o

o o o o o

o o

Utilizar un disolvente que tenga un punto de ebullicin por debajo de la temperatura a la cual la mezcla de reaccin puede descomponerse exotrmicamente. Utilizar un sistema de refrigeracin avanzado que intercambie el calor con gran efectividad. Tener especial cuidado en no aadir ningn reactivo errneo. Limitar la presin, utilizando un equipo que trabaje a vaco. Emplear las mnimas cantidades posibles de reactivos. Reducir la concentracin de oxidantes, para mantenerla por debajo de la necesaria para que se produzca la combustin. Esto se puede realizar con un gas inerte. Utilizar una agitacin buena para que el calor pueda disiparse correctamente. Eliminar completamente las fuentes de ignicin en el lugar del proceso. Medidas de proteccin

Alguna medida de proteccin podra ser el diseo del sistema para que soporte la mxima presin de la explosin, agregar algn inhibidor a la reaccin para disminuir la velocidad de reaccin, liberacin del gas de una forma controlada, entre otras medidas.

BIBLIOGRAFA

Seguridad contra explosiones

Unidad de gestin de residuos - Universidad Nacional de San Luis (Argentina)

http://www.ugr.unsl.edu.ar/documentos/explosiones.doc

Texto en el que se definen y clasifican las explosiones. Se explica como determinar el potencial explosivo de una sustancia y se da una informacin sobre como prevenir las explosiones.

Seguridad en el Laboratorio de Qumica

Francisco Javier Garca Alonso - Universidad de Oviedo Se da una introduccin a las reacciones explosivas y a los compuestos explosivos haciendo una clasificacin de estas sustancias.

Sustancias con riesgo de fuego y explosin: peligros especficos de explosin

Unidad de gestin de residuos - Universidad Nacional de San Luis (Argentina)

http://www.ugr.unsl.edu.ar/documentos/PELIGROS%20ESPECIFICOS%20DE%20E XPLOSION.doc

Texto breve en el que se presentan las caractersticas de algunos productos que pueden provocar explosiones y fuego.

NTP 237: Reacciones qumicas peligrosas con el agua

Manuel Bestratn Bellov, Toms Piqu Ardanuy - INSHT
http://www.mtas.es/insht/ntp/ntp_237.htm

Esta nota tcnica de prevencin trata las caractersticas de algunas reacciones violentas de compuestos con agua.

NTP 479: Prevencin del riesgo en el laboratorio qumico: reactividad de los productos qumicos (II)
Xavier Guardino Sol - INSHT
http://www.mtas.es/insht/ntp/ntp_479.htm

En esta NTP se da una explicacin de la reactividad de algunas sustancias qumicas que pueden ser peligrosas.

NTP 478: Prevencin del riesgo en el laboratorio qumico: reactividad de los productos qumicos (I)
Xavier Guardino Sol - INSHT
http://www.mtas.es/insht/ntp/ntp_478.htm

Texto donde se resume las principales caractersticas de una reaccin qumica y como prever el resultado de ellas.

NTP 302: Reactividad e inestabilidad qumica: anlisis termodinmico preliminar

Manuel Bestratn Bellov - INSHT
http://www.mtas.es/insht/ntp/ntp_302.htm

Esta NTP da una visin de cmo estimar la entalpa de una reaccin y como definir el riesgo intrnseco de una sustancia con valores termodinmicos de la reaccin.

NTP 527: Reacciones qumicas exotrmicas (I): factores de riesgo y prevencin

Silvia Calvet Mrquez - INSHT
http://www.mtas.es/insht/ntp/ntp_527.htm

En este texto se da una explicacin de cmo puede descontrolarse una reaccin exotrmica y que factores se pueden controlar para disear un proceso seguro con este tipo de reacciones.

NTP 402: Sistemas supresores de explosin (I). Fundamentos tericos y medios de extincin
Bernardo Mndez Bernal, Emilio Turmo Sierra - INSHT
http://www.mtas.es/insht/ntp/ntp_402.htm

Expone una visin de algunas caractersticas de las explosiones y de los sistemas supresores que se pueden utilizar para eliminarlas.

Explosive material
Wikipedia
http://en.wikipedia.org/wiki/Chemical_explosive

Presenta una explicacin de los materiales explosivos, clasificndolos de varias maneras, definiendo varias caractersticas y termina dando una visin de la medida termodinmica de una reaccin explosiva.

