"UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA"

DIVISION DE CIENCIAS BASICA E INGENIERIA DEPARTAMENTO DE QUIMICA

'ESTUDIO SOBRE LA CARACTERIZACION DE L A S PROPIEDADES DE MOJADO DE ROCAS FRACTURADAS'

Tesis que Presenta el Alumno
Jos Antonio Moreno Razo
Matrcula 92321769

Para la Obtencin del Grado:

Licenciado en Quimica

Asesor
Dr. Armando Dominguez Ortiz

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

DIVISION DE CIENCIAS BASICA E INGENIERIA DEPARTAMENTO DE QUIMICA

ESTUDIO SOBRE LA CARACTERIZACION DE L A S PROPIEDADES DE MOJADO DE ROCAS FRACTURADAS

Tesis que Presenta el Alumno
Jos

Antonio Moreno Raza

Matrcula 92321769

Para la Obtencin del Grado:

Licenciado en Qumica

Asesor
Dr. Armando Dominguez Ortiz

Enero del 2001

"ESTUDIO SOBRE LA CARACTERIZACION DE

L A S PROPIEDADES DE MOJADO DE ROCAS

FRACTURADAS"
Jos Antonio Moreno Razo 17 de enero de 2001

Indice General
0.1 INTRODUCCIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6

....................... 0.3MOJADODE UNA SUPERFICIE IDEAL . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.3.1 Las TensionesInterfaciales y la SuperficieSlida . . . . . . . . . . . 0.4 HISTERESIS EN EL ANGULO DECONTACTO . . . . . . . . . . . . . . 0.4.1 Definicin de Histresis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.5 MEDICIONES DEL ANGULO DECONTACTO . . . . . . . . . . . . . . . 0.5.1Mtodode la Elevacin Capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.5.2Mtodode la Placa de Wilhelmy. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ............................ 0.5.3 Mtodo Anillo del 0.5.4 Medidas del Volumen y Peso de la Gota . . . . . . . . . . . . . . . . 0.5.5MtododelaGotaPendiente ...................... 0.6 MOJADO EN SUPERFICIES DE BAJA ENERGIA . . . . . . . . . . . . .
0.2 DEFINICION MOJABILIDAD DE 0.7MODELOSMOLECULARES 0.7.1 Teora Lifshitz de

7 10

10 16
16 18 19 19 20 22

23
23 28 28 30 32
40

Y TEORIADEDISPERSION . . . . . . . . 26

............................. 0.7.2Modelode Hough yWhite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.7.3 Modelo de Israelachvili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.7.4 Mojabilidad Interfacial ......................... ............................... 0.8 INTRODUCCION 0.9 POROSIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.9.1 Deficin de Porosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.9.2 DeterminacindelaPorosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.10 COMPRESIBILIDAD ROCAS DE ......................
1

53 53

57 58

0.10.1 Compresibilidad de Arenas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.11 PERMEABILIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

64 65 68 71 72 78
79

O .11.1 Medio isotrpico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

0.11.2 Unidades delaPermeabilidad

O .11.3
0.11.4
O .11.5

0.11.6 0.11.7

..................... Validez de la ley de Darcy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tipos de permeabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Trmino de Forchheimer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . PermeabilidaddeKlinkenberg ..................... Relaciones K y ............................

81
86

Indice de Figuras
1

2 3 4 5 6 7
8
9

. . . . . . . . Medicin del ngulodecontacto . . . . . . . . . . . . . . . Trabajo de Adhesin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Trabajo de Cohesin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Mojado de una gota en una superficie ideal

. . . .

. . . . . . . . . 8 ........ 9 ........ 13 ........ 14

20

Angulo de Contacto como Funcin del Cubrimiento de la Superficie. . . . . 17 Mtodo de elevacin capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mtodos de la Placa de Wilhelmy: a) Separacin; b) Esttico . . . . . . . . 21 Medida de la tensin interfacial por el mtodo del anillo . . . . . . . . . . . 22 Separacin de una gota desde la punta de un tubo estrecho . . . . . . . . . 23 ModelodeHamaker 27

............................... 11 Modelo de Israelachvili . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 Tringulo de Neumann . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 Cronologa de importantes escritos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 Cronologa de importantes desarrollos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 Respresentacin un Medio Poroso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
16 Porosidad bolas dos de de tamaos diferentes (dl =dimetro las de pequeas, d2 =dimetro de las mayores), los valores reportados es el cociente de d l l d 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 18 Representacin esquemtica de distintos tipos rocas de indicando su relacin entre su textura y porosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Grfica de Dobrynin para determinar los cambios en porosidad y densidad como funcin de la presin de sobrecarga, (C, =compresibilidad del poro
(x

31
32

49 51 54

55 56

p=presin de neta sobrecarga

3

( x lo3).

. . . . . . . . . . . . . . . 60

19
20

Experimento de Darcy. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

68

Experimento de Darcy en una columna inclinada . . . . . . . . . . . . . . . 69 Curva Esquemtica de la relacin entre el flujo y el gradiente hidrulico . . 73 Representacin Esquemtica del flju atravs de Medios Porosos . . . . . . . 74 Modelo de Arena par Flujo Rectilneo Horizontal . . . . . . . . . . . . . . . 75 Flujo Vertical. ( u ) Flujo Libre; (b) Flujo Descendentecon Columnade Fluido; (e) Flujo ascendente con Columna de Fluido. . . . . . . . . . . . . 77

21
22 23 24 25 26 27

Modelo para el Flujo Radial de Fluidos hacia el pozo . . . . . . . . . . . . . 78 Volumen Elmental Representativo,VER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Concepto de Deslizamiento un Gas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 84

28
29

Efecto de la Presin en el deslizamiento de un Gas. . . . . . . . . . . . . . 85 Efecto del Peso Molecular en el deslizamiento de un Gas. . . . . . . . . . . 85 Representacin Grfica del Concepto de Tortusidad . . . . . . . . . . . . . . 88

30

ndice de Tablas
1 2
3
Tensin Superficial crtica de varios grupos determinados por Zisman . . . . 34 Constantes Hamaker de

( x ~ O - ~ Ocalculadas J) por

Hough y White 34

(C=alcano; A=aire; W=Agua)

.........................

Constantes de Hamaker ( x 10-20J) para diferentes materiales calculadas por Hough y White (M=material; A=aire; W=Agua) . . . . . . . . . . . . . 35

4
5

(LC = Do.nm). Constantes de Hamaker ( x~O-~OJ). Tensiones Interfaciales (20C. y Densidades (20C. 10-3Kgm-3) . . 35 . Angulos de Contacto Tericos y Experimentales en PTFE; Constantes de Hamaker ( x 1 0 - 2 0 4 . asumiendo distancias de corte iguales. (S=PTEF; L=Alcano;A=aire) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 Porosidades de Empaquetados Regulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
Distancias de Corte Anlisis granulomtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tcnicas de Medicin de la Porosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90 92 Varlores de la porosidad eficaz para diferentes materiales. . . . . . . . . . . 91 Relaciones Empricas obtenidas por Teodorovich et . al. . . . . . . . . . . . . 93 Valores de el factor de forma de algunas geometras . . . . . . . . . . . . . . 93

7
8

9
10
11

Capitulo I

0.1
La mojabilidad se refiere a la respuesta cuando un lquido entra en contacto con una superficie slida inicialmente en contacto con otro fluido, en la cual varias posibilidades pueden existir, primero, que el lquido pueda moverse sobre el slido, desplazando al fluido original, y finalmente llegar a detenerse cuando el ngulo entre la interfase slido-fluidoy slido-lquido alcanza un cierto valor, un ngulo de contacto. De otra manera, el lquido puede esparcirse sin lmite; desplazando al fluido original, contacto es de
OO.

en tal situacin el ngulo de

La importancia de la mojabilidad en recubrimientos, adhesin, deterEsto tambin controla la imbibicin espontnea de lquidos en

gencia, lubricacin y otras operaciones en las cuales los lquidos se aplican directamente a las superficies slidas. medios porosos. Aunque el significado de la mojabilidad ha sido cuestionado, su cuantificacin se basa en el ngulo de contacto, y ste tiene una larga historia. Thomas Young, en 1805 [Young, 18051 relacion el ngulo de contacto con la energa de superficie de las interfases en la unin de las tres fases (lnea de tensin), y J. Willard Gibbs [Gibbs, 19281 en 1878 expres su relacin en forma matemtica, dndole al ngulo de contacto una propiedad termodinmica. La primera aplicacin convincente de la energa de una superficie fue realizada por Guerra Mundial en un Laboratorio de Investigacin la irreproducibilidad por sus cuidadosas restricciones

W.

A. Zisman et al. [Fowkes, 19641 en un trabajo realizado durante y despus de la Segunda

Naval. Zisman evit los riesgos de en sus sistemas y procedimientos.

En muchos casos fij su atencin en superficies slidas y limpias, suaves, de 'baju energia' (superficies que no se contaminan fcilmente) en contacto con lquidos puros, los cuales fueron incapaces de penetrar qumicamente inactivos con la superficie. Las mediciones de los ngulos de contacto, fueron reportados en la situacin en la cual el lquidono avanza sobre la superficie slida (ngulos de contacto estticos). Bajo tales condiciones,

no nicamente la reproducibilidad de las ngulos de contacto, para un slido dado, sino tambin el grfico de los valores de los ngulos de contacto versus l a s tensiones superficiales de los lquidos usados. Tales 'grficos de Zismun' permiten extrapolar linealmente la tensin interfacial a la condicin tal que cos(6) = 1, dando como resultado la 'tensin

superficial critica de Zisman'.

6

Capitulo I

La mayor desventaja en las mediciones de los ngulos de contacto, la cual Zisman evit, es la histresis, generalmente la histresis se observa entre los ngulos de avance (OA) 3
retroceso (OR)y su relacin con la heterogeneidad qumica de lasuperficie y su morfologa,

esto fue dado a conocer en un artculo de Johnson y Dettre en 1969 [Johnson, 19691,

'. . . los a'ngulos de contacto en una medicin comn y exitosa de la mojabilidad.

Esto da informacinacerca de la energiade superficie y la heterogeneidad de la superficie. Su medicin es sensible a contaminacin en la superficie y controla muchos procesos tcnicos

.. . '
superficies de baja energa, del tipo estudiado recomo

Muchos autores se centran en medir en porZisman,encontacto

con gases u otros lquidos. Ellos incorporandesarrollos

cientes en entender las fuerzas de dispersin y reexaminar las grficas de Zisman, mann[Neumann, 19741 en esadireccin.Tambin

los son los conceptos de Girifalco y Goog [Girifalco, 19751, Fowkes [Fowkes, 19641 y Neuactualmente se hanusado tcnicas experimentales para medir los ngulos de contacto y evaluar, en particular los efectos de

la solubilidad de la superficie. Los desarrollos ms importantesen cuestin de mojabilidad en pasados cincuentaaos, los
se pueden dividir en tres categoras:
1. Crecienteentendimientodelasinteraccionesmoleculares,dentrodellquidoy

travs de las interfases lquido-slido y lquido-lquido, responsables de la mojabilidad.

2. Un mejor entendimiento de la dinmica del mojado.

3. Un reconocimiento de la importancia del fenmeno de la mojabilidad enprocesos y

productos para los cuales el entendimiento era mnimo o nulo.

0.2

DEFINICION DE MOJABILIDAD.

La mojabilidad, no necesariamente involucra la interaccin de un slido. La mojabilidad se define como la tendencia de unfluido a esparcirse o adherirse sobre un superficie slida 7

Capitulo I

en presencia de un fluido inmiscible [Anderson, 19861. Puede ocurrir que el lquido cubra la superficie, penetre en el slido poroso el desplazamiento de un lquido por otro. Esto puede ayudar a caracterizar la superficie y determinar las interacciones slido/lquido.

VAPOR

Figura 1: Mojado de una gota en una superficie ideal.

Lamojabilidadmuchas

veces es descritaporla

gotaasentada.

Un diagrama

esquemtico se presenta en la figura 1. El ngulodecontacto

es una mediada de la
alta

mojabilidad, y se mide hacia la fase ms densa en el punto-tangente a la coexistencia de las tres fases, figura 2. A valores pequeos del ngulo de contacto, la mojabilidad es
y a valores del ngulo de contacto altos, la mojabilidad es pobre. Los ngulos de contacto

son siempre menores que 180' (el ngulo de contacto ms alto observado, mercurio, (Hg), en una superficie de vidrio, se ha reportado y tiene un valor de 148' [Young, 19281. En sistemas que tiene ms de un ngulo de contacto estables sedice que muestran histresis en el ngulo de contacto. La interaccin superficies de de L) [Hamaker, 1953, Lifshitz, baja energa lquidos con es La de teora a travs de

fuerzas de dispersin o de van der Wals.

Hamaker-Lzfshitz (H-

19561 proporciona un entendimiento preciso en las fuerzas

de dispersin. Dos artculos muy importantes, uno de Lifshitz y White [Hough, 19801 y
8

Capitulo I

VAPOR

4
Ysv

YQL

SOLIDO

Figura 2: Medicin del ngulo de contacto.

otro por Israelachvili [Israelachvili, 19731, Lifshitz los aplic en la teora del mojado. Su trabajo se centra en evaluar los conceptos y teoras de Zisman, Girifalco y Goog, Fowkes
y otros. La teora de

H-Lrequiere modificaciones en los conceptos de Zisman,

i.e., el

efecto del empacado molecular, la estructura de la superficie y la longitud de la cadena de las monocapas en el mojado. Por otro lado, la teora
H-L ignora la posibilidad de la

penetracin de las molculas del lquido mojante dentro de la superficie del sustrato. Los grficos de Zisman (cos(@ us. la tensin superficial del lquido mojante) se han usado por mucho tiempo para caracterizar la mojabilidad en superficies de baja energa.

Estos grficos dan un buen ajuste emprico a los datos experimentales. El intercepto de
stas curvas con el eje del cos(8) = 1 se conoce como la tensin superficial critica, contienen mucha informacin, particularmente acerca de la solubilidad de la superficie de Neumann [Neumann, 19741. Muchos otrosproblemasque literatura son causados al aplicar ecuaciones de equilibrio Otrosproblemasocurrencuando el ngulodecontacto Sin embargo, las pendientes en los grficos de Zisman han sido virtualmente ignorados, estas superficie. Una controversia adicional en la literatura del mojado ha sido la ecuacin de estado de se notan en la a sistemas en no-equilibrio. se aproxima a cero. Algunos

confusiones existen entre la fuerza de superficie y la energia libre de superficie. El mojado de una superficie por un lquido provee la prueba ms directa de las teoras

Capitulo I
del mojado y las interacciones entre las

10

fases. Esto es porque la tensin superficial, la

tensin interfacial y

la

presin de esparcimiento se pueden evaluar. Li et al. [Li, 19911

los sistemasslido/lquido/vaportienenun mayor el contacto
.",

sugiere que lossistemas lquido/lquido/vapor no siguen las mismas leyes que los sistemas slido/lquido/vapor,sinembargo, biolgicos. importancia en detergencia, recuperacin secundaria del petrleo y en muchos procesos La ecuacin de Bartell-Osterhof (B-O) es la que relaciona es el entendimientoque,sta interfacial con los ngulos de contacto medidos en aire. La clave paraentenderlamojabilidad Las primeras causan que fuerzas. se determinaentre las fuerzas de adhesin entre el lquido y el slido y lasfuerzas de cohesin en el lquido. el lquido cubra al slido y las segundas obligan al lquido a formar una gota. El ngulo de contacto se determina por la competencia entre estas dos

:? (/'
'

h.?;,*+ p "

F ". ;

p, r: (?
c-1
A
. r

i.

3 :

r,: ;: 2

0.3

MOJADO DE UNA SUPERFICIEIDEAL.

del mojadousan el mismo modelo de superficie ideal.
y nodeformable.

Casitodaslasteoras

Esta un

superficie no presenta histresis,essuave

Cuandounagotade

lquido se coloca en tal superficie, se asume un ngulo caracterstico, figura 2. El ngulo de contacto es independiente de la gravedad [Johnson, 19591.

0.3.1

Las Tensiones Interfaciales y la Superficie Slida.

Tensin Superficial slido/vaco.

-ys/o,

es comnmente llamada tensin superficial, es el trabajo reversible para formar una se define por la ecuacin ( 1):

rea unitaria de superficiedelslido en vaco.

10

Capztulo I
donde, Gs/,, es la energalibre deGibbsde exceso delainterfaseslido/vaco,

11

T la

temperatura absoluta, p la presin, Aslo el rea de la superficie slida y Nj es el nmero de moles de la superficie de exceso de la j - esirno componente. En la ecuacin ( 1) indica que la derivada se realiza a T, p y el nmero de componentes de exceso, Nj, constantes.

Tensin Superficial slido/vapor.

YSlv, tensin superficial slido/vapor, es el trabajo reversible asociado para formar una la
superficie unitaria cuando la superficie esta en equilibrio conel vapor saturado de un lquido, esto se define en la ecuacin ( 3):

Ys/v

Ys/o - X Tf. T,

donde:

donde

l?s/v

es la energa libre de Gibbs de exceso del vapor en le slido, p es la presin y

po es la presin de vapor del lquido y R es la constante de los gases.

Tensin Interfacial slido/lquido.

Ts/l es la tensin interfacial slido/lquido,es el trabajo reversible para formar una unidad

de rea de la interfase slido/lquido. Esta se define por:

11

Cavitulo 1

12

donde, Gs/l es la energa libre de Gibbs de exceso de la interfase slido/lquido y A,/1 el rea slido/lquido. Gibbs obtuvo la misma ecuacin minimizando la energa libre del sistema en un desplazamiento virtual de las superficies e interfases [Johnson, 19591. Gibbs enfatiz que es muy difcil medir
ys/l

y yslv. El consider que la ecuacin ( 6) puede ser mas simple y

ms general que la ecuacin de Young:

donde:

7rs/l

mide la tendencia de un lquido

a esparcirse. Esta es una cantidad negativa

slido".
"/l/v

que Gibbs llam: "la tensin superficial del fluido en contacto con el la tendencia de

mide

la gota a contraerse bajo las fuerzas de tensin. Las interacciones de

stas presiones superficiales y tensiones superficiales se pueden representar por vectores, figura 2. Para superficiesde bajaenerga, 7rsIv escero cercano a cero cuando 8 es mayor que cero. Esto es una observacin experimental.Adems
se explicaasumiendo

que el lquido no se absorbe en un slido el cual tiene una tensin superficial ms baja que la del lquido. En este caso, la ecuacin ( 6) se simplifica en la ecuacin ( 9), La cual muestra la competencia entre fuerzas adhesivas,
ns/l y

fuerzas cohesivas, y , +.

Para que ocurra un mojado completosolo se requiere que la tensin superficial del slido sea ms grande que la tensin interfacial del lquido.De la ecuacin de Young, se observa que esta es condicin necesaria pero no suficiente.

El trabajo de adhesin W,, figura 3, es el trabajo que se requiere para separar en una
rea unitaria al lquido del slido, y se define por:

12

Capitulo I

13

Figura 3: Trabajo de Adhesin.

De la ecuacin ( 9) se nota que cuando una rea unitaria del lquido es separada deunslido, unareaunitariadela interfaseslido/vapor
y unareaunitariade

la superficie lquido/vapor se crea y unareaunitariadelainterfaseslido/lquido desaparece.Elprocedimientodeseparacin superficie del lquido. El trabajo de cohesin Wc,figura 4 , es una medida de las interacciones moleculares para molculas simtricas, se define por: dejaunacapadevaporabsorbidaenla

La ecuacin anterior, se deduce separando una columna de lquido en dos partes, creandodossuperficieslquido/vapor.Laenergalibredesteproceso orientacin de las molculas puede ocurrir durante este proceso. De estas dos cantidades podemos definir la ecuacin ( 11) la cual ilustra la competencia entre las fuerzas de cohesin, W,, y las fuerzas de adhesin, Wa. es 2../1/,. La

El coeficiente de esparcimiento

en equilibrio, W,, se define por:

13

Camhlo I

14

Figura 4: Trabajo de Cohesin.

este tambin se puede definir como:

Este coeficiente nicamente puede ser negativo la posibilidad dequepueda serpositivo,esto

o cero. Aunque algunos textos sugieren se confundecon

W:, el coeficientede

esparcimiento en no-equilibrio, definido por:

W:, puedeserpositivo.Harkins[Harkins, 19521 llama a W: como el coeficienteinicialde esparcimiento y Ws el Coeficiente finaldeesparcimiento. Como ocurre adsorcin en la interfase slido/vapor, W: decrece hasta alcanzar un valor de cero negativo en el
Cuandounagotade lquidoinicialmenteencontactoen una superficieslida equilibrio.

Los sistemas con un valor inicial positivo de W,*y un valor negativo de Ws son llamado autofbbicos, los cuales son lquidos comunes de molculas asimtricas que fcilmente se
14

Ca&ulo I
adsorben en el slido. Cuando 6' = O, la ecuacin de Young se reduce a:

15

%/u

= Ys/u - Ys/l

y la ecuacin de Gibbs-Young:

la ecuacin ( 18) es conocida como la regla de Anton08 [Antonoff, 19071. Han existido algunas objeciones en las ecuaciones ( 18) y ecuacin ( 19) en base en que la ecuacin de Young no es aplicable cuando 6' es cero. De hecho, la ecuacin de Young es vlida cuando 6 es cero. Tales objeciones se pueden resolver por la distincin entre las ' tensiones de adhesin en equilibrio y no-equilibrio. Una excelente discusin se encuentra en el libro de Landau y Lifshitz [Landau, 19581. Un problema ms serio es cuando la ecuacin de Antonoff se aplica a sistemas que tienen un ngulo de contacto finito. Donde el criterio para la validez de la regla de Antonoff es un ngulo de contacto cero, resultados absurdos. La ecuacin ( 4) muestra que xs/, se determina por la integracin de
po, un criterio para un ngulo de contacto finito es que
y aplicada donde el ngulo de contacto no es cero produce

rSju us.

p de p a

rsrusea finito en

p = po. Como

p se aproxima a po, la capa absorbida puede llegar a ser ms ancha que la pelcula de la superficie exterior que tienen las propiedades del seno de lquido; esto es, la superficie ms externa no se ve afectada por el sustrato, Harkins llama a sta pelcula duplex. El trabajo de formacin de una rea unitaria de la superficie completa ys/u de una pelcula duplex es
~ l

ms el trabajo de formacin de la interfase interna / ~

ys/l.

Ys/u

= Y l / u - Ys/l

(20)

la cual es la regla de Antonoff. En resumen la regla de Antonoff es correcta nicamente cuando 6' = O. Cuando 8 = O, 15

Capitulo I
7rSlvpuede llegar a ser significativo y no puede ser ignorado.

16

0.4

HISTERESISENEL
TO.

ANGULO D E CONTAC-

La histresis en el ngulo de contacto es causada por la existencia de

muchos estados

termodinmicos metaestables, para sistemas que tienen tres fase (slido/lquido/vapor).

A diferentes ngulos de contacto se les asocia un estado metaestable. El mximo ngulo estable se le llama ngulo de avance,
t9A.

El mnimo ngulo estable

se refiere comoel

ngulo de retroceso, OR. La histresis es la diferencia entre estos dos.

De acuerdo con Adamson [Adamson, 19901, existen tres tipos de causas que producen histresis en el ngulo de contacto. lquido. Una limpiezarigurosapuede
La primera causa es la contaminacin del slido

dar buenos resultados en el ngulo de contacto. el ngulo es lainmovilidaddela superficieen una

La segunda, rugosidades en la superficie, definitivamente causan histresis en

decontacto y la tercera causaqueaparece

escala macromolecular. Por ejemplo, en el caso de un lquido y una superficie slida, es necesario que la pelcula de vapor absorbida sea mobible.

0.4.1

Definicin de Histresis.
la causa de estados metaestables en la interfase slido/lquido/vapor.

LaHistresises

Cadaunodestosestadosmetaestablesescaracterizadoporunngulodecontacto. Estos estados pueden ser producto de heterogeneidades en la superficie, rugosidades en la superficie o superficies deformables. Las barreras entre los estados metaestables tienen estados que puedenser msgrandesque

k T . Si hay una vibracin en

el sistema, las

barreras de energa necesariamentepueden ser ms grandes que la energa de vibracin. La causa mayor de histresis es la heterogeneidad en la superficie. Pequeas zonas de heterogeneidad pueden implicar una gran histresis. Aunque las regiones heterogneas no

16

Cawitulo I

17

necesariamente deben ser macroscpicas, las regiones pueden ser pequeas ms pequeas que 4 5 nm de dimetro.

Porcentaje del Area Cubierta

Figura 5: Angulo de Contacto como Funcin del Cubrimiento de la Superficie.

Johnson y Dettre [Johnson, 19641 analizaron un modelo de superficie heterognea con bandas circulares concntricas. El resultado obtenido esta dado de contacto calculado. en la figura 5.El eje X es la fraccinde la superficie cubierta con un material que produce un ngulo El eje Y es el ngulo de contacto calculado. La curva superior
y lacurva

corresponde al ngulo de contactodeavance,thetaA

contacto de retroceso,thetaR. mojabilidad.

inferior al ngulo de

De acuerdo con su modelo, a los ngulos de avance se les

asocia con regiones de baja mojabilidad y a los ngulos de retroceso con regiones de alta La figura5 tambin incluye unacurvaparauna los doscomponentesde superficieheterognea,enlacual

las reasindividualesde

la superficieson

tambinproducto

de pequeos estadosmetaestables.Estacurva,etiquetada

con 8, corresponde a un

mnimo de energa libre para el sistema [Gibbs, 19281. Esta se calcula por la ecuacin de Cassie [Girifalco, 1975, Good, 1958, Good, 19601, ecuacin ( 21).

cos(@ =

fl

cos(O1)

+ f2 cos(&)
17

Capitulo I

18

0 es ngulo de contacto del lquido en la superficie heterognea, O1 y 02 son los ngulos de contacto de cada uno de los componentes, f i y f2 son sus respectivas fracciones en la superficie. Como el tamao de las regiones heterogneas puede ser pequeo, las curvas
exteriores envuelven a la curva de Cassie.

0.5

MEDICIONES DEL ANGULO D E CONTAC-

TO.
El fenmeno de la tensin interfacial es conocido desde la antigedad, las primeras observaciones cuantitativas fueron hechas por el cientfico rabe Algacini, en el siglo XIII, y lo describe en su libro: La balanza de la sabiduria [Pugacevich, 19751.

Ms tarde ste fenmeno fue estudiado por otros

Waals, Bohr, Einstein, Schodinger y muchos ms.

cientficos entre los cuales podemos

citar a Leonardo da Vinci, Newton, Thomas Young, Gauss, Poisson, Mendeleev, Van der Las primeras mediciones que se efectuaron para calcular la tensin interfacial en fue realizadapor Mervo [Pugacevich, 19751 empleandomercurio.Realmente siglo XIX en el que se desarrollaron varias teoras acerca de slidos la expan-

sin del estudio de la tensin interfacial en el mbito cientfico comenz a principios del la tensin interfacial, una relacin de las ms importantes fue realizada por Young y Laplace, que establece una

entre la diferencia de presiones sobre los lados interno y externo de una superficie curva de un lquido. El fenmeno de la tensin superficial es puramente fsico el cual se debe bsicamente a fuerzas intermoleculares que actan entre las molculas de la mucha profundidad del interior del lquido. superficie lquida o cercanas a ella y estas fuerzas difieren de las que se ejercen entre molculas a

Los mtodos de medicin para la tensin interfacial pueden ser de tres tipos: estticos, semiestticos y dinmicos.

18

Capitulo I
0.5.1

19

Mtodode la ElevacinCapilar.
corsuperficie, mediciones no implican una perturbacin en la

Esunmtodoexactoparadeterminarlastensionesinterfaciales,cuandoseusa rectamente. Puesto que las estrecho viene dada por:

rhgnP y = 2cos(B)

es posibleseguir efectos del tiempo lentos. La elevacin de un lquido por un capilar

para un ngulo de contacto cero se reduce a:

1 2

= -rhgAp

(23)

Para hacer medidas precisas es necesario una correccin debido al menisco. En un capilar estrecho el menisco es aproximadamente esfrico y, por lo tanto:

En el caso de capilares ms anchos, hay que tener en cuenta que el menisco no tiene exactamente la forma hemisfrica [Adamson, 19901. En la prctica, el mtodo de elevacin capilar solo se usa cuando el ngulo de contacto es cero.

0.5.2

Mtodo de la Placa de Wilhelmy.

Del brazo de una balanza se cuelga una placa de mica que se sumerge parcialmente en un lquido [Wilhelmy, 18631, como se indica en la figura 7.

Cuando se usacomo mtodo de separacin de la superficie, figura 7a, el depsito ver que contiene al lquido va bajando gradualmente y se anota el tirn sobre la balanza 19

Capitulo I

20

Figura 6: Mtodo de elevacin capilar.

en el punto de despegue. Para una lmina de longitud suponiendo que el ngulo de contacto es cero:

x, anchura y y peso W,

El mtodo de la lmina tambin puede utilizarse 7b, para la medida de fuerza necesaria para mantener la placa cambiar la tensin superficial.

como un mtodo esttico, figura Se mide la variacin de la

cambios de tensin superficial.

a un nivel de inmersin determinado al

0.5.3

Mtodo del Anillo.

utilizando un hilo de torsin

En este mtodo se determina la fuerza necesaria para separar un anillo de la superficie, bien suspendiendo el anillodelbrazodeunabalanza tensin superficial o interfacial por la expresin: (tensimetro Noiiy [Lecomte, 19191). La fuerza para desprenderlo esta relacionadacon la

20

Capitulo I

21

a) SEPARACION

b) ESTATICO

Figura 7: Mtodos de la Placa de Wilhelmy: a) Separacin; b) Esttico.

y = -P f

47rr el radio medio del anillo y

donde f es el empuje aplicado al anillo, en dinas, r

p un fac-

tor de correlacin. Para tener un ngulo de contacto cero

y, por lo tanto, constante, se

utilizan anillos de platino cuidadosamente limpios con cidos fuertes o flemendolos. Es esencial que el anillo repose plano en una superficie tranquila. Para medidas en interfases, el lquido inferior debe mojar con preferencia la anillo. El factor decorreccin

P tiene en cuenta que las fuerzas de tensin no estn dirigidas ver-

ticalmente y tambin la complicada forma del lquido que cuelga del anillo enel momento de despegarse; por lo tanto, depende de las dimensiones del anillo y de la naturaleza de la interfase. Harkins y Jordan [Harkins, 19301 han tabuladovalores de ,O que tambin pueden calcularse de la ecuacin de Zudeima y Waters [Zuidema, 1941

3.

(P - u)2

4b 1 f 7r2 R2 4R7r (pl - p2)

Donde p1 y p2 son las densidades de fase interior y superior,u = 0.725 yb = 9.075 x la para todos los anillos, c = (0.04534 - 1.679;) y r es el radio del hilo.

21

Capz'tulo I

22

I " _ _ . . . . . . I ...............

....

I
0.5.4

"""""""""""-

AGUA

_____-__

Figura 8: Medida de la tensi6n interfacial porel mtodo del anillo.

Medidas del Volumen y Peso de la Gota.

el peso o el volumen de un agota de un lquido que un tubo estrecho montadoverticalmente(figura se desprende
9j. En el

Consisten en medir

lentamentedelapuntade

momento de desprenderse las gotas:

donde m es la masa de la gota, v el volumen, p la densidad del lquido, r el radio del tubo y Q> un factor de correccin. Este factor es preciso porque:

o
o

la gota formada no se desprende completamente de la punta del tubo y lafuerzasdetensin cociente "&. superficial muy raramente sonsonverticales,depende del

Harkinsy

Brown [Harkins, 19191 handeterminadoempricamente

22

Capitulo I
valores de

23

a. Se observa que son preferibles valores de "& comprendidos alrededor

de 0.6 y 1.2.

Figura 9: Separacin de una gota desde la punta de un tubo estrecho.

0.5.5

Mtodode la Gota Pendiente.

milde la gota se puede calcular la

Se basa en fotografiar una gota en formacin, o proyectando su imagen en papel imtrico. A partirde la variacin delasdimensiones tensin superficial o interfacial [Adamson, 19901.

0.6

MOJADO EN SUPERFICIES DE BAJA ENERGIA.

Zisman et al. [Zimerman, 19641, iniciaron los estudios de mojabilidad. Bertell algunos otrosintrodujeronalgunos supobrereproducibilidad. conceptos importantes.En cuando hicieron sus primeras investigaciones,

et al., y

el tiempodeZisman, ese tiempo con ttulos

la mayor caracterstica de la mojabilidad

Muchos artculosfueronescritosen

como: 'Es el AnguZo de Contacto es una Propiedad Termodinmica?' La mayor parte de su trabajo sobre superficies fluorinadas; algunas de sus conclusiones de Zisman son:

23

Capitulo I
o

24

Cuando superficies de baja energa fueron mojadas por alcanos,el coseno del ngulo de contacto us. la tensin superficial del lquido mojante es una lnea recta (grfico de Zisman)

La interseccin de sta lnea recta con el cos(0) = 1 se le llama tensin superficial crtica T~ [Kobza, 20001, Figura 13

Cuando se miden ngulos de contacto ensuperficies de baja energa por lquidos que pueden formar puentes de hidrgeno internos o en otro caso asociarse, los grficos de Zisman muestran una curvatura.

Los grupos qumicos ms alejados de la cadena determinan la mojabilidad. La repulsin de los grupos qumicos fluorocarbonados e hidrocarburos en la interfase decrece en el orden:

La tabla 1 lista las tensiones superficiales crticas de varios grupos determinados por Zisman. En tiempos posteriores, los datos fueron reproduciblesintentos explicar e por Un resultadointrigante energa de fluorocarbonados, dellquido. fue quepara el ngulodecontacto Esto fue el foco de de superficie) son el las reglas de combinacin los hidroresultadosqueZismanhabaobtenido. carburos en superficies debaja

era una funcinnica de la tensin interfacial crtica argumentaronque

muchos trabajos tericos de Girifalco y Good [Girifalco, 1975, Good, 1958, Good, 19601, si las tensiones interfaciales (energas libres resultado nicamente de las fuerzas de dispersin, entonces

a para las tensiones superficiales e interfaciales pueden ser similares esas interacciones de
van del Waals entre molculas diferentes en la fase gas. Utilizando la relacin de Barth-

elot [Bertholet, 18981 para la interaccin de molculas, ellos desarrollaron laecuacin ( 30)

24

Capitulo I
La relacin estados de de Barthelot es que constante la de

25

interaccin de

dispersin entre dosmolculasdiferentes

del gas es la mediageomtricade

l a s con-

stantes de interaccin de esas molculas.La ecuacin ( 30) solo puede ser aplicada cuando:

o o

la superficie tiene la misma estructura que en suseno, las interacciones entre las molculas son de wan der Waals.
T,/, =

Combinando la ecuacin ( 30) con la ecuacin de Young y haciendo

O, implica:

y40 cos(0) = 2 - - 1

yil,

la ecuacin ( 31) no prediceunarelacinlineal

entre 0 y

sinembargo:

Girifalco y Goodreconocieronlaslimitacioneseintrodujeron los factores crticos que controlan

un parmetro ajustable es

@.Una interpretacin mejor fue realizada por Fowkes[Fowkes, 19671. El reconocique la mojabilidad son las interacciones entre las fases atravsdelasinterfases.Sugiriqueestasinteraccionesfueranrelacionadas independientes una de la otra. Por
de dispersin actan a travs de la

con las
y fuerzas

clases de fuerzas que actan entre las molculas de cada fase. Estas fuerzas pueden ser lo tanto, si ambas, puentes de hidrgeno interfase, el trabajo total de adhesi-on puede ser el trabajo de adhesindebido a los puentes de Estas

el trabajo dispersivodeadhesinms

hidrgeno. La ecuacin ( 31) sepuedereescribirentrminosdeinteracciones. de dispersin. Para yllv = y , la ecuacin ( 31) se transforma en: $,

interacciones estn definidas por las componentes (y,y y+) de las tensiones superficiales

25

Capitulo I
Parasistemas dondesoloexisteinteraccinnicamenteporpuentesdehidrgeno

26

fuerzas de dispersin.

w,w, = w,+
donde

(34)
y

W desel trabajo deadhesinporfuerzasdedispersin ,

Wh , es

el trabajo de los

adhesin por puentes de hidrgeno. Owens y Wendt[Owens, 19691, Kaelble[Kaelble, 19701 y otrostambinaplicaron conceptos de Fowkes:

w, = w,+w,+wap
donde W,P es el trabajo de adhesin polar, Fowkes[Fowkes,19671, requiere dos trminos en

(35) mostr que todas la

interacciones a travs de la interfase se ajustan a dos tipos: dispersin y cido-base. Esto la ecuacin del trabajo de adhesin porque para cada grupo cido puede haber un correspondiente grupo bsico. Esto implica:

donde A/B representa una interaccin cido-base y B/A una interaccin base-cido.

0.7

MODELOS MOLECULARES DISPERSION.

Y TEORIA DE
nube electrnica que der Waals nicamente contar

Las fuerzas de dispersin son causadas por las fluctuaciones de las rodea a los tomos. El entendimientoentrelasfuerzasde puede ser posible con el desarrollo
van

de la mecnica cuntica. Hamaker [Hamaker, 19531

fue el primero en mostrar que las fuerzas intermoleculares de dispersin pueden

para las fuerzas atractivas entre coloides y cuerpos macroscpicos. Su modelo su muestra
26

Capitulo I
I I I I I I I I
I

27
I
I I
I I

I I I I I I
I

SOLIDO

VAPOR

I I I I

LIQUIDO
I I I I I I I

I I

Figura 10: Modelo de Hamaker

en la figura 10. Las fases sliday lquida tienen una forma infinita separadas por un vaco vapor, La energa de interaccin entre los dos planos separados por una distancia D, esta dada por la ecuacin de Hamaker.

donde A,/1 es la contante slido/lquido de Hamaker y D la distancia de separacin entre los planos en el equilibrio. En la aproximacin ms cercana

= Do. Esta separacin se

determina por un balance entre las fuerzas atractivas de dispersin y fuerzas de repulsin de Born. Hamaker dedujo A,/1 por la integracin de las interacciones de dispersin entre todos los elementos en las dos fases.

donde las vs son los elementos de volumen de las dos fases, las son las correspondientes qs densidades de tomos por unidad de volumen, X es la contante de interaccin molecular
y r es la distancia entre tomos

en las dos fase. La integracin

se realiza sobre planos

semiinfinitos. Las constantes de Hamaker se pueden definir para cada fase.

27

Capitulo I

28

Padday y Unffindell [Padday, 19681 calcularon A,/l de la teora molecular de Hughesy

Moelwyn-

ajustando Do, ellos calcularon latensin superficial dealcanos con mucha Sus valores calculados de A,/1 fuerondiferentes a los valores calculados

exactitud. Ajustando los datos pudieron calcular las interacciones entre grupos ms que entre tomos. por la teora de Lifshitz.

0.7.1

Teora de Lifshitz.
de los problemas es

La teora de Lifshitz [Lifshitz, 19561 de las fuerzas dedispersin es una de la teoras ms exactas en la fsica de superficies. Su desarrollo elimina muchos asociados con la con la aproximacin de Hamaker. El modelo de Lifshitz es el mismo como Hamaker. La diferencia entre las dos teoras el camino para determinar la constante de Hamaker. El mtodo de Hamaker determina la constante integrando sumando las interacciones moleculares. El mtodo de Lifshitz determina la constante del espectro de macroscpicos homogneos. absorcin electromagntica. La ventaja en los clculos de Lifshitz hoy en da es que las mediciones pticas se pueden realizar en objetos

0.7.2

Modelo de Hough y White.

El trabajo de Hough y White [Hough, 19801 tiene un mayor inters. El punto de partida es la ecuacin fundamental de Lifshitz:

28

Capitulo I

29

donde h es la constante de Planck, k' la constante de Boltzmann y E la energa entre la mitad del espacio entre los planos 1 y 3 separados por 2. La prima en la sumatoria indica que el trmino n = O. La prima en la contante de Boltzmann se usa para distiguirla del ndice k empleado por Hough y White.

~(25) relacionado con la respuesta dielctrica est

para convertir las ecuaciones anteriores

( u )donde w es la frecuencia de radiacin electromagntica. ,

Hough y White hicieron un cambio de variable en una forma ms resumida:

-E123

A123

12TL

(43)

donde

A123

es la constante slido/lquido de Hamaker definida por la ecuacin ( 44) y

es la distancia media entre los espacios 1 y 3:

3k'T
A123

"

c
O3

donde x = 2kL.

A123

es dependiente de las propiedades del material del sistema atravs

de la fucin q (ZC) .

Los ngulos de contacto se pueden calcular de la ecuacin ( 46)

y resolviendo para 8:

29

Camhlo I
Para un lquido simple donde las molculas no se orientan en la superficie:

30

Al/, 2 4 L2 ~

donde L es la separacin del lquido. Sustiyendo Yllv de la ecuacin ( 3):

cos(8) =

2As/1 - 2 4 r L 2 ~ , / , -1 Al/,

Hough y White asumen que 7rslv es cero, lo cual produce la ecuacin aproximada:

cos(e) = Latabla

__ -

2As/1 Al/,

2 muestralasconstantesde

Hamaker calculadaspor

Hough y Whitepara

alcanos y agua. La tabla 3 muestra las constantes de Hamaker calculadas para diferentes materiales. La tabla 4 da las constantes de Hamaker, tensiones superficiales, densidades y distanciasdecortepara alcanos.La tabla 5 da clculostericosrealizados para el politretafluoroetileno (PTFE) por Hough y White,usandola resultados experimentales se tomaron de Fox y Zisman [Fox, 19501. ecuacin ( 43). Los

0.7.3

Modelo de Israelachvili.
y Lifshitz nicamenteseaplica

La ecuacin deHamaker

a slidos homogneos.

Is-

raelachvili [Israelachvili, 19731 extendi el anlisis de Lifshitz a sistemas donde el slido es dopado por una pelcula monocapa. La figura 11 muestra su moldelo. Esto es similar al modelo de Hamaker-Lifshitz, excepto que una pelcula se adhiere al slido. Usando la teora de Lifshitz, Israelachvili deriv la ecuacin ( 52). Mostr que la ecuacin ( 44) se puede obtener de la teora de Hamakercon error experimental menor

30

Capztulo I
I I I I I I

225998.9
I I I I I I

31

i SOLIDO
I I I I I I I

-T

FILM

VAPOR D

LIQUIDO I

I I I I I I I

Figura 11: Modelo de Israelachvili.

al 20%. D es un parmetro ajustable, esta relacionado con la distancia entre los planos. o

All, es la constante de Hamaker lquido/substrato lquido/pelcula.

y Allf es la constante de Hamaker

Ordinariamente, uno asocia la mojabilidad con un sustrato slido. Sin embargo, el mojado de un lquido por otro puede ser extremadamente til para entender la termodinmica
y probar las tareas de mojado.

Los estudios lquido/lquido tiene papel dominante

en

el desarrollo de todas las teoras del mojado. Los conceptos anteriores pueden aplicarse sistemas lquido/lquido/slido definiendo, 8, como el ngulo de contacto equivalente:

cos(8,) =

YLl/V -

YLI/L2

(53)

YLdV

Los subindices L1 y L2 se refieren a fluidos inmiscibles. 8, no puede medirse directamente

peropuedecalcularsede

la ecuacin ( 46) delas

medicionesindependientesdelas

tensiones interfaciales y los ngulos interfaciales. Las relaciones geomtricas en la lnea de las tres fases lquido/lquido/vapor se definan por el tringulo de Neumann [Neumann, 18941 y se muestra la figura 12. representanlasmagnitudesde smbolo
S

las tensionesinterfaciales

Los vectores y tensionessuperficiales. El

se puede interpretar como otra fase lquida. El ngulo p se puede calcular del 31

Capztulo I
tringulo, pero ,B no es Be.

32

Figura 12: Tringulo de Neumann.

0.7.4

Mojabilidad Interfacial

La Ecuacin de Bartell-Osterhof.

La mojabilidad interfacial por unsegundo.

es el mojado de un

slido por un lquido que est rodeado el estudio de la mojabilidad interfacial

f9L

Un punto de partida para

es es el

usualmente la ecuacin de Bartell-Osterhof. El subdice w, designa la fase acuosa (lquido 1) y b la fase aceitosa (lquido 2), ngulo ngulo de contacto del aceite en el slido medido a travs de la fase acuosa. La ecuacin de Young para una gota de agua en una superficie con agua rodeada por aceite, en equilibrio:

donde el ngulo de contacto

f9L

se mide a travs del agua.

La ecuacin por el sistema slido/aceite/vapor:

32

Capitulo I
La ecuacin de Young para el sistema slido/agua/vapor:

33

Yw/w

cos(Qw) =

Ys/o - Ys/w

La ecuacin de Young, sino se considera adsorcin es:

Melrose [Melsrose, 19671 extendi la derivacin incluyendo la adsorcin. El trabajo de adhesin del agua rodeada por aceite estaba por( 52).

33

Capztulo I

34

Superficie

,-yc

(mJm-2, 20C)
6 15 18 22 24 31

-CF3
-CF2H

-CF2-

-CH3 cristal -C H3 monocapa

-CH2Polimeros Politetrafluroetano Polietileno

18.5

Tabla 1: Tensin Superficial crtica de varios grupos determinados por Zisman.

Alcano

C-A-C C- W-C C- W-A C-A-W C-A-Weal

4.07 4.32 4.50 4.66 0.360 0.386 0.410 0.435 -0.004 -0.118 -0.200 -0.275 3.78 3.89 3.97 4.05 3.88 4.00 4.08 4.15

W-C-A
0.285 0.423 0.527 0.624

0.108 3.72 pentano 0.336 3.75 3.63 0.153

Hexano Heptano Octano Nonano

0.719 4.22 Decano 0.462 4.82 4.11 -0.344 0.964 4.28 0.540 Pentadecano 4.40 -0.519 5.23

Agua

3.70

Tabla 2: Constantes de Hamaker ( x 10-20J)calculadas por Hough y White (C=alcano; A=aire; W=Agua).

34

Camhlo I

35

Material W-M M-A-M MSilica Fundida Calcita Fluoruro de Calcio Policloruro de Vinilo Poliisopreno Teflon 6.55 10.10 7.20 7.78 5.99 2.75 0.85 2.23
1.O4

M-WMA A --

W C-A- Weal
4.83 6.00 5.06 5.25 4.59
3.12

-1.03 -2.26 -1.23 -1.50 -0.84 0.69

4.92 6.11 5.16 5.37 4.71 3.19

1.30

O. 74
0.38

Tabla 3: Constantes de Hamaker ( x 10-20J) para diferentesmaterialescalculadaspor Hough y White (M=material; A=aire; W=Agua).

L: (DO 1
0.1785

6
7 8

4.07 4.32 4.50 4.66 4.82 4.88 5.03 5.04 5.05 5.10 5.23

18.4 0.6603 20.1 0.6838 21.6 0.7025 22.9 0.7176 23.8 0.7300 24.7 0.7402 25.4 0.7487 26.0 0.7564 26.6 0.7628 27.1 0.7685 27.4 0.7733

0.1712 0.1685 0.1660

9 10 11
12
13

O. 1644
0.1637 0.1618 0.1622 0.1604 0.1594 0.1588 0.1507 0.1420

14 15 16 Agua

3.70 0.9970 73.0

Tabla 4: Distancias de Corte (LC Do,nm), = Constantes de Hamaker

y Densidades (20C, 10-3Kgrn-3). siones Interfaciales (20C, r n J v ~ - ~ )

( x ~ O - ~ O J ) , Ten-

35

Cavitulo I

36

Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Undecano Dodecano Tridecano Tetradecano Pent adecano Hexadecano

3.75 3.91 4.03 4.11 4.18 4.25 4.28 4.35 4.35 4.38 4.40 4.43

3.77 3.93 4.05 4.13 4.21 4.28 4.30 4.37 4.38 4.40 4.42 4.45

3.74 4.06 4.31 4.49 4.66 4.81 4.87 5.03 5.04 5.09 5.15 5.22

1 .O06

moja moja
22 29 34 37 40 41 43 43 44 45 46 44 12 21 26 32 35 39

0.924
O. 869

0.831 0.798 0.768 0.758 42 0.730 0.728 0.719 0.709 46 0.698

Tabla 5: Angulos de Contacto Tericos y Experimentales en PTFE; Constantes de Hamaker ( x 1 0 - 2 0 4 , asumiendo distancias de corte iguales, (S=PTEF; L=Alcano; A=aire).

36

Bibliografa
[Adamson, 19901 Physical Chemistry of Surface, Adamson, A. W.; Edt. John Wiley & Sons. Inc. 1990. [Anderson, 19861 Anderson W. G.,Jour. Pet. Tech., 1125, Oct. (1986) [Antonoff, 19071 Antonoff, G., (a) J. Chem. Phys.,5, 364 (1907), (b) J. Chem. Phys.,5, 372 (1907) [Bertholet, 18981 Bertholet, [Fowkes, 19641 Fowkes, F.

D.,Compt. Rend., 126, 1703 (1898)

M., Advances in ChemistrySeries, 43,AmericanChemical

Society, Whashington, DC., 1964 [Fowkes, 19671 Fowkes, F. M., Wetting, SCI Monograph NO. 25, Soc. Chem. Ind., London, 1967, p 3. [Fowkes, 19641 Fowkes,

M.F., Acs Adw. In Chem. Series 43, 99 (1964)

[FOX, 19501 Fox, W. H. y Zisman, A. W., J. Coll. Sci.,5, 514 (1950)

[Gibbs, 19281 Gibbs, W. J., The collected Works of Thermodinamics, Vol. 1, Yale University Press. New Haven, 1928. [Girifalco, 19571 Girifalco, A. L. y Good, J. R., Phys. Chem., 61, 904 (1957) J. [Girifalco, 19751 Girifalco, A. L. y Good, J. [Good, 19601 Good, J.

R., Phys. Chem., 61, 904 (1957); J.

R.y Girifalco, A. J.,J.Phys. Chem., 64, 561 (1960)

37

Capitulo I
[Good, 19581 Good, J. R., Girifalco, y Kraus, G.,

38

J. Phys. Chem.,62, 1418 (1958)

[Hamaker, 19531 Hamaker, C. H., Physica,4, 1058 (1953) [Hamaker, 19531 Hamaker, C. H., Physica,4, 1058 (1953) [Harkins, 19521 Harkins, D. W., The Physical Chemistry of Surface films, Reinhold, New York, 1952, Cap. 2. [Harkins, 19191 Harkins, W. D. y Brown, [Harkins, 19301 Harkins, W. D. y Jordan,

F.E., J. Amer Chem. Soc.,

41, 499 (1919)

H.F., Amer. Chem. Soc., 52, 1751 (1930) J.

[Hough, 19801 Hough, B. D. y White, E. L., Adv. Coll. Inter Sci., 14, 1 (1980) [Israelachvili, 19891 Israelachvili, N. J. y Gee, L. M., Langmuir,5, 288 (1989) [Israelachvili, 19731 Israelachvili, N.J., J. Chem. Soc., Faraday II, 69, 1729 (1973) [Johnson, 19591 Johnson, [Johnson, 19691 Johnson,

E.R.Jr., J. Phys. Chem, 63, 1655 (1959) E.R.y Dettre, H. R.,in Surface and Colloid Science, Vol. 2 E.R., Dettre, H. R.,J. Phys. Chem., 68, 1744 (1964) y

(E. Matijevic, ed.), Wiley-Interscience, New York, 1969

[Johnson, 19641 Johnson,

[Kaelble, 19701 Kaelble, H. D., J. Adhesion, 2, 66 (1970) [Kobza, 20001 Kobza, K.; Gestwicki, J. E. y McGrath, J. L., J. Chem. Educ, 77, 63 (2000) [Landau, 19581 Landau, D. L. Y lisfshitz, M. E., Statistical Physics, Pergamon, London, 1958, p. 471-473. [Lecomte, 19191 Lecomte du Noy, [Li, 19911 Li,

P.,J. Gen. Physiol.,

1 , 521-524 (1919)

D., Moy, E. y Neumann, W. A.,Langmuir, 7 , 1833 (1991)

[Lifshitz, 19561 Lifshitz, M.E., SOU.Phys, 2, 73 (1956)

38

Capitulo I

39

[Melsrose, 19671 Melrose, J. C., Wetting SCI Monograph No. 25, Soc. Chem. Ind., London, 1967, p123-143. [Neumann, 18941 Neumann, F. Vorlesungen uber die Theorie der Capillaritat, B. G. Teubner, Leipzing, 1894 [Neumann, 19741 Neumann, W.

A.,Adv.

Coll. Inter. Sci., 4, 1 (1974)

[Owens, 19691 Owens, K. D. Y Wendt, C. R.,J. Appl. Polym. Sci., 13, 1741 (1969) [Padday, 19681 Padday, F. J. y Uffindell, N. D.,

J. Phys. Chern., 72, 1407 (1968)

cap. 20,

2, [Pugacevich, 19751 Pugacevich, P. P., Experimental Thermodynamics, Vol. Butterworths, London, 1975. [Schhultz, 19271 Schhultz,

S.; Tsutsumi, K. y Donnet, B. J., Ind. Eng. Chem., 19, 1277

(1927)
[Wilhelmy, 18631 Wilhelmy, L., Ann Physik, 119, 177-217 (1863) [Young, 19281 Young, F. T.y Harkins,

H.D., Internat. Critical Tables, 4, 434 (1928)

[Young, 18051 Young, T., Phil. Trans., 95,65 y 82 (1805) [Zimerman, 19641 Zimerman, W.

A., Adv. Chem.Ser. Vol. 43 (R.F. Gould,ed)Am. Chem. Soc. Washington, D.C., 1964, p l .

[Zuidema, 1941 ] Zuidema

39

Capitulo 1 1

40

0.8

INTRODUCCION

Para resolver problemas prcticos de intersen los campos de laHidrogeologa, Ingeniera de la Agricultura, Ingeniera Petrolera, Ingeniera Ambiental, Fsica de Suelos y Geofsica esnecesario tenerestimaciones reales de parmetros hidrulicos conductividadhidrulicay como: permeabilidad, porosidad. Desde los trabajos pioneros de Darcy, Dupuit,

Forchheimer y otros en Europa en la segunda mitad del siglo XIX, un cuerpo sustancial de literatura se ha acumulado en diversos campos de las ciencias de la tierra y mtodos pertinenteseningeniera,paraestimarlascaractersticashidrulicas.Para relacionadas en la caracterizacinhidrulicaquehistricamente sino tambin descifrarlas mtodos usados hasta hoy en datienen movimiento, familiarmente conocida algoencomn: estudiosos de ciencias de la tierra es de gran importancia no nicamente de cmo las ideas estn se les ha involucrado de nociones fundamentales en los mtodos involucrados. Los una ecuacinempirica como la ley Darcy, la cual da una nocin formal

de la permeabilidad y la ecuacin de conduccin de calor originalmente propuesta por Fourier en 1807, la cual establece un modelo de trabajo para los procesos de difusin en las ciencias fsicas. En la ecuacin de movimiento est inmersa en la ecuacin de difusin. Intrnsecamente a la ecuacin de transporte por difusin estn los parmetros de conductividad hidrulica y capacidad hidrulica. En cambio, la capacidad hidrulica incluye entre otras propiedades: la porosidad del medio. La capacidad hidrulica representa la cantidad de agua liberada del almacenaje por un cambio unitario en la presin debido a la combinacin de tres procesos independientes: cambio en el volumen del poro, cambio en la saturacin de agua y una expansin del agua. La ecuacin de difusin proporciona los fundamentosparalacaracterizacinhidrulica.Ultimamente,todos de difusiny el mejor ajusteen los mtodos para la caracterizacin hidrulica consisten en ajustar los datos del campo a la ecuacin

la combinacin de los parmetrosqueconcuerdan

son

con los datos del campo.Por

lo tanto, los mtodosdecaracterizacinhidrulica

mtodos inversos concordantes con estimacin de parmetros compatibles con el modelo de difusin. La ley Darcy juega un papel central medios porosos.Elmovimiento en el estudio del flujo de fluidos en de fluidos en materiales geolgicos estbasado en el

tratado del flujo de fluidos como un proceso matemticamente anlogo a la conduccin

40

Capitulo 1 1

225989

41

de calor en slidos. Como una consecuencia, el modelo de trabajo matemtico para el transporte de fluidos en materiales geolgicos es una ecuacin diferencial parcial de la conduccin del calor, originalmente por propuesta por Fourier (Theorie de la Propagation
de la Chaleur duns les solides, manuscrito sometido al Instituto de Francia en 1807). El

trabajo de Fourier, nunca fue formalmente publicado [Gratton-Guinness, 19721. Despus de mucho trabajo adicional, (Laplace, Lagrange y Lacroix) el trabajo clsico de Fourier fue publicado en 1822. La construccin de termmetros de confianza para las mediciones precisas del calor fue crtico en el desarrollo de la ciencia del calor y durante la mitad del siglo XVIII. Aunque el termmetrodemercurio

(Hg) fue construidoenFranciaporBoulliauen1659,

los

termmetros exactos con escalas bien definidas fueron posibles

hasta la mitad del siglo

XVIII por Fahrenheit en 1724 y Celsius en 1742 [Cajori, 18981. Con la capacidad de estos instrumentos, Joshep Black, un pionero en la qumica cuantitativa moderna, descubri el
calor latente y la capacidad calor@ca en un calormetro y determin estas cantidades en

1760, sin embargo, 1 nunca public sus resultados. Las primeras mediciones publicadas deestascantidadesse le atribuyen a Lavoisier yLaplace el parmetrode
(Mernoire sur la Chaleur) conductiwidad (que I llam

presentado en la Real academia de Francia de la propagacindelcalor,introdujo En su trabajo ms importante, identific tres componentes que

en 1783. Fourier en su manuscrito de 1807

conductiwidad espec$ca interna en trminos matemticos precisos. ) Hydrodynamica publicado en 1738,DanielBernoulli,

provienen de la energa mecnica,

delmovimiento de

un fluido: energia potencial debida a la gravedad, energia elcistica debida a la presin y

energia cintica. Trabajando en esta

direccin, Ohmen 1827 [Ohm, 18271, determin es la resistencia elctrica debido al

experimentalmente la relacin inversa entre la corriente elctrica y el voltaje a travs de un conductor, la constante de proporcionalidad cuerpo conductor. Por lo tanto, la resistencia es una funcin del material de conduccin. Poiseuille[Poiseulle, 18421, un mdico, interesado en el mecanismo del flujo de sangre

a travsdelasvenasdeanimalesyhumanos,estudi
el flujo de fluidos a travs de tubos realizados en tuboshorizontales

los mecanismosquegobiernan

capilares. Estosexperimentosmeticulososfueron que el flujo volumtrico del lquido

y flujos bajos como: 0.1crn3 sobrevariashorasde

medicin. Aunque estos experimentos establecieron 41

Capitulo 1 1

42

es directamente proporcional a la presin sobre el tubo y al rea de laseccin transversal e inversamente proporcional a la longitud del tubo, la constante de proporcionalidad se representa por K . De acuerdo con Herschel [Herschel, 19401, la expresin comunmente usada involucra la ley a la cuarta potencia en el radio del capilar que no fue propuesta por el mismo Poiseuille. Despus la funcin la deriv James Clerk Maxwell, integrando

las ecuaciones de Newton de la viscosidad aplicadas a tubos cilndricos. En Alemania,

Hagen [Hagen, 18391, obtuvo resultados experimentalmente similares.

Es fcil notar de los precedentes al tiempo de Darcy se aventuraron en estudios experimentales de conduccin en filtros de arenas para suministrar agua a Dijon [Darcy, 18561, un marco bien definido fue preparado para el diseo de experimentos y la interpretacin de los resultados, gracias a las contribuciones de Fourier, Ohm y Poiseuille. Podemos asumirqueDarcy fue consciente deestos desarrollosy

lo us parasutrabajo.

Es

pertinente hacer notar las diferencias entre las formas matemtica de la ley de Darcy y
la ley Ohm. En la ley de Ohm se considera la resistencia del cuerpo conductor como un

todo. La resistencia, como aparece en la ley de Ohm, es una integral, evaluada sobre el cuerpo como un todo. En la ley de Darcy que tiene una forma exactamente la ley de La ley Fourier para la conduccin del calor e involucra derivadas parciales del potencial. diferencial, la ley de Ohm, es inherente a ecuaciones integrales y flujos netos. Inmediatamente en la contribucin de Darcy, analogas a la conduccin del calor fueron inmediatamente propuestas por ingenieros en Austria, Francia y Alemania para resolver problemas prcticos en el flujo de acuferos y la segunda mitaddel siglo X I X . Aunque la ecuacin de Fourier, esta direccionada al proceso de conduccin de calor, estos ingenieros civiles restringieron asimismo por a sistemas en flujo estacionario. Mientras que el proceso de transporte involucra dos parmetros (conductanciay capacitancia),el estado estacionario involucra nicamente el parmetro de conductividad. Jules-Juvenal Dupuit, un contemporneo de Darcy, fue un ingeniero terico orientado abiertos [Dupuit, 18631 prob que puede ser una referencia en a los problemas de flujo el tema. Es interesante en canales abiertos. El captulo, que se refiere a los filtros en su libro de flujos en canales que Dupuit, inici de los principios hidrulicos del flujo en canales abiertos, deriv una expresin por el movimiento de agua a travs de suelos que prob ser equivalente a la ley
42

de Darcy en observaciones experimentales tiene una forma compatible con la ecuacin

Capz'tulo 1 1
emprica de Darcy. Integrando las ecuaciones del movimiento sobre un dominio no confinados. Otra importante figura en este periodo fue

43

radial,

Dupuit obtuvo la solucin para el flujo estacionario en acuferos confinados en acuferos y Joshep Boussinesq, quien, en la investigacin del papel de la friccin en flujo laminar de fluidos y (lquidos y gases), obtuvo la expresin por el flujo de agua en una fractura idealizada de planos paralelos, ahora referida como la ley cbica [Boussinesq, 18681. EnAlemania, Adolf Theim, y, despus,suhijo, GuntherThiem,iniciaron el trabajo pionerodel flujo de agua y en el despus lleg a estar en acuferos confinados y 19061, que es filtros, especialmente enel estudio del flujo de agua pozos. A ellos tambin se les acredita unaextensa coleccin deinformacin en estetema.Aunque consciente de las contribuciones de Dupuit no-confinados. En ese campo de la
y Darcy, Adolph Thiem independientemente

obtuvo la expresin para el flujo radial estacionario del agua

Hidrologa, Gunther Thiem [Thiem,

ampliamente conocido por la ecuacin que describe el flujo radial estacionario del agua en acuferos confinados, aunque la solucin fue obtenida posteriormente por Dupuit. La palabra 'groundwater', (grundwasser en alernn) aparece la literatura por la poca de 1880 en el trabajo de Adolph Theim.Quizs el investigador ms conocido deesa poca fue Phillipp Forchheimer de Australia. El tempranamente reconoci los conceptos de lneas isopotenciales y lneas de pujo con aplicacin a filtros de agua subterrnea, y extendi estos conceptos sistemticamente a la generacin de los flujos netos como una medida cuantitativa analizando el flujo estacionario en campos, incluyendo el flujo de formalmente escribi agua a pozos variando las condicionesgeomtricas.Forchheimer agua subterrneas. En Estados Unidos, Slichter [Slichter, 18991 en 1899, pionero en el estudio de sistemas de flujos subterrneos, analizando matemticamenteel flujo estacionario de agua a travs de medios geolgicos. Slichter desconoca los trabajos de Forchheimer y formul la ecuacin de Laplace independientemente. Estudiando

sobre la ecuacin de Laplace [Forchheimer, 18981, que describe el flujo estacionario de

l a s propiedades geomtricas de

varios

empaquetados esfricos, Slichter identific el componente geomtrico y los componentes del arrastre viscoso de la conductividad hidrulica. EdgarBuckingham,unlder LaboratoriodeFsicadela fsico de ese tiempo,enNorteamrica, fuemiembro del los Oficina de Suelos, DepartamentodeAgriculturade
43

Ca&tulo II
Estados Unidos (USDA), durantelaprimeradcada exitosos en el mojado de suelos,fueronpublicados parablicaquedescribe el movimientode del siglo pasado.Susestudios como boletines de la

44

USDA. En el

primero,desarrolllaaireacindesuelos,yformul[Buckingham,

19041, la ecuacin

gases en suelos insaturados.Buckingham,

parecer ser el primero que trabaj en la migracin de fluidos en la superficie de la tierra. En el segundo boletn publicado en 1907 [Buckingham, 19071, prob que puede alcanzar un gran impacto. Estudiando el movimiento de la humedad de suelos insaturados terica y experimental, 1 defini el potencial capilar y propuso una ecuacin similar en la forma a la de Darcy. Una caracterstica especial en su formulacin, fue que la conductividad hidrulica fue tratada como una funcin del potencial capilar ms que como una simple constante, como la ley de Darcy. La amplia visin de la contribucin de Buckingham lleg

a ser posible despus con la invencin del tensimetro. Buckingham [Buckingham, 19141,
es tambin ampliamente conocido su por contribucin en el anlisis adimensional. los Muchos de los mtodos usados para cambiar los datos de campo en la obtencin de

parmetros hidrulicos, en base a las soluciones analticas de grupos adimensionales para minimizar el nmero de variables que necesariamente son utilizadas. en 1914 en el "teorema pi". En la evolucin de ideas pertinentes alflujo de fluidos en medios geolgicos, en el periodo de 1920-1940, es realmente digno de comentarse.A travs de unacombinacin de estudios de laboratorio, observaciones de campo y anlisis matemticos, durante este periodo fue realmente importante para entender el estudio sistemtico del flujo de fluidos. Willard ecuacin anloga a Gardner fue uno de los primeros [Gardner, 19211, que intent cuantificar el movimiento no-estacionario de fluidos en suelos insaturados en trminos de una la ecuacin de difusin del calor propuesta por Fourier. El fallo en alcanzar satisfactoriamente la concordancia entre la teora y el experimento 1 fue el hecho de que la dependencia de la conductividad hidrulica enel potencial capilar no lo consider, propuestaunadcadaantesporBuckingham.Enotraspalabras, intent ajustar los datos experimentales a una ecuacin diferencial parcial lineal, cuando de hecho, una ecuacin parablica no lineal debera de haber usado. A principios de 1920 se public un libro clsico: "Introduction to the Mathematical Theory 44
of

El principio para

definicin lgica de estos grupos adimensionales se encuentra propuesto por Buckingham

Conduction

of

Capitulo II

45

Heat of Solid" [Carslaw, 19211. Este libro y su revisin [Carslaw, 19471, constituyen un

compendio de una variedad de soluciones exactas a problemas en estado estacionario y conduccin del calor. La disponibilidad de estas soluciones y los mtodos usados para obtener estas soluciones ha proporcionado un gran beneficio a cientficos e ingenieros en el estudio de las ciencias de la tierra y sobre los pasados 75 aos en la solucin de una multitud de problemas en el flujo de fluidos. Terzaghi [Terzaghi, 19241, experimentalmente estudi la deformacin de arcillas saturadas
y estableci la relacin entre las fuerzas externas, presin de poro y deformacin. En

el proceso, introdujo una importante notacin referencias lo consideran como el fundadorde Terzaghiescribisobre columna unidimensional de arcilla en analoga un sistema en la conduccin del calor y especfico de un slido.

en las fuerzas efectivas. Aunque algunas la disciplinademecnicade suelos.

iI'"

el problema y solucin para el movimientodelaguaenuna con la ecuacin de conduccin del calor.

Terzaghi fue muy meticuloso en establecer uno a uno la relacin entre los atributos de el de flujo en el medio poroso. Probablemente fue el primero en establecer la compresibilidad de la arcilla un concepto anlogo al calor Una segunda contribucin de los aos veinte fue el trabajo de Meinzer [Meinzer, 19281, quienesmuchos lo consideran como el fundadordeladisciplinadela 19301, publiclibro: su
"Groundwater Flow",

hidrologaen
"Hydraulzk" y

Estados Unidos. Forchheimer [Forchheimer, Dachler[Dachler, 19361, publicsulibro: cantidad de problemas sobre el tema. Por esa misma poca, Willard Gardner

el cualcontieneuna

el tensimetro lleg a ser desarrollado, gracias a los intentos de en evolucin de la 19281. Combinando de agua

et al. [Gardner, 19221. En resumen, su trabajo, reportar la primera

referencia al tensimetro, un instrumento que juegan un papel vital fluido y su relacin con la presin capilar sonposibles[Richards,

fsica moderna en suelos. Porque con el tensimetro, las mediciones del contenido de un el trabajo de Buckingham [Buckingham, 19071, en la ecuacin del movimiento

en suelos insaturados, Richards [Richards, 19311, formalmente escribi, por primera vez, una ecuacin diferencial parcial no lineal que describe transporte del flujo de agua suelos insaturados.La ecuacin deRichardspermanecisin resolver cerca de dos dcadas. Klute [Klute, 19521 y Philip [Philip, 19551 y otros obtuvieron la solucin a la ecuacin de 45

Capitulo II
Richards en condiciones simplificadas usando mtodos numricos.

46

En el campo de Ingeniera de Yacimientos, la dcada de 1930 que fue muy azarosa. La necesidad de aplicar mtodos rigurosos de la fsica matemtica en el entendimiento de la dinmica del aceite y gas en yacimientos fue reorganizado. Muskaty Botset [Muskat, 19311 experimentalmente estudiaron el flujo estacionario de gases en materiales geolgicos y verificaron que el flujo de masa del gas es proporcional al cuadrado de la presin a travs del camino del fluido. Formularon la ecuacin parablica no lineal para flujo de gas en un reservorio y resolvieron un caso especial del flujo radial estacionario en un reservorio radial. Wyckoff et al. [Wyckoff, 19321, con la ayudade modelos fsicos experimentalmente reservorio de estudi el flujo radial de agua en un cuerpo arenoso con una superficie libre y verifico las suposiciones de Dupuit. La anotacin para estimar la permeabilidad del las pruebas de campo compresibles(lquidos)y fue iniciada por Moore et al. [Moore, 19331. Hurst [Hurst, 19341 obtuvo soluciones para la produccin a presin constante.

formul la ecuacin parablica lineal en coordenadas radiales para fluidos ligeramente Muskat [Muskat, 19371, public su trabajo definitivo en el flujo de fluidos homogneos a travs de medios porosos, en el cual formul problemas fundamentales enla ingeniera de yacimientos y mtodos matemticos para resolverlos. Theis [Theis, 19351, formul y obtuvo una solucin a la ecuacin parablicas similar a lapropuestaporHurst[Hurst, 19341 yMuskat[Muskat, 19311, peroconsiderandoun a acufero lateralmente infinito. Y verific lacredibilidaddeestemodeloaplicndolo datos de campoen un acufero no-confinado. Theis us el trmino 'coeficiente almacenamiento' de capacitanciahidrulica,enla comn. Aunque al denotar el parmetro de es de uso ecuacinparablica,untrminoqueahora

1 fue consciente delaanalogaentrelacapacidad calorfica y la capacidad hidrulica [Freez, 19851, Theis no discuti explcitamente la medida fsica en el coeficiente de almacenamiento en su artculo. Parece ser que Theis, habl del coeficiente de almacenamiento, restringido al problema particular en el cual 1 estaba interesado,

un acufero lateralmente infinito, en el cual el flujo de agua es horizontal. Por lo tanto, Theis [Theis, 19401 explic el coeficiente de almacenamiento como el volumen de agua liberado de un prisma vertical del acufero de 46 seccin transversal unitaria, en respuesta

Capitulo 1 1
al cambio unitario de la presin hidrulica. Sin embargo, Theis [Theis, el papelde la compresibilidadconrespectoal lleg a serpopularentre acufero pero no reconoci la expansin del agua. La dealmacenamiento pareseser

47

19401, identific un

coeficiente dealmacenamientoen los hidrlogosen

visin restringida del coeficiente la USGS endcadas

posteriores. Uno de los factores que contribuyeron a la popularidad del trabajo de Theis,

USGS activos,desarrollarontcnicas acuferos. Ellos para aplicar la solucin de Theis en sus resultados de las pruebas en ampliamente comunicaron sus resultados a travs de publicaciones de la USGS, los cuales
el hecho deque los hidrlogos dela realmente son tiles para el campo de los gelogos. Es evidente, que la nocin de capacidad es esencial para describir el proceso del transporte del fluido. En el trabajo de Gardner
y Widstoe [Hurst, 19341, la capacidad hidrulica

fue restringida al cambio en la velocidad de saturacin como la presin capilar, referida como la capacidad de humedecimiento en la literatura de la fsica de suelos. En el trabajo Terzaghi, capacidad de la hidrulica compresibilidad de los mediosporosos'suaves', mentedespreciar la compresibilidaddelagua.En hidrulica. Muskat Hurst y [Muskat, fue restringida solamente

a la
la

para los cuales unopuederazonableel trabajode Meinzer,combin

compresibilidad del medio poroso y la expansin del fluido dando forma a la capacidad 19341, restringieron la capacidad hidrulica instaurado incluye los tres componentes: solamente a la capacidad del fluido [Narasimhan, 1986, Narasimhan, 19881. En general, la capacidad hidrulica de un medio poroso e agua [Narasimhan, 19771. Artur Casagrande es un nombre respetable en la mecnica quecomenzen1934. agua en pozos. En la dcada de 1940, fue ms exitosa en el estudio del transporte del flujo de fluidos 19401, public: "The Theory of Ground ensistemassubterrneos.Hubbert[Hubbert, cambioen el volumen del poro, cambio en la saturacin del agua y la expansin del

de suelos, aunque el nunca

Universidad de

public muchos de sus resultados en la teora de flujo en pozos, Hall [Hall, 19541, observ Casagrandeintrodujo a susestudiantesdela Harvard, nuevas ideas con respecto a la teora del deslizamiento, incluyendo el flujo de

Water Motion", un artculo que permanece definitivo. En est artculo Hubbert elabor las mediciones fsicas de un fluido potencial, formalmente define permeabilidad en
47

Capitulo 1 1
base albalance tangente para la entrelas
fuerzas impulsoras ylas fuerzas resistivas, derivuna

48

ley

refraccin de las lneas de flujo, y estableci

los fundamentos para el el coeficiente en un

y deriv una expresin que

estudiodeyacimientospetroleros.

Jacob[Jacob, 19401, fue msallen

de almacenamiento y en esencia en la capacidad hidrulica

combina la deformacin del medio poroso y la compresibilidad del agua. Jacob

escrito clsico derivuna expresin para el cambio en la presin en acuferos sujetosa una fuerza externa. Jacob inform de las condiciones para el flujo no laminar, el cual ocurre a altas velocidades, tal flujo en ocasiones se refiere como flujo no-Darciano. Richards, quin formul la ecuacin diferencial parcial no lineal para el flujo de fluidos en suelos insaturados fue conocido principalmente por su innovacin en los experimentos. Richards
et al., [Richards, 19561 demostr un mtodo por el cual la conductividad hidrulica puede

ser estimada en el campo por mediciones con el perfil de la profundidad en los cambios de presin y el contenido de humedad como una funcin del tiempo durante la distribucin de la humedad en el suelo.

Un poderoso y exitososdesarrolloen
suelosfue el uso dela

la dcada de

1950, enel

campo de la

fsica de ensue-

dispersindeneutrones

paracuantificarlahumedad

los, [Gardner, 19521. Otra importante contribucin de esta misma poca fue el trabajo de Skempton [Skempton, 19541, un mecnico de suelos, Skempton investig la relacin entre los cambios de las fuerzas externas en la presin del fluido y los cambios en la presin del fluido en el poro en suelos publicunlibrode saturados. En el campo de lo Hidrologa, Todd [Todd, 19591, el texto: Groundwater, desarrollaunaconsiderableatencinen

campo de la hidrologay una literatura muy comprensible en ese tpico. Roger de Wiest, trajo al mundo occidental algunos resultados desarrollados en la Unin Sovitica, por la traduccin del libro: Theory of Ground Water Movemen [Polubarinova-Kochina, 19521. En la dcada de 1960, inici un inters en usar modelos anlogos eluso de modelos de redes elctricas a los elctricos para ciencia, Skibanalizar el comportamiento del transporte de los sistemas del agua subterrnea. Aunque fue conocido en otras ramas de la itzke [Skibitzke, 19631, reconoci la posibilidad de usar un modelo

de redes de resistores

para simular el comportamiento del transporte de fluidos en acuferos, con la similitud de la resistencia elctrica a la resistencia hidrulica y la capacitancia elctrica anloga a la capacitancia hidrulica. Papadopulos [Papadopulos, 48 19651, us un modelo semejante

Capztulo 1 1
para verificar susolucin analtica para el flujo de agua enunacuferoanisotrpico,

49

mientras que Bedehoeftet al. [Bredehoeft, 19661, us un circuito de osciladores armnicos con resistoresycapacitores para simular los efectosinercialesdelmovimientodeuna columna de agua en un dimetro finito.

Greeny Ampl, 1911

Jacob, 1946 Jacob, 1947; von Everdingen& Klute 1952; Philip, 1955; Bouton, 1954 Hubbert & Willis, 1957

H u m , 1934; Muskah 1934;

Carslay 1921 Gardner et d.1922

Th&, 1935

Jacob, 1940; Hubbcrt, 1940

arenblnn e al., 1960; Manar & Kse, 1962 t

Bredehoelr, 1967

Labaslie, 1990
Fhmbady & Markest, 1992

Figura 13: Cronologa de importantes escritos.

Durante esta misma poca,

el movimiento de aceite en yacimientos

fracturados

alcanz la atencin de los ingenieros petroleros por dos diferentes razones: el agotamiento de los yacimientos fracturados y la reaccin en la presin de yacimientos simulados por fracturamiento hidrulico. El anlisis del flujo en yacimientos naturalmente fracturados alcanz un mpetu significantedesde

los trabajos en laantigua

Unin Soviticade
al. fue

Barenblatt et al. [Berenblatt, 19601, que propuso un modelo para la interaccin dinmica entrela red de fracturas y la matriz de la roca.

El trabajo de Barenblatt et

extendidoformalmentealestudiodeyacimientospetrolerosconunared idealizadas, propuesto por Warren y Root [Warren, 19631. La base conceptual proporcionada por Warren y Root, hasta
49

de fracturas

hoy es ampliamente usada

Capitulo II
en el estudiodeyacimientospetrolerosyen la hidrologa.Lasfrasesfrecuentemente

50

referidas como: 'sistemas dedoble porosidad', 'sistemas de porosidad dual e 'interaccin

mltiple continua', su existencia se deriva del trabajo de Barenblatt et al., y Warren y Root.
Una dcada anterior, Graham y Richardson [Graham, 19501, usaron un bloque de cuarzo fundido en sus experimentos, este bloque tena forma de un tringulo issceles, los lados de igual longitud medan
1 ft de largo y 1.5 in de espesor. La permeabilidad del bloque

fue de 27 darcies y porosidad de 45%, el bloque fue sellado

con recubrimiento plstico

excepto uno de los dos lados iguales, el cual representaba la fractura. Agua destilada y keroseno fueron los fluidos utilizados en sus experimentos. La presin en el experimento, la produccin del aceite y agua fueron medidas variando la anchura de la fractura y la velocidad de inyeccin del agua, la cual fue de 1.15 crn3/s a 6.31 crn3/s. Los resultados graficados fueron los grficos de la razn agua-aceite ( r w - 0 ) us. la saturacin del agua

(Sw), para un tamao de fractura constante, variando lasvelocidades de inyeccin. Estos

autores realizaronprocedimientosdeescalamiento yacimiento de sus experimentos. MattaxyKyte en 1962 [Mattax, 19621, derivaron una ley deescalamientoal en ncleospequeosdelyacimiento. Para verificar su analizadas fueron ncleos paradeterminarla produccin del

realizarpruebasdeimbibicin

derivacin, realizaron varios experimentos. muestras Sus

cilndricos de alundum de varias longitudes y permeabilidades, revestidas de plstico,con una de sus caras abiertas. Las muestras fueron saturadas con aceite e inmersas en agua, la cual fue embebidaporlacaraabierta. Para todos sus experimentos,
Los experimentostridimensionalestambin

fueron realizados y ncleos de arenisca berea fueron utilizados

para estos experimentos.

los grficos presentados fueron la recuperacin de aceite

us. un tiempo de escalamiento adimensional. La ltima secuencia de sus experimentos,

fueron dos ncleos mojables por agua con una de sus caras abiertas alflujo, estos ncleos fueronunidos en sus caras abiertas separadas por espaciadoresmetlicos,variando el tamao de los espaciadores para evaluar los efectos de la anchura de la fractura. Fracturas mayoresque 25 mmprodujeroncurvasidnticasderecuperacin.Elescalamientoen los datosexperimentales fueronrealizadosusando 50 la frmulaempricapropuestapor

Capitulo 1 1

225989

51

Figura 14: Cronologa de importantes desarrollos.

Aronofsky et al., en 1958 [Aronofsky, 19581. Por esta misma dcada, Parsons y Chaney en 1966 [Parsons, 19661, usaron muestras de un afloramiento en Madison, una formacin en Wyoming parasus experimentos.Lasmuestra decarbonato fueron tratadaspor solventes en la limpieza y calor para hacerlos mojables por agua. Al tratarlos con calor observaron una fuerte imbibicin, ms que aceiteblancomineraly deexperimentos, el primerode con los solventes de la limpieza. Utilizaron aguadestilada como fluidodesplazante.Realizarondostipos ellos fueunexperimentodondelamuestrasaturada

con aceitefuesumergidaenunbaodeagua. los cuales fueron cortados en realizaron otra vez.Los

Los bloquesiniciales tenan 2 x 2 ~ 1 in,

no se traslapaban, ellos

cuatro cubos de dimensiones l x l x l in y las mediciones se

grficos de cada una de estas pruebas

graficaron la produccin de aceite us. el parmetro de escalamiento propuesto por Mattax y Kyte [Mattax, 19621.Su respuesta a este resultado de la roca. En la dcada de 1970, Kyte not que en los casos donde la segregacin por gravedad 51 fue atribuida a la heterogeneidad

Capitulo 1 1

52

es importante como en la imbibicin, realiz experimentos en una centrfuga, los cuales podan usados predecir recuperacin. procedimiento utiliz ser para la El que fue, primeroobtenerncleospreservadosy cort una muestra delncleo para simular la con el agua
4.9 cm de

geometradeunbloquedelamatrizdelyacimiento.Lamuestrafuesaturada aceite y agua de formacin, entonces la muestra se centrifug para contabilizar desplazada. Ncleos cilndricosdedimensiones1.88 con la teora propuesta por cm dedimetropor el autor.El longitud y 3.76 cmde dimetro por 9.8 cm delongitud. experimental, concordaron

Los resultados, con el error escal algunos

experimentosdeinversinymostrquelarecuperacin,considerandolagravedad, fueron considerablemente ms alta que la recuperacin por imbibicin solamente.

Dos

aos despus, Iffly et al. en 1972 [Iffly, 19721, realiz experimentos con una variedad de muestrasdeyacimientodeuncampodeELF.Algunasmuestrasfueronconsolidadas pero muchas fueron no-consolidadas. porosidades Sus varan desde permeabilidad de 30 a 200 md.Cadamuestrapresentaba primarios: carbonatos,arcillasy silica.Lasmuestrasfueroncolocadasen 10 a 35% y la diferentes constituyentes el tubo del

aparato de medicin, donde era posible controlar las condiciones de entrada y salida, las cuales fueron variadas. Las condiciones de la muestra (pruebas tipo con agua a potencial constante arriba y debajo

A), agua en la superficie de debajo de la muestra sin flujo en la parte superior de la muestra (pruebas tipo B), agua en la superficie superior de la muestra sin ningn flujo en la superficie inferior de la muestra (pruebas tipo C), agua
en la superficie posterior de la muestra (pruebas tipo D) y por ltimo, agua en con aceite en la superficie inferior de la muestra

la superficie inferior de

la muestra con aceite

en la superficie superior de la configuracinmsfavorable fueronusadosen

muestra (pruebas tipo E).

Las pruebas tipo E, fueron la

parala recuperacin del aceite,mientrasquelastipo

B,

fueron las configuracin ms desfavorable. Crudo, se las atribuyeron a las razones pequeas en demodelosnumricos experimentossimilaresa dos tipos de experimentos,

agua y agua de mar cerca del campo los autores

sus experimentos.Lasdiscrepanciasensusresultados,
la tensin interfacial

, con los fluidos del

campo comparadas con las razones de fluidos sustitutos. En el soporte de la construccin en sistemasfracturados,Kleppey los deMattaxyKyte. En1978, Morse en1974,realizaron Lefebvre du Prey,realiz

el primero de ellos fue el desplazamiento por imbibicin en 52

Capitulo II
presencia de fuerzasgravitacionales, como en los experimentosdeKyte segundo tipo de experimentos los realiz con paraleppedos de arenisca la cual fue usada en susexperimentos.

53

en 1970. El
Fountanbleau,

Las caras delbloquefueronselladas,excepto

una de las caras. La cara abierta fue colocada junto a una lmina de vidrio. El bloque inicialmente saturado con aceite, el agua fue inyectada por la parte inferior de la fractura sin flujo en la parte superior. El flujo en la fractura fue observado visualmente. Otros experimentos, para simular la recuperacin del aceite en yacimientos fracturados fueron realizados por: Kazemy y Merrill en 1979; Horie et al., en 1990; Labastie en 1990; Firoozabadi y Markeset en 1992, y Babdagli y Ershaghi en 1992.

0.9
0.9.1

POROSIDAD.
Deficin de Porosidad.

El estudio microscpico del comportamiento de un medio poroso es extraordinariamente complejo dada la forma complicada de poros y canalculos por los que debe circularel los fluido. Afortunadamente puede establecerse leyes de carcter macroscpico que tratan el medio como un continuo con unas propiedades medias bien definidas; estas leyes se basan en la consideracin de tres parmetros fundamentales: la porosidad, la permeabilidad y el
coeficiente de almacenamiento. Un medio poroso puede ser consolidado 6 no-consolidado

segn exista un cemento que aglutine, figura 15 y ligue las diversas partculas integrantes,

o se establezca alguna cohesin entre las mismas. Si se tiene un volumen V, de un material, el cual
el material compacto, la porosidad total se define como:

Vp son poros y V ,

= V - Vp es

a = - vp V
En el materialexistenporosde red deporosinterconectadosy muydiversascategoras; mientraspuedeexistiruna ellos, existen el fluido puedacircularlibrementepor
53

Capitulo 1 1
SOLIDOS
MATERIAL CEM

54

Figura 15: Respresentacin un Medio Poroso.

otros totalmente cerrados en los que el fluido que est confinado; tambin existen poros simicerrados a travs de los cuales el fluido circula con cierta dificultad y lentitud y los intercambiosdelmaterial con el exterior se realizanprincipalmentepordifusin.En
Qe,

estudios del movimiento de un fluido subterrneo slo importa los poros interconectados
y a veces los semicerrados. As nace el concepto de porosidad eficaz

que tiene en

cuenta el volumen de esos poros, respecto al volumen total del material considerado:

Qe

K
V

Estudiando un empaquetamiento de bolas de igual tamao, se puede obtener su porosidad, tabla 0.11.7[Schneebeli, 19661. Entre los diferentes empaquetados regulares, [Polubarinova-Kochina, 19521 el empaquetado cbico da la mayor porosidad y el rombodrico la menor. Si la disposicin es irregular y no ha existido un proceso de compactacin se puede llegar a porosidad superiores al 50%. Para otros tipos de empaquetados de esferas, cada una en contacto con otras cuatro se puede llegar a tener porosidades hasta 87.6%. 54

Capitulo II

55

En la prctica, los granos no son esfricos, ni tampoco de un tamao uniforme. Para ello se puede obtener porosidades muy variables segn la forma, disposicin y distribucin del tamao de los granos. En materiales con notable dispersin de tamao de grano, los ms pequeos pueden situarse en el espacio que queda entre los mayores, y as se reduce notablemente la porosidad. En la figura 16 se dibujan las curvas de porosidad de mezclas los tamaos de bolas en proporcin variable. Existe una proporcin que produce la mxima reduccin de la porosidad.

O O

" !
(0

""-T""T-"-r""r""r""r-"-~---I I
I

r----t"--I I
I

I I I I

I I I I

I I I I

I I
I I

I I I I

I I I I

I I I I

10

20

30

40

50

60

70

80

90

1O 0

% de Granos Finos

Figura 16: Porosidad de bolas de dos tamaos diferentes ( d l =dimetro de las pequeas,
d2 =dimetro de las mayores), los valores reportados es el cociente de d l / & .

Los materiales con un tamao de grano uninforme se llamanbien clasificados y los que poseen variaciones de granos se llaman poco cZasz~cados.La distorsin del tamao de grano, o simplemente mulometeria, de un material, se determina haciendo pasar cierta

55

Capitulo II
cantidad de material disgregado por una cascada de camisas de mallas cada

56

vez menor

y midiendo por pesada el porcentaje de material retenido en cada tamiz. El ancho de la malla de los tamices d, se mide en mm o en micras (10-3mm), existiendo varias series de tamices standard, entre los cuales la ms usada y es la ASTM', O. 11.7. En la figura 17 se presentaesquemticamente de diferentes tipos de rocas. La varios tipos de rocas indicando la porosidad de las rocas relacin entre su granulometra y su porosidad. En la tabla 0.11.7 se indican los valores de las porosidades es fuertemente afectada por la fracturacin y por esfuerzos tectnicos, los cuales tienen a elevarla. En arcillas, el efecto de disminucin de porosidadpor cementacin es muy importante y se acenta rpidamente con la profundidad, en general de forma exponencial.

Espacio Poroso

Figura 17: Representacin esquemtica de distintos tipos de rocas indicando su entre su textura y porosidad.

relacin

( A ) Depsito sedimentario de granulometra homegnea y gran porosidad.

(B) Depsito sedimentario de granulometra homegnea cuya porosidad ha disminuido por ce'American Standards for Testing Materials

56

Capz'tulo 1 1
mentacin de sus intersticios con materias minerales.

57

(C) Depsito sedimentario de granulometra heterognea y escasa porosidad.

(D) Depsito sedimentario de granulometra homognea, formado por elementos que

son porosos; por lo tanto porosidad muy elevado.
(E) Roca porosa por disolucin.
( F ) Roca porosa por fracmentacin.

a su vez

0.9.2

Determinacinde la Porosidad.
y

La media de la porosidad puede efectuarse por muy diversos mtodos de laboratorio estado natural; los mtodos de laboratorio suponen una alteracin de la muestra que que es preciso reconstruir. En general la determinacin de un mediade

otros de campo. Los mtodos de campo son los mejores, porque miden el material en su se toman respecto a su estado inicial, en especial si se trata de materiales no-consolidado valor real de la porosidad una formacin es unproblemadifcil.Numerososmtodos Muchos de los mtodos desarrollados

0.11.7 han sido

desarrollados para determinar la porosidad de rocas consolidadas que tienen porosidad intergranular. se handiseadoparamuestras pequeas. En las mediciones de la porosidad en
volumen de grano.

el laboratorio, es necesario solamente

determinar dosde los tres parmetros bsicos: volumen total, el volumen de poro y el La porosidad puede ser clasificada de acuerdo a su origen:

o
o

Primaria u original Secundaria o inducida.

La porosidad primaria es laque se desarrollaenprocesosoriginalesdeformacin del medio poroso, como: tales depositacin, compactacin, etc. La

porosidad secomo la

cundaria se debeaprocesosposterioresqueexperimenta

el medioporoso,

disolucin delmaterial calcreo por corrientes friticas, acidificacin, fracturamientos, etc.

57

Captulo I1

58

0.10
La

COMPRESIBILIDAD DE ROCAS
sido ha mostrada por Krumbein grado compactacin de de en diagnesisdesedimentos
y

porosidad rocas desedimentarias Unaexcelentediscusin 19671.

Sloss [Krumbein, 19511, que puede una ser funcin del laroca. Mller [Muiller, cambiosen El trmino diagnesis

ha sidopresentadapor
los

es comnmente aplicadotodos a

los quetienelugarundepsitosedimentariohastaquealcanzalaetapa

de metamorfismo. De acuerdo Mller [Muiller, 19671, nicamente el tamao de grano, composicin del mineral y la temperatura juegan un papel importante en la reduccin de la porosidad bajo una profundidad cercana a 500 m. A esta profundidad, el volumen total delsentimientodecrececercade50%. factores:
o
o

La reduccindelespacio

hueco enuna

formacin arcillosa como un resultado de la presin de sobrecarga depende los siguientes

Litologa Espesor Inicial Mxima Fuerza Efectiva Descomposicin del Material Orgnico La Recristalizacin y Transformacin del Material Arcilloso. laboratorio relacionadasen lacompactacin se puedendividir

o
o

Lasobservacionesdel endosgrupos: sontilesen

(a) lasprimerasconsistenderesultadosdelaboratoriodepruebasde la aplicacin geolgica. Skempton[Skempton, 19701, presentunaserie

compresin en materiales dispersos a bajas y altas presiones, estos resultados casi nunca de curvas para una amplia intervalo de depsitos sedimentarios, relacionando de huecos con la presindesobrecarga(presinefectiva deporos)a bajas presiones. (b) el segundo tipodedatos

la razn

= presin total - presin

sonmediciones de ncleos

provenientes de yacimientos, la reduccin en el volumen y los cambios compresibilidad, permeabilidad, porosidad y densidad han sido investigadas en relacin la profundidad, con Fatt [Fatt, 19531, Knudson e t al. [Knutson, 19631.
58

Capitulo 1 1

59

Las relaciones: porosidad vs. presin son ms tiles que las relaciones porosidad vs. profundidad. Liebermann y Schreiber [Liebermann, 19711, presentaron una excelente revisin en el estudio de las propiedades elsticas y de minerales. Dobrynin [Dobrynin, 19621, 0.10 estudi los cambios de la densidad en areniscas saturadas a muy altas presiones. cambios relativos a la densidad de la roca porosa los expres como: Los

Weller [Weller, 19591, enuncique presin sedimentos en homogneos. con las variaciones de de [Athy, Athy mus [Dallmus,

la porosidad es una funcininversadela cual es Muchos autores concuerdan la profundidad, escritos 19501, Dall19651 19361, Hammer [Hammer,

Esta es una relacin fundamental la

considerada en todos estudioscompactacin. sus de la porosidad como una funcin de 19301, Hedberg [Hedberg,

19581, Weller [Weller, 19591, Von

Engelhardt [Von Engelhardt, 19631,

McCrossan[McCrossan, 19611, Wadlard[Wadlard, 19621 yMcCulloh[McCulloh, por mencionar algunos.

Los cambios en porosidad son principalmente una funcin de la presin neta desobrecarga
y del tiempo, aunque esto tambin se

ve afectado por la litologa,

diagnesis,fuerzas

tectnicas, etc. La correlacin entre estos factores las curvas que relacionan Teodorovich y Chernov [Teodorovich, relacionan la porosidad, la profundidad empricas relacionan que D 0.11.7 Muchasdelaspropiedades de la porosidad bajo alta una estotambinest

es muy compleja y consecuentemente los cuales se

'porosidad vs. presin son muy distintas de un lugar a otro. 19681, presentaron grficos, dos con la permeabilidad
y la velocidad snica. Y derivaron las frmulas

la porosidad

k, y la profundidad
con el decrecimiento cambios presiones
Los

delasrocassedimentariascambian presin sobrecarga.

La magnitud estos de
mientras que para altas

estn relacionados con lacompresibilidaddelporo,

relacionado con la compresibilidadde los granosdelmaterial.

estudios en compresibilidad de areniscas y carbonatos no son tan numerosos, Carpenter 59

Captulo 1 1

60

A@/@, %
roo
4

12

16

20

8 O
O

"

Figura 18: Grfica de Dobrynin para determinar los cambios en porosidad y densidad como funcinde la presindesobrecarga,(C,=compresibilidaddelporo neta de sobrecarga ( x lo3).
(x

p=presin

y Spencer [Carpenter, 19401, Fatt [Fatt, 19531, Hall [Hall, 19531, Harville [Harville, 19671,

Harville y Hawkins [Harville, 19671, Fatt [Fatt, 19581, McLatchie et al. [McLatchie, 19581, van der Knaap [Van der Knaap, 19591, Dobrynin [Dobrynin, 19621, Knutson y

Bo-

hor [Knutson, 19631, van der Knaap y van der Vlis [Van der Knaap, 19671. La compresibilidad de las rocas vara ampliamente,valores de la compresibilidad del poro varan desde 1 x lop6 psi-' a ms de 300 x 10-6psi-1 Tambin, como la presin yacimiento del decae, 60 descensos en la presin fluido del

Capitulo II
en el yacimiento y la compresibilidad efectiva de isotrmicas: la son roca

225989
posibles. Geerst-

61

ma [Geerstma, 19571 indica tres clases de compresibilidad de la roca bajo

condiciones

o o

Compresibilidad total de la roca 66 Compresibilidad del poro:

c
P

-[-I avp
1
' p

P'

-p,T

Compresibilidad de la matriz rocosa:

c,

-[-I av,
1
'T

' p

-p,T

donde p es la presin del fluido en el yacimiento, T la temperatura y 8 la fuerza externa promedio. Aunque Rieke I11 yChilingarian ores, la compresibilidad fluido, del matemticamente sta detenida por: [Rieke 111, 19741, consideranademsde los antericb,

C f . La compresibilidad volumen del total,

donde, V,, es el volumen total y p, la presin efectiva de compactacin (Presin efectiva

= presin total de sobrecarga - presin de poro, esta ltima fue la atmosfrica enmuchos

experimentos en varios investigadores) El volumen total, &, es igual a la suma del volumen de slidos, V y el volumen de vacos, VV. , Cuando el cambio en el volumen de slidos, la ecuacin 66 se convierte:

61

Capitulo 1 1
definiendo

62

Entonces:

Puesto que la razn de vacos, e us. log@), es comnmente una lnea recta, entonces: e = a - nlog(p) Por lo tanto, segn Handy [Rieke 111, 19741, log(Cbe) -0.3623
- log@) - log

a+l (- log(P)) 7

El trmino, (-6e/Sp) se le conoce en mecnica de suelos como en coeficiente de compresibilidad, a,. Puesto que, es igual a

2y 6@ = svb, entonces:

cb = S@ 6P El cual es una manera para determinar, Cb. Otra forma ms directa de terminar la compresibilidad es, de una seccin transversal presin de del material que se est compactando permanece constante, mientras cambian el espesor h, la compactacin del material se mide directamente cuando incrementa la
y se le designa por
Cbh.

compactacin. La compresibilidad se determina del ancho us. la relacin entre la presin, Como:

Por lo tanto:

62

CaPz'tulo 1 1
Entonces:
Cbh

63

= -

h ' h2.303~

h' no es constante como l o fue n en la ecuacin (19). Por definicin la compresibilidad

del poro, matemticamente se expresa:

Entonces:

Dobrynin en 1962 mostr que la compresibilidad

(cb) se

puede expresar en trminos de

C,, @ y Cp, AV, # O. si

C b

CP@+ (1 - qcs

(79)

Van der Knaap en1959, mencion quelos fluidos en los poros pueden ser influenciados por

las propiedades elsticas del medio poroso. Por

de un fluido es:

Cf

= -

(z)
T

definicin la compresibilidad isotrmica

donde, Cf es la compresibilidad del fluido, es el volumen del fluido yT la temperatura. Vf El decrecimiento en el volumen del material a muy altas presiones puede ser un resultado en la deformacin elstica continua, el fracturamiento de los granos del material y la compresibilidad del fluido en los poros. La expresin total para la compresibilidad de ncleos de yacimiento puede entonces contener los trminos de la compresibilidad para

el aceite, gas, agua y poros. Tal expresin para la compresibilidad total generalmente se
escribe en trminos separados [Craft, 19591.

donde, Ct eslacompresibilidadtotal,

Co es lacompresibilidaddelaceite,

C, esla

compresibilidad del gas y Cpla compresibilidad del poro; So, y S son los porcentajes S, ,
63

Capitulo II
de saturacin del aceite, gas y agua respectivamente.

64

Muchos resultados experimentales se expresan en trminos de la reduccin de la porosidad, y la siguiente ecuacin puede ser usada para calcular la compresibilidad media entre la porosidad inicial

al y la porosidad final

@2:

La compresibilidad de

la roca de yacimiento

esel resultado de dos una expansinen

efectos: cuando la
y

presindelporodecreceisotrmicamente,

los granosdelaroca,

adems, la fuerza efectiva en el incremento en la roca y por lo tanto la disminucin de la porosidad. Frecuentemente se ha encontrado que la porosidad y muchas otras propias de la roca dependen de grano en grano o de la presin neta de confinamiento pn, definida por:

En experimentos el efecto de la presin de confinamiento en rocas, Brandt [Brandt, 19671 modific la ecuacin 83.

la velocidad del sonido en

el factor n lo introdujo Brandt para considerar las superficies en las cuales las partculas pueden estar unidas. El valor promedio de n que 1 encontr fue de 0.85.

0.10.1

Compresibilidad de Arenas.
la fuerza, aunque numerosas excepciones pueden ser encontradas. efec-

Las areniscas limpias usualmente muestran un comportamiento totalmente elstico sobre un intervalo lmite en Botset y Reed [Botset, 19351 en experimentos en arenas encontraron que existe un otros investigadores encontraron que muchas rocas contienen microfisuras

to en la compactacin inicial el cual difiere del subsecuente comportamiento elstico, y las cuales se cierran por una fuerza aplicada despus de compactarse elsticamente. Brandt apunt
64

Capitulo 1 1
que los factores que afectan la compresibilidad pueden ser divididos en

65

dos grupos, uno

perteneciente a las propiedades de la roca talescomo composicin mineral, porosidad, rearreglo y reforma de los granos, edad geolgica, etc., y el otro consiste en las condiciones impuestas en la roca tales como la temperatura y la saturacin del fluido. Brandt deriv una frmula para la compactacin hidrosttica paraesferas perfectas:

donde n = (2/3) y de n puede indicar

n

A es una constante emprica para cada material. Para

la desviacin del contacto esfrico, por lo tanto: n

un material

linealmente elstico el valor de n es 1 y Teeuw [Teeuw, 19371, sugiri que la variacin

< (2/3) rugoso,

> (2/3) liso.

0.11

PERMEABILIDAD.
medio para con los conductores

Se ha establecido que la permeabilidad es una medida de la capacidad del transmitir fluidos y esta en funcin de la porosidad. Por analoga

elctricos, la permeabilidad representa el recproco de la resistencia que ofrece el medio poroso al flujo de fluidos. El flujo de fluidos en tuberas circulares puede ser descrito por las ecuaciones de Pouiseuille y Fanning [Bear, 19881. La ecuacin de Pouiseuille para flujo viscoso es:

v
v 2

d2 Ap
-

32 p L
2d Ap
-

La ecuacin de Fanning para flujo turbulento y viscoso es:

=

PL

(87)

donde V es la velocidad del fluido en el dimetro de la tubera,Ap es la cada de presin a travs de la tubera, la longitud de la tubera sobre la cual se mide la cada de L presin,
p la viscosidad del fluido, p la densidad del fluido y f el factor de friccin. Una forma ms

conveniente de la ecuacin de Pouiseuille es:

65

Capitulo II

66

donde r es radio de la tubera Q el gasto volumtrico de flujo. Si el ncleo del yacimiento y se considera como un conjunto de tuberas tal que el flujo de fluidos pueda ser representado por una sumatoria del flujo de todas ellas, entonces el flujo total sera:

donde n es el nmero de tuberas de radio r j . Si los poros de la roca consistieran en un grupo de tuberas de diferente radio, entonces:

donde nj es el nmero de tuberas de radiom el nmero de grupos de tubera de diferente y radio. La ecuacin anterior se reduce a:

Si 90 se considera como un coeficiente de flujo para un grupo particular de tuberas, la ecuacin se reduce a:
Qt

C-

AP
PL

(93)

Si los canales de conducto de fluidos en un medio poroso pudieran ser definidoa como a la dimensin del radio y el nmero de cada radio, podra ser posible utilizar la ecuacin de flujo de Pouiseulle. Como hay numerosas tuberas y radios involucrados encada segmento de roca porosa, sera prcticamente imposible medir estas cantidades en todas y cada una de las muestras de roca. En el intento por usar la ecuacin de flujo de Pouiseuille para L, que definir el flujo en el medio poroso, se supuso que una serie de tubos de longitud

forman el sistema. Est visto que los canales del flujo son de diferentes formas y tamaos

y estn conectados casualmente. Por lo tanto, es imposible medir la dimensin exacta de

todos los canales de flujo y su enlace con los dems. De alguna manera esto significaba que tena que encontrarse otra que no fuera Pouiseuille de quedefiniera el coeficiente ley la de flujo en una roca.
66

Capitulo 1 1

67

En 1856, Henry Darcy, investigel flujo de agua enfiltros verticales de arena homogneos en conexin con las fuentes de la ciudad Dijon, Francia, figura 19. Darcy concluy que el gast del flujo, Q es
o

De sus experimentos

Proporcional a la seccin transversal A Proporcional a (hl - h2) Inversamente proporcional a L

o
o

cuando se combinan estas conclusiones d a la famosa ley de Darcy:

donde K es el coeficiente de proporcionalidad.

Ces experiences demontrent positivement que les volume deau qui travers une couche de sable dune nature donnee est proportionnel la pression et raisoninversedelepaisseur des couches traverses; ainsi, en appelant
S

la

superficie dun filtre, k un coeficient d&pendant de la nature du sable, e lpaisseur de la couchedesable, tre; on a pour

P-H, la pression sous la couche filtrante,

delahauterdeausurle
fil-

P +H lapressionatmosphriqueaugmente
le debit de ce dernier

Q =

5 ( H -k e + Ho), qui se rduit

Q = t ( H + e) quand Ho = O ou quand la pression sous le filtre est kgale au

poids de latmosphre. [Richards, 19491

Como la altura piezomtrica describe la suma de la presin y la energa potencial como el gradiente hidrulico. del fluido por unidad de peso, (hl - ha)/L,esto se interpreta Denotando este gradiente por J ( = (h, - hz)/L) y definiendo la descarga especfica por
q, como la descarga por unidad de rea de
(q = Q / A ) , se obtiene:

seccin transversal en la direccin del

flujo

q = KJ

(95)

La figura 20 muestra que la ley de Darcy puede ser extendida al flujo a travs de una columna inclinada en un medio poroso homogneo.
67

Capitulo 1 1

68

(a) GRADIENTE DE PRESION GRADIENTE HIDRAULICO VEL. D E DESCARGA(rela1iva)

(b)

(C)

0.0

980980

111 I =2

I1 = v=2.0

VV.0 0 44.

Figura 19: Experimento de Darcy.

O. 11.1

Medio isotrpico.

Los experimentos de Darcy fueron realizados para el flujo unidimensional, para un fluido

homogneo incomprensible. Cuando el flujo es tridimensional,lageneralizacindela forma de Darcy, es:

q =

KJ

= -KV$

donde q es el vector del flujo especfico con componentes, qz, yy, q2 en las direcciones del plano cartesiano respectivamentey J = -Vq5 es el gradiente hidrulico con componentes:

84 J, = -dz
Cuando el flujo se realiza a travs de un medio isotrpico homogneo, el coeficiente K es una constante escalar, entonces:

68

Capitulo II

69

Figura 20: Experimento de Darcy en una columna inclinada.

q y = KJy

42 = KJ2

para un medio isotrpico, K es un escalar y los vectores q y Darcy algunas veces se escribe:

V$ son colinales. La ley de

$ se le llama velocidad potencial (en trminos de hidrodinmica, donde la

velocidad se se refiere a la

deriva del potencial: V = O$). En el flujo travs de mediosporosos

descarga potencial especfica. Un medio se dice que puede ser homogneo con respecto a cierta propiedad si esta propiedad es independiente de la posicin dentro del medio. De otra manera el medio se dice que puede ser heterogneo. Un medio se dice que puede ser isotrpico con respecto a cierta propiedad si esta propiedad
69

es independiente de la

Capitulo 1 1

70

direccin dentro del medio. Si en un punto dentro del medio una propiedad con respecto al medio, e.g., permeabilidad o conductividad trmica varan con la direccin, el medio se dice que puede ser anisotrpico o aletrpico en el punto considerado con respecto a esa propiedad. Por lo tanto, la ley de Darcy representa una relacin lineal simple entre las componentes de la descarga especfica y el gradiente hidrulico para medio anisotpico, un la relacin general entre lascomponentes del flujo (9)y el gradiente hidrulico (J = -04)
QX

= K x x Jx = =

Qy

Qz

+ K x y J y 4- K x z J z KyzJx +KyvJy +KyzJz KzxJx +KzyJy +

KZZJZ
a ,

(110)

(111)
(112)

donde x, y, z son las coordenadas cartesianas y Kxx,Kzy,constantes.

K z z son nueve coeficientes

El coeficiente de proporcionalidad K , que aparece las diversas formas de la ley de Darcy es comnmente llamado conductividad hidrdulica. En un medio isotrpico se define como la descarga especfica por un gradiente hidrulico. Esto es un coeficiente que depende de la matriz slida propiedades relevantes del fluido son: densidad es un escalar que expresa la facilidad con la cual un fluido es transportado a travs de material poroso. Por lo tanto,

y las propiedades de los fluidos. Las

p y viscosidad, p o por la forma combi-

nada de la viscosidad cinemtica, v. Las propiedades relevantes de principalmente la distribucin del tamao de grano, forma de se puede expresar como [Nutting, 19301:

la matriz slida son

los granos, tuortuosidad,

superficie especfica y porosidad. De un anlisis adimensional, la conductividad hidrulica

donde k cada es llamada permeabilidad o permeabilidad intrnseca de la matriz porosa, depende solamente de la matriz slida y y / p representa la influencia de las propiedades de fluido. Como es mencionado por Katz e Ibrahim [Katz, 19711, el trmino conductividad hidrulica
9 la permeabilidadson indistinguiblemente usados en la literatura. Entonces ley y Darcy la

70

Cavitulo 1 1
se puede expresar:
qi

71

K -84)

axi

La permeabilidad k, y la conductividad hidrulica K, de un medio un medio poroso son tensores de segundo orden [Aris, 19621. Las relaciones entre descarga especfica q ( q l , q 2 , 4 7 3 )
y el gradiente

J( J1,J2, J3) 3 (-04)en el caso que medio isotrpico, se pueden escribir

de las siguiente forma:

donde K es un tensor simtrico (Le. Kij = K p ) . En forma matricial:

0.11.2

Unidadesde la Permeabilidad

Las dimensiones de la permeabilidad se puedan establecer sustituyendo las unidades de los otros trminos en las ecuaciones, sea: M = Masa; L = longitud; T = tiempo.

L T

K "(""-> MILT

M ML L2T2 L3T2

Por lo tanto:

k = L2
En los sistemas de medidas anglosajones la unidad racional de la permeabilidad seran

(121)

los f t 2 y en el sistema cgs, cm2. Sin embargo, ambas unidades son medidas demasiado grandes para usarse con la porosidad. Por unidad de permeabilidad, lo tanto, la industria petrolera adopt como Wyckoff,
el darcy, originalmente propuesto en un escrito de

Botset, Muskat y Reed en 1933 [Wyckoff, 19331, y se define como sigue: 71

Captulo 1 1
Se dice que una roca porosa y permeable tiene una permeabilidad de un darcy,
si ha travs de una muestra de ella de 1 cm de longitud y una rea transversal expuesta al flujo de 1 cm cuadrado podemos hacer escurrir centipoisedeviscosidada un fluido de un un gasto de 1 cm cbico por segundo cuando la

72

cada de presidn entre las caras de entrada y salida es de una atmsfera

Varias unidades son usadas en la prctica para la conductividad hidrulica,

K (dimen-

siones L/T). Los hidrlogos prefieran las unidades m/d (metros por da). Y los cientficos de suelos usan en cm/s. El sistema de medicin anglosajn utiliza gal/da f t 2 .

1 USgal/da f t 2 = 4.72 x
= 4.08

cm/s

m/d

En Norteamrica a

veces se emplea como unidad de K el meizner que esel caudal de da) que pasa a travs de una seccin de f t 2 bajo

agua en gpd (galones americanos por

un gradiente hidrulico unitario y a una temperatura de 603. 1 meizner = 0.041 m/da

(124)

para el agua a 20C. Otro trmino usado es la trunsmisividad T,y es por definicin

T = Kb, dondeb es el deespesordelacufero,tiene

expresarse en m2/da o en c m 2 / s .

por dimensiones L2/T ysuele

O. 11.3
Enla

Validez de la ley de Darcy

la relacinlineal entrela descargaespecfica,
q y el gradiente

ley deDarcy,

hidrulico, J ha sido demostradapor

variosinvestigadoresquepuedeservlida.La

figura 21 muestra resultados experimentales tpico de esta conclusin. En el flujo a travs de conductos, nmero de Reynolds (Re), nmero el adimensional que expresa la razn de las fuerzas inerciales y las fuerzas viscosas, esto se usa como un criterio para distinguir entre el flujo laminar que ocurre a bajas velocidades y el flujo
turbulento. El Re crtico entre flujo laminar y flujo turbulento es alrededor de 2100. Por

72

Capitulo 1 1

73

Jt
R e 4O

1/K

Figura 21: Curva Esquemtica de la relacin entre el flujo y el gradiente hidrulico.

analoga, un nmero de Reynolds define tambin para el flujo travs de medios porosos: se

Re

qd = U

Donde, d es la longitud del medio poroso y v la viscosidad cinemtica del fluido. De la analoga con el flujo en conductos, el flujo travs de medios porosos como una relacin entre factor friccin y Re. Una relacin muy usada friccin de Darcy-Weisbach:
2gd J

se puede expresar
esel factor de

Cuando el Re se incrementa, se observa una desviacin de la relacin lineal en la ley de Darcy.

A bajos nmeros de Re se tiene una regin donde el flujo es laminar, las fuerzas

viscosas son predominantes y la relacin lineal en la ley de Darcy es vlida. Cuando el Re se incrementa se observa una zona de transicin, donde las fuerzas inerciales empiezan a gobernar en el fluido. El lmite donde la ley de Darcy es vlida es en un valor del Re entre 1 y 10, figura 22. Hasta aqu, hemos visto la ley de Darcy generalizada, sin embargo, frecuentemente

Capitulo 1 1

225989

74

S
o

u.
-2 -1
O
1

Re(xl0)

Figura 22: Representacin Esquemtica del flju atravs de Medios Porosos.

se presentensistemasde sistemas pueden ser:

flujo para la medida

y aplicacinde la permeabilidad, estos

1. Flujo horizontal. El flujo rectilneo horizontal en un rgimen de flujo en un bloque de medio poroso como el de la figura 23.

estado

permanente es comn para casi todas las medidas de permeabilidad. Consideremos

Aqu Q es el gasto de volumen de flujo, es distribuido uniformemente sobre la cara de entrada del flujo de rea A. Si el bloque est saturado al 100%deunfluido incomprensible y es horizontal entonces, y la ecuacin general se reduce a:

Integrando desde los lmites O y L en x, donde pl es la presin de entrada y p2 es la presin de salida:

74

Capz'tulo 1 1

75

Figura 23: Modelo de Arena par Flujo Rectilneo Horizontal.

Entonces:

2. Flujo vertical. La figura 24 ilustra tres sistemas de flujo frecuentemente encontrados en la prctica. Cada sistema consta de seccin transversal A. Para el primer caso, consideremos que la presin de la entrada y la de la salida son iguales (flujo libre), tal que solamente las fuerzas gravitacionales estn manejandolos fluidos. As que: 4 = z. Y, por lo tanto:

Para estas condiciones, por definicin:

64 6Xa

= o

Por lo tanto la ecuacin se reduce a:

Qi

IC = "SP P a

- _ - Q

75

Capitulo II

76

Ahora consideramos el caso de flujo hacia abajo cuando la altura del fluido sea h. En este caso:

Por lo tanto:

Por ltimo, cuando el flujo, es ascendente y la alturaes h (z es positiva hacia abajo), se tiene:

Entonces:

Por lo tanto:

3. Flujo radial. En la figura 25, se presenta un sistema de flujo radial, anlogo al flujo
en una regin de drene cilndrica hacia el pozo. Considerando el cilindro horizontal de radio r y flujo radial hacia el interior del pozo, es posible integrar la ecuacin general y obtener una ecuacin para el flujo radial en rgimen de flujo en estado permanente de un fluido incomprensible. Por definicin:

6 = -6r. 6

De la ecuacin:

O sea,
" Q A
-

Q
27rh

76

Capitulo 1 1

77

I
(c) Flujo ascendente con Columna de Fluido.

h
X

Figura 24: Flujo Vertical, ( u ) Flujo Libre; (b) Flujo Descendente con Columna de Fluido;

Por lo tanto,

separando variables que integrando:

Finalmente:

donde Q es el gasto volumtrico, k la permeabilidad, h el espesor, p viscosidad, la presin en la frontera externa,q la presin en la frontera interna, T , el radio de 5 ,
la frontera externa, r , el radio de la frontera interna.

En resumen la ley de Darcy supone la siguiente:

77

Capitulo 1 1

78

Figura 25: Modelo para el Flujo Radial de Fluidos hacia el pozo.

o
o o o

Fluido homogneo, de una sola fase e incompresible. El fluido satura 100% al medio poroso. Rgimen laminar El medio poroso medio no varan) es homogneo e isotrpico (la porosidad y la permeabilidad del

No existen reacciones qumicas

entre los fluidos del yacimiento y la roca que

los

contiene.
o

La permeabilidad no es funcin del espacio ni del tiempo.

0.11.4

Tiposde permeabilidad.
a los fluidosinvolucrados

Se ha clasificado la permeabilidad en tres tipos de acuerdo durante su medicin:

78

Gavpitulo II
o
o o

79

Absoluta Efectiva Relativa. Si revisamos las suposiciones queincluala ley de

1. Permeabilidadabsoluta.

Darcy, notaremosque involucra a fluidos deunasola permeabilidad de un fluido en presencia

fase. Cuando se mide la

del mismo fluido el cual satura 100%el

medio poroso, a esta propiedad se le conoce como permeabilidad absoluta.

2. Permeabilidad efectiva.

Lapermeabilidadefectiva

es una medida relativa de

la conductividad del medio poroso para una fase del fluido, cuando el medio est saturado con ms de un fluido. El medio puede tener una permeabilidad distinta para cada fase.
3. Permeabilidad relativa. La permeabilidad relativa se define como el cociente de

la permeabilidad efectiva a un fluido, entre la permeabilidad absoluta del medio

0.11.5
poroso.

Trmino de Forchheimer.
el transporte de un fluido en un medio como en el ley deDarEn aplicacin dondelas velocidades del fluido son bajas,tales

La ley de Darcy forma una base para modelar

movimientodel agua subterrnea y petrleo, etc., sin embargo, en aplicaciones donde las velocidades de los fluidos son altas, el transporte predicho porla hademostradopor cy se aparta de lasmedicionesconsideradas.Se muchos investi-

gadores [Whitaker, 1986, Auriault, 1987, Bear, 1988, Rubistein, 1989, Ene, 19901 que la ley de Darcy realmente representa la ecuacin del momentum un para flujo Stoke sobre el un volumen elemental representativo 0.11.5, VER, [Bear, 19911. Forchheimer en 1901, fue primero en indicar las desviaciones en las mediciones

predichas por la ley de Darcy, las cuales se deben al efecto cintico del fluido, el cual no es incluido en los modelos para el flujo a bajos nmeros de Re. Por esta razn, 1 sugiri

79

Cadulo 1 1

80

t Microescala I l Macroescala

Megaescala

minimo tamao <

VER

<

maximo tamao

Figura 26: Volumen Elmental Representativ0,VER.

un trmino adicional representativo de la energa cintica, del fluido, pq2.

Este trmino despus fue llamado como el trmino de Forchheimer, aunque se han propuesto diferentes nombres [Firoozabadi, 19791. El trmino de Forchheimer fue tambin representado en la forma
,Opqm, donde

= 1.6 - 2.0 [Forchheimer, 1930, Carman, 1937, White, 19351. Los casos cuando m

> 2,

tambin se han reportado en la literatura [Scheidegger, 1974, Bear, 19881. Diferentes valores para m se determinan realizando el mejor ajuste, de los datos experimentales para diferentes sistemas. La dimensin consistente requiere que el parmetro de Forchheimer,

, , tenga dimensiones de L-'. La expresin para ,O ha sido estudiada por muchos invesO
tigadores [Scheneebeli, 1955, Irmay, 1964, Ward, 1964, Ahmad, 1967, Scheidegger, 19741. Una expresin ampliamente usada es la de Ergun [Ergun, 19521.

donde CE es llamada la constante de Ergun. Aunque la constante de Ergun adimensiones al, no es una constante universal y se encontr que vara con los cambios en la porosidad
y la estructura del medio poroso:

Empleando el modelode

tuboscapilarespara

un medioporoso

y asumiendoque

el

trmino de Forchheimer puede ser proporcional a la prdida de la que cintica un flujo en

80

Cazlitulo 1 1
capilar. Ergun y Orning [Ergun,

81

19491 concluyeron que el parmetro de Forchheimer en

columnas empacadas fue proporcionar al rea especfica de las partculas slidas, la cual es inversamente proporcional al dimetro de la partcula [Teng, 20001. Cornel1 y Katz [Cornell, 19531, determinaron los coeficientes inerciales o factores de turbulencia para una gran variedad de rocas deyacimientos y sus resultados los correlacionaron con la permeabilidad [Katz, 19551, Tek et al. [Tek, 19621, present una correlacin que involucra la permeabilidad
y la porosidad. Firoozabadi y Katz[Firoozabadi,

19791, razn

compararon correlaciones varios las de autores. Geertsma

pkia con

6 es unaconstantepara

[?] mostr la que

mediosporosos no consolidados.Ezeudembahy

Dranchuk [Ezeudembah, 19821 establecieron las bases fsicas para el trmino cbico de Forchheimer .

0.11.6

Permeabilidad de
campo.En

Klinkenberg

k puede determinarse por mediante mtodos de laboratorio como

realizadas enel erse por medio de

a travs de medidas el primercaso,laconductividadhidrulicapuedeobtendeterminado por una se mantenga sin

los permemetms [Taylor, 19481, en los que en las muestras tomadas

en diferentes puntos de un yacimiento se exponen al movimiento

columna hidrosttica,constante o variable. Estasmuestrasestngeneralmentealteradas y, adems, aunque en el proceso de su obtencin y manipulacin alterar, en general no suelen ser representativas delvalor medio de K del yacimiento. Muchos especialistas han intentado investigar mediante trabajos experimentales y analticos los diferentes factores que influyen en la permeabilidad y, por consiguiente, en la conductividad hidrulica. La influencia de la porosidad ha sido estudiada, entre otros por Kozeny [Kozeny, 19271, la del tamao de granos por Hazen [Hazen, 19111, y la de la proporcin de huecos por Zunker [Zunker, 19301. Otras contribuciones importantes se deben
a Slichter [Slichter, 1899, Hantsuh, 19641, Fair y Hatch [Fair, 19351, Rose [Rose, 19451 y

Bakhmeteff y Feodoroff [Bakhmeteff, 19371. En la ecuacin de Darcy,seevidencia influencia que sobre el valor de la conductividad hidrulica ejercen las propiedades

la del

fluido, de ah que sta suela medirse con relacin a diferentes tipos de fluidos. Es posi81

ble, por lo menos en principio, medirla utilizando un gas, aire por ejemplo, calculando permeabilidad k; una vez conocido este valor basta multiplicado por g/v. Sameshima [Sameshima, 19261 dedujo una ecuacin de para el flujo de gas en placas porosas:
-

la

los datos experimentales

CpnM?

(148)

Q
M es el peso molecular del gas C y n son constantes independientes del gas pero dependientes del medio poroso. Adzumi [Adzumi, 19371, fue el primero en dar una explicacin de las ecuaciones del flujo de gas de la forma anterior en trminos del deslizamiento molecular, construyo un modelo terico del medio poroso. El medio poroso es representado por un conjunto de tubos capilares paralelos, cada uno con dimetro diferente. Usando una modificacin de la ley de Knudsen [Scheidegger, 1974, Kaviany, 19951:
Q =

--{-2nRT
4

a3 Ap

h P

(149)

para el flujo a travs de un capilar, Adzumi, obtuvo una ecuacin para el flujo de un gas

a travs del medio poroso:

q = -

A es la seccin transversal,

es la constante de

Adzumi (= 0.9); E = [(nRt)/( y h)]

F = [( n R i ) / h)], n es el nmero de poros en ( A, R esel radio medio de los poros. o La ecuacin de Adzumi explica el acontecimiento de un trmino de deslizamiento en la
ecuacin de flujo en un modelo capilar del medio poroso. Posteriormente Klinkenberg en 1941, tambin explic anomalas observadas en el flujo de gas, aparentemente sin conocer el trabajo realizado por Adzumi. Klinkenberg ide un modelo capilar simple del medio poroso y aplicando la teora de deslizamiento de Warburg a cada capilar [Kundt, 18751, obtuvo una ecuacin para el flujo de gases en un medio poroso considerando los efectos de deslizamiento. La ecuacin de Klinkenberg fue probada por: Grunberg y Nissan en 1943, Calhoun y Yuster en 1946, Heit et al. en 1950, Hoogschagen en 195; Collins y Crawford en 1953. La teora de Klinkenberg ha sido comparada con la Adzumi por Rose [Rose, 19481, quin
82

Cavitulo II

83

mostr que las dos teoras son idnticas; Adzumi mostr la dependencia de la velocidad, q sobre la presin media, p, mientras Klinkenberg introdujo la permeabilidad 'superficial' , del gas definida por:
P e investig esta dependencia con el recproco de la presin media. Klinkenberg encontr
q =
ka "vp

que esta dependencia puede ser lineal flujo del gas:

si el deslizamiento es la explicacin correcta del

I, C

b+-

m
P,

b y m son constantes. Deryagin, Fridlyand y Krylova [Deryagin, 19481, usaron una modificacin de la ley del flujo Knudsen para capilares y la aplicaron al modelo capilar de medios porosos. Basado en el anlisis terico del fenmeno de deslizamiento en capilares circulares y asumiendo un comportamiento anlogoenunmedio
I, = k ( l + F ) C

poroso, la relacindeKlinkenberg

entre la

permeabilidad de un medio poroso al gas y al lquido no reactivo:

donde I , es la permeabilidad aparente o permeabilidad observada con gas, k es la permeC abilidad absoluta al gas en altas presiones, A es el camino libre medio de las molculas del gas, y es el radio del capilar y c una constante de proporcionalidad. El camino libre medio se expresa como: 1

x =

&d2n

RT &d2 Np,
R la

d es el dimetro de colisin, nes la concentracin de las molculaspor unidad devolumen,

N el nmero de Avogadro, p es la presin media, T la temperatura absoluta y ,

constante de los gases. Entonces:
I, = IC ( 1 + C
= IC

1+-

P:)

83

Capitulo II

84

donde b es referido como el factor de Klinkenberg y usualmente se toma como una constante para un gas dado y un medio poroso. b es directamente proporcional a la temperatura.

M. Aruna [Aruna, 19761, estudi los efectos de la temperatura y la presin en la

estn

permeabilidad absoluta en areniscas. La figurai 27 muestra el efecto del deslizamiento del gas. Las molculas lquidas estacionarias con respecto a la capilaridad del gas estn en movimiento con respecto a las paredes. permeabilidades del lquido. de las paredes. Por otra parte las molculas Esta velocidad extra se refiere

como el deslizamiento del gas y resulta en permeabilidades al gas ms grandes que a las

LIQUIDO

GAS

Vel. Pared

= 0.0

Vel. Finita en la pared

Figura 27: Concepto de Deslizamiento un Gas.

La figura 28 muestra el efecto de la presin en el deslizamiento del gas. Incrementando la presin del gas, trae las molculas ms juntas y ms cerca resultando en una distancia ms corta antes decolisionar. Por lo tanto, al incrementar la presin, el deslizamiento disminuye conduciendo al establecimiento Klinkenberg de que el comportamiento de presin infinita del gas se aproxima a la de un lquido no reactivo. El tamao molecular tambin afecta la permeabilidad, la figura 29 muestra el

efecto del peso molecular en el deslizamiento. El largo viaje de las molculas movindose lentamente a una distancia ms corta antes de colisionar, resultando en un deslizamiento delgasms bajo; El rpido bajo pesomolecularque los gases exhiben incrementa el deslizamiento debido a las distancias ms grandes que ellas tienen que viajar antes de que ocurra una colisin.
84

-Presion Alta Pequea distancia antes de Colisionar Deslizamiento pequeo

Baja Presion Distancia Grande antes de la Colision Incrementa el Deslizamiento

Figura 28: Efecto de la Presin en el deslizamiento de un Gas.

-P.M Alto, Mov. Lento

P.M Bajo Mov. Rapido

Deslizamiento pequeo

Incrementa el Deslizamiento

Figura 29: Efecto del Peso Molecular en el deslizamiento de un Gas.

Por ltimo, el tamao del conducto tambin afecta

el deslizamiento del gas. En

capilares ms pequeos la contribucin al deslizamiento a la velocidad total es ms significante, los conductos ms grandes reciben una contribucin significativamente menos de un deslizamiento del gas al flujo total. Las muestras que contiene arcilla y limo cambian la conductividad hidrulica en funcin del tipo de fluido utilizado. En general, las permeabilidades determinadas que los obtenidos con agua destinada son con aire arrojan los valores mximos, les siguen los determinados con salmueras, mientras los mnimos. La diferencia entre los valores correspondientes al aire y al agua se explican por el hecho de que la hidratacin de las
85

Capitulo 1 1
arcillas y otros minerales provoca que

86

los granos se hinchen y, en consecuencia, que los

poros se obstruyan. En sedimentos ricos en arcillas, la permeabilidad para el aire puede ser ms de 100 veces superior a la que representa para el agua. L o mismo ocurre con las salmueras y el agua destilada; en este ltimo caso, la diferencia se debe tambin a los efectos de una hidratacin parcial; las molculas de agua lasuperficie de la arcilla tienden a permanecer en equilibrio osmtico con los fluidos intersticiales que las circundan; cuando el fluido intersticial es una salmuera, solamente una pequea porcin de molculas de agua puede 'arracimarse' en torno a las partculas de arcilla y el volumen efectivo de estas es pequeo. Cuando disminuye la concentracin inica enel fluido intersticialse establece un nuevo equilibrio, en el que un mayor grupo demolculas de agua rodeaa cada partcula de arcilla; de esta manera, el volumen efectivo de la arcillase incrementa con la consiguiente disminucin del espacio poroso y de la permeabilidad.

0.11.7

Relaciones K y @
solo de
y de la disposicin geomtrica

El valor de K (conductividad hidrulica) en la ecuacin de Darcy, depende no la viscosidad del fluido, sino tambin de las dimensiones de k adecuado a un juego

de las partculas slidas en el material poroso. De lo anterior es difcil predecir el valor particular de condiciones. Uno de los muchos intentos para esel realizadopor el AustracoJosef Kozeny en obtenerunaexpresinmsprecisa,

1927. Esta ecuacin relaciona la permeabilidad de un medio poroso el rea superficial con
especfica y con la porosidad. La ecuacin nicamente es aplicable bajo condiciones de flujo viscoso, y para medios porosos no consolidados. En la recuperacin del petrleo, los problemas del flujo de fluidos son multifsicos y las rocas los yacimientossongeneralmenteconsolidados. sedimentarias que constituyen Kozeny considerque el medioporoso

estaba formado por partculas slidaspequeas, y que el flujo era, considerndoloen forma amplia,unidimensional; a an cuando el flujo sigueuna trayectoria relativamente s, sinuosa a travs del material, no existe flujo neto a travs del bloque de material en ninguna otra direccin que, por decir, la direccin x. Cualquiera que sea la forma real de los pasajes de flujo individuales, el resultado general es el mismo que se tendra, si en lugar del material poroso existiera un gran nmero de tubos capilares paralelos idnticos,
86

Cardtulo 1 1
con sus ejes en la direccin x. Kozeny razon entonces que, como

87

la resistencia al flujo el

resulta del requisito de no deslizamiento en algn lmite slido, los tubos capilares y

medio poroso seran verdaderamente equivalentes si, para un volumen dado ocupado por el fluido, el rea superficial total de lmites slidos fuera la misma para cada cmo. De la definicin de la porosidad:

Donde S es el rea superficial total. El valor para un tubo capilar de dimetro interno d y longitud 1, es ( d / 4 ) . As, si el juego de tubos capilares debe ser equivalente al medio poros, entonces cada uno debe tener un dimetro interior: (1 @) S Ahora, si todos los pasajes del flujo enel material poroso estuvieran por completo en una direccin. La velocidad promedio debera se sinuosas y tienen una longitud promedio,
q = -

d =

f Vq@

(u/@). Pero en realidad las trayectorias son

1,.

ld2@ 32& AP
a 3

Donde:
2

c = 2(f)

Carman aplic la ecuacin de Kozeny y remplaz la constante c por la expresin: 1 c =

IC0

(4)'

donde

IC0

es un factor de forma adimensional(1a tabla 0.1 1.7 presenta diversos valores), y con la permeabili-

(le/Z)2 comnmente se le denomina la tortuosidad (T), figura 30.

En muchas rocas sedimentarias, la porosidad est relacionada
y la permeabilidad K:
IC = X (e - 0.15)3 (1+ e )

dad [Rieke 111, 19741. Terzaghi en 1925, propuso la siguiente relacin entre la porosidad

(164) 87

Camhlo 1 1

88

Figura 30: Representacin Grfica del Concepto de Tortusidad.

Donde X es una constante y e es la razn de vacos. Resultados experimentales muestran que en el intervalo de porosidad de 20-80% esta relacin puede expresarse de la siguiente forma:

Donde n es alrededor de 5. Basados en resultados experimentales, Nishida y en 1969 [Nishida, 19691, desarrollaron una ecuacin, la cual aproxima e 0.OlPI

Nakagawa

el coeficiente de

permeabilidad (cm/s) con la razn de vacos, e, y el ndice de plasticidad, PI (%o). logk =

+ 0.05 - 10

Ms recientemente, Meegoda et al. [Meegoda, 19891, propusieronlasiguiente ecuacin

para el flujo a travs de medios porosos.
Q3

k =

3 (1

+ a) S2T
ei, - e
~

A'

Donde A' es la anisotropa del medio, Taylor en 1948 [Taylor, 19481, propuso una relacin emprica entre el logaritmo de K y la razn de vacos: logk = log&
-

c k
88

Capitulo II

89

donde Ck es el ndice del cambio en la permeabilidad, i.e, la pendiente de la lnea recta en el espacio e us. log k , kin es la permeabilidad in situ y ei, es la razn de vacos in situ. Mesri y Olson [Mesri, 19711, encontraronquesiconsiderabasobreunamplio intervalo de la razn de vacos, la ecuacin anterior no era aplicable en todos los casos.

Como resultado, ellos propusieron la siguiente relacin lineal entre el logaritmo de k y e.

logk = Aloge+

(169)

donde A y B son constantes. Recientemente Samarasinghe et al. [Samarasinghe, 19821, sugiri una versin modificada para la ecuacin de Kozeny-Carman, la cual generalmente es aplicable en arcillas consolidadas:
k = c @b

l+@
y b un expo-

Donde c es una permeabilidad de referencia la cual caracteriza al material nente (nmero real), experimentales en arcillas aplicables a la ecuacin anterior.

enel ordende 4 a 5. Tavenas et al., en 1983, obtuvoresultados

89

Capitulo 1 1

90

Empaquetado

Daproz

Cbico

47.64%

Ortorrmbico 39.54% Rombodrico 25.95% Tabla 6: Porosidades de Empaquetados Regulares.

Tamiz ASTM Abertura, mm

% retenado % acumulado
3.41 17.35 24.34 30.14 14.59 4.92 2.02 1.75 0.69 0.78 3.41 20.76 45.10 75.24 89.83 94.75 96.78 98.53 99.22

10
20

2.000 0.840 0.590 0.420 0.297 0.210 0.149 0.105 0.074 0.053
~

30 40 50

70
100 140 200 2 70

100.00

Tabla 7: Anlisis granulomtrico.

90

Capitulo 1 1

91

Arcuilla arenosa Arena fina Arena media Arena gruesa Gravas finas Gravas medias Gravas gruesas 27 25 Arena con grava

12 28 32 35 35 35

10
15 20 20 21 13 12

7 21
26

25 23 22

26
26

Tabla 8: Varlores de la porosidad eficaz para diferentes materiales.

91

Capitulo I .
Principio Directo: Volumen total comparado con el volumen 'aplastado' Fotografia: (2-D) Suma de las Breas de los
slidos comparada con la suma de los vacos Area Verdadera Si

92

Porosidad Porosidad Medida Cantidad

Local

Volumen

Verdadera

No

Imbibicin: (lquido mojante)

Masa de la matriz cuando esta totalmente embebida con un lquido mojante comparada con la matriz seca

Masa y Volumen

Efectiva

No

Injeccin d e Hg: (lquido no-mojante)Volumen de Hg injectado dentro de la matriz Injeccin de Gus: Presin dentro de un
contenedor antes y despus de la expansin (via conexin con un segundo contenedor)

Volumen

Efectiva

No

Presin y Volumen

Efectiva

No

Atenuacin(rayos 7 )
Atenuacin en la intensidad del haz atraves de la matriz porosa, comparada con la atenuacin de una rebanada de un slido del mismo espesor Intensidad Verdadera

Si

Tabla 9: Tcnicas de Medicin de la Porosidad.

92

Cavitulo 1 1

93

Tipo de Roca

Ecuacin
@ = 29.50 - 0.0030[m]
@ = 31.53 exp( -0.000152D)

Intervalo de Profundidad

Sedimentarias

10 < 0 < 4500

log(K) = 2.961 exp(-0.0001470) Areniscas

@ = 28.21 exp( -0.0001220) @ = 28.74 - 0.0030

500 < 0 < 4500

log(K) = 2.803 exp(-0.000074D) log(K) = 2.88 - 0.00020 Tabla 10: Relaciones Empricas obtenidas por Teodorovich et. al..

__

Forma de la Sec.

Trans.

ko
2 2.13 2.45

Crculo ELIPSE Eje Mayor=2 menor eje EjeMayor=lOejemenor 1.78 Cuadrado

RECTNGULO
Ancho=:! Largo 1.94 Anch =10 Largo Ancho = inf 2.65 3.00

Tabla 11: Valores de el factor de forma de algunas geometras.

93

Bibliografa
[Adzumi, 19371 Adzumi, H, Bull. Chem. Soc. Japan, 12,304, 1937 [Ahmad, 19673 Ahmad,

Porous Media Aflecting Laminar and Turbulent Flow of Water, PH. D., Theseis, Colorado, State Univ., 1967
of

N., Physical Prpierties

[Amix, ] Amix, W. J., Petroleum Reservoir Engineering, Edit. [Aris, 19621 Aris,

R., Vectors, Tensors and Basic Equations of Fluids Mechanics, Prentice-Hall, Englewood Cliffs, N.J., 1962

[Aronofsky, 19581 Aronofsky, J. S., Trans AIME, 213, 1958 [Aruna, 19761 Aruna,

M., Eflects The

of Temperature and Pressure on Absolute Perme-

ability p f Sandstones, Ph. D., Stanford Univ., 1976

[Athy, 19301 Athy, L. F., AAPG Bull., 14, 1, 1930 [Auriault, 19871 Auriault, J. L., Trans. Por. Med., 2, 45, 1987

et [Babadagli, 19921 Babadagli, T., al., paper SPE 24044, 1992

[Bakhmeteff, 19371 Bakhmeteff, B.A., eta al., J. Appl. Mech., 4, 97, 1937 [Bear, 19881 Bear, J., Dynamics of Fluids in Porous Media, Edit. Dover, New York, 1988 [Bear, 19911 Bear, J., et al., Introduction to Modeling of Transport Phenomena in Porous

Media, ed. Kluwer, Academic Pu.,1991

[Berenblatt, 19601 Berenblatt, G. I., J. Appl. Math., 24, 1286, 1960 94

Capitulo 1 1
[Blick, 19661 Blick, E. F., I & E. C., Proc. Des. Dew., 5,90, 1966 [Botset, 19331 Botset,

95

H.G. et al., Rev. Sei. Instr., 4,394, 1933

[Botset, 19351 Botset, H.G., Reed, D. W., Bull. AAPG, 19,1053, 1935 [Boussinesq, 18681 Boussinesq, M. J., J. Math. Pures Appl. Ser., 2, 377, 1868

J. [Brandt, 19671 Brandt, H., Appl. Mech., Trans. AIME,34E,866, 1967

[Bredehoeft, 19661 Bredehoeft, J.

D., Wat. Res. Res., 2, 697, 1966

[Buckingham, 19041 Buckingham, E., Bull. 25, p. 50, D. C., 1904

U.S. Dep. Of Agric., Washington,

[Buckingham, 19071 Buckingham, E., Bull. 38, p. 61, U. S. Dep. Of Agric., Washington,

D. C., 1907
[Buckingham, 19141 Buckingham, E., Bull. Phys. Rew.,4, 345, 1914 [Cajori, 18981 Cajori, F.

A.,History

of Physics, McMillan, New York, 1898

[Calhoun, 19461 Calhoun, J. C., et al., API Drill. Prod. Pract., 335, 1946 [Carpenter, 19401 Carpenter, C. B.; Spencer, G. B., USBM Report of Invest. 3540, 1940 [Carman, 19371 Carman, A. M., Trans AIME, 15,150, 1937 [Carslaw, 19471 Carslaw,

H.S. y Jaegar, C. J., Conduction

of Heat in Solid, Clerendon,

Oxford, England, 1947 [Carslaw, 19211 Carslaw,

H. S., Introduction to Mathematical Theory

of Conduction of

Heat in Solid, McMillan, New York, 1921

[Collins, 19531 Collins,

R. E., et al., Trans AIME, 198, 330, 1953

[Cornell, 19531 Cornell, D, et al., I. t3 E. C., 45,2145, 1953

95

Capitulo 1 1

96

[Craft, 19591 Craft, B. C., Hawkins, M. F.,Applied Petroleum Reservoirs Engineering, Prentice-Hall, Englewood Cliffs, N.J., p. 437, 1959 [Dachler, 19361 Dachler, I. [Dallmus, 19581 Dallmus, [Darcy, 18561 Darcy,

R.,Grundwaserstriimung, J. Springer, Wien, 1936

of Oil, de.

K.F., Habitat

L. G. Weeks, 36, 207, 1958

H., Fontaines Publiques de la Ville de Dijon, editado por

v. Dal-

mont, p. 590 595, Pars, 1856 [Deryagin, 19481 Deryagin, B. V., et al., Dokl. Akad. Nauk, SSSR, 61, 653, 1948 [Dobrynin, 19621 Dobrynin, V.

M., Trans. AIME, 225, 360, 1962

Terrains Permables, 2nd ed., Dunot,

[Dupuit, 18631 Dupuit, J., Etudes Thriques Et Pratiques sur le Mouvement deseaux

duns les Canaux DcouvertsetTraversles

Pars, 1863 [Ene, 19901 Ene,

H.I., In J. H.Cushman, Dynamics

6 E. P., 48, 89, 1952

of Fluids in HierarchicalPorous

Media (p.223-241), New York, Academisc Press., 1990

[Ergun, 19521 Ergun, S., C.

[Ergun, 19491 Ergun, S., et al., I. & E. C., 41, 1179, 1949 [Ezeudembah, 19821 Ezeudembah.

A. S., et al., paper SPE 10979, 1982

1151, 1935 [Fair, 19351 Farir, G.M., et al., J. Am. Water Works ASSOC., 25,

[Fatt, 19581 Fatt, I., Bull. AAPG,42, 1924, 1958

[Fatt, 19531 Fatt, I., Trans A M E , 198, 325, 1953 [Fatt, 19571 Fatt. I., Bull. AAPG, 42, 1924, 1957 [Firoozabadi, 19791 Firoozabadi,

A, et al., J. Pet. Tech., Feb., 211, 1979

[Firoozabadi, 19901 Firoozabadi, A., et al., J. Pet. Tech. June, 784, 1990 96

Capitulo 1 1
[Firoozabadi, 19921 Firoozabadi, [Firoozabadi, 19921 Firoozabadi,

97

A.,et al., paper SPE 24918, 1992

A.,et al., paper SPE, 24919, 1992

Z. Osterreichischeingenieur Architekten Ver.,

[Forchheimer, 18981 Forchheimer,D.H., 50, p. 629 - 648, 1898

[Forchheimer, 19301 Forchheimer, P., Hydraulik (3rd ed.) Liepzing, Berlin, Teubner, 1930 [Forchheimer, 19011 Forchheimer, P., Zitschrifl Vereinb Deutscher Ingenicure, 45, 1782, 1901 [Freez, 19851 Freez,

R. A, et al., HistoricalCorrespondencebetween C. V. Theis and C. A.,Soil. Sci., 11, 215, 1921

I. Libin, Eos Trans. AGU, 20, 41, 1985

[Gardner, 19211 Gardner, W., Widtsoe, J. [Gardner, 19521 Gardner, W.

R., Kirkham, D., Soil Sci., 73,391, 1952

[Gardner, 19221 Gardner, W., Irserelsen, W., Edelfsen, N. E., y Clyde, H., Rev. Ser. 11,
20, 196, 1922

[Geerstma, 19571 Geerstma, J., Trans A M E , 210, 331, 1957 [Geerstma, 19741 Geerstma, J., SPEJ, Oct., 5, 445, 1974 [Graham, 19501 Graham, J. W., et al., Trans AIME,216, 377, 1950 [Gratton-Guinness, 19721 Grattan-Guinness, I., Josep Fourier, 1768 - 1831, a Survey of

his Life and Work, Based on a Critical Edition of monograph on the Propagation of Heat, Presented to the Institute De France in 1807, MIT Press, Cambridege, Mass., 1972
[Grunberg, 19431 Grunberg, L., et al., J. Inst. Petrol., 29, 193, 1943 [Hagen, 18391 Hagen, G., Poggendorffs Ann. Phys. Chem., 46, 423, 1839 [Hall, 19531 Hall, H. N., Trans. AIME, 198, 309, 1953 97

Capitulo 1 1
[Hall, 19541 Hall, H.

98

R., Bost. J.

Soc. Civ. Eng., 41, 251, 1954

[Hammer, 19501 Hammer, S., Geophysics, 15, 637, 1950 [Hantsuh, 19641 Hantsuh, M. S., Adv. in Hydroscience, I, 282, 1964 [Harville, 19671 Harville, D. W., Hawkins, Jr. M. F., Ann. Sym. Abnorm. Subsurf. Pressure, lst, Lousiana [Harville, 19671 Harville,

D.W., Rock Collapse as

a Producing Mechanism in Superpres-

sure Reservoirs, Thesis, Lousiana, Satat. Univ., p.94, 1967

[Hazen, 19111 Hazen,

A.,Trans. Am. Soc. Engrs.,

73, 199, 1911

[Hedberg, 19361 Hedberg, H.

D., J. Sei., 5th. Ser., 231, 241, 1936 Am.

[Heit, 19501 Heit, J. G., et al., API Drill. Prod. Pract., 230, 1950 [Herschel, 19401 Herschel, W. H., Rheological Memoires, vol. 1, No. 1, Lafayette Coll., Easton, Pa., 1940 [Hirschfelder, 19541 Hirschfelder, J . O , et al., Molecular Theory of Gases and Liquids, ed. Jhon Wiley & Sons, 1954 [Hoogschagen, 19531 Hoogschagen, J., J. Chem. Phys., 21, 2097, 1953 [Horie, 19881 Horie, T.et al., paper SPE 24916, 1988 [Hubbert, 19401 Hubbert, M. K., J. Geol., 48, 25, 1940 [Hurst, 19341 Hurst, W., Phys., 5, 20, 1934 [Iffly,19721Iffly,

R., paper SPE 4102, 1972

[Irmay, 19641 Irmay, S., Computing Reviews Academic Science, 259, 509, 1964 [Jacob, 19401 Jacob, C. E., Eos Trans. AGU, 21, 574, 1940

98

Capitulo 11

99

[Katz, 19711 Katz, D. L., Ibrahim, M. A., Conf. Drill. Rock Mech., 5th, Soc. Pet. Engrs., Austin, Tx., paper No. 3222 [Katz, 19551 Katz, D.1., et al., Flow of Natural Gas from Reservoirs, U. Of Michigan, Ann. Arbor, 1955 [Kaviany, 19951 Kaviany, M., Priciples of Heat Transfer in Porous Media, ed. Springer, New York, 1995 [Kazemi, 19791 Kazemi, H., al., SPEJ, June, 175, 1979 et [Kleppe, 19741 Kleppe, J. et a l., paper SPE 5048, 1974 [Klinkenberg, 19411 Klinkenberg, L. J., API Drill. Prod. Pract., 200, 1941 [Klute, 19521 Klute, A., Soil Sei., 20, 196, 1952 [Knudsen, 19091 Knudsen, M., Ann. Phys., 4, 28, 1909 [Kundt, 18751 Kundt, A., et al., Pogg. Ann. Phy., 195, 337, 1875 [Knutson, 19631 Knutson,C. F. yBohor, B. F., Rock Mechanics, editorC.Fairhurst, Pergamon, New York, p. 627, 1963 [Kozeny, 19271 Kozeny, J., Wasserkrajl und Wasserwirtschaft, 22, 18, 1927 [Krumbein, 19511 Krumbein, W. C., y Sloss, L. L., Stratigraphy and Sedimentary, pp. 218, Ira de., W. H. Freeman Publishing Company, 1951 [Labastie, 19901 Labastie, A., paper SPE