Detonation
Wikipedia
http://en.wikipedia.org/wiki/Detonation

Este texto explica que es una detonacin, como se pueden producir y algunas de sus aplicaciones ms importantes.

Deflagration
Wikipedia
http://en.wikipedia.org/wiki/Deflagration

Define que es una deflagracin y sus aplicaciones, extendindose en la fsica de la llama.

El fuego o combustin

Flix Esparza Bomberos de Navarra (Espaa)

http://www.bomberosdenavarra.com/manual/fuego.pdf

El texto da una visin general de lo que es el fuego, un incendio y una explosin y las distintas caractersticas de cada una de ellas.

Acetone Peroxide
Wikipedia
http://en.wikipedia.org/wiki/Acetone_peroxide

Este texto presenta una explicacin del perxido de acetona con sus propiedades fsicas ms importantes, algunas de sus reacciones y sus aplicaciones ms generales.

Chemical synthesis/Acetone peroxide

Wikibooks
http://en.wikibooks.org/wiki/Chemical_synthesis/Acetone_peroxide

El escrito propone una sntesis del perxido de acetona, especificando los peligros que se pueden encontrar al realizarla.

Sodium Amide

F. W. Bergstrom - Organic Syntheses

http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv3p0778

Este texto propone una sntesis para la amida de sodio y refleja alguno de los riesgos que pueden presentarse durante la sntesis y alguna reaccin secundaria.

Peroxide forming chemicals

Texas A&M University (USA)
http://safety.science.tamu.edu/peroxideformers.html

El texto ofrece una lista de sustancias que pueden formar perxidos, como detectarlos sencillamente en el laboratorio y las precauciones que se deben tener al manejar este tipo de compuestos explosivos.

Oxydation of Glycerin by Potassium Permanganate

Journal of Chemical Education
http://jchemed.chem.wisc.edu/jcesoft/cca/cca3/MAIN/GLYCER/PAGE1.HTM

Explica por encima la reaccin del KMnO4 con la glicerina proporcionando fotografas y un vdeo de esta reaccin.

Reaction of Potassium Permanganate with Glycerin

William C. Deese Dead Chemists Society
http://www.deadchemistssociety.com/kmno4glycerin.pdf

El texto da un procedimiento para realizar la reaccin del permanganato de potasio con la glicerina en medio bsico y muy por encima explica los resultados y los peligros de ella.

Sodium Peroxide Deflagration

Sam Barros Powerlabs

http://www.powerlabs.org/chemlabs/nadeflag.htm

Es un escrito que presenta el resultado de varias reacciones con perxido de sodio como reactivo.

Sodium Amide
Wikipedia
http://en.wikipedia.org/wiki/Sodium_amide

Texto que explica que es la amida de sodio, sus usos y algunas reacciones en las que interviene.

Reactive and Explosive Chemicals

Laboratory Safety Boston University

http://www.bu.edu/ehs/labsafety/pdf/soprct.pdf

Ofrece una clasificacin de los compuestos qumicos explosivos y algunas condiciones de seguridad que se deben tomar al tratar con ellos.

Sodium in Water
David W. Brooks
http://dwb.unl.edu/chemistry/DoChem/DoChem046.html

Describe la reaccin del sodio con agua con pocos detalles y las precauciones que se deben tomar al realizarla.

Reaction of Sodium with Water

A.J. Meixner Universitt Siegen (Deutschland)

http://www2.uni-siegen.de/~pci/versuche/english/v44-1-1.html

Explicacin con fotografas de la reaccin qumica del sodio con agua.

R.D. 379/2001 ITC MIE-APQ 2: Almacenamiento de xido de etileno

Ministerio de Ciencia y Tecnologa
http://www.mtas.es/insht/legislation/RD/APQ_002.htm

Real Decreto que legisla sobre el almacenamiento del xido de etileno. Da una explicacin de los riesgos que pueden existir al almacenar xido de etileno y como protegerse de ellos.

Ethylene Oxide
http://www.ethyleneoxide.com/

Informacin muy completa dada por varias compaas qumicas sobre el xido de etileno, sus propiedades, efectos peligrosos, reactividad, etc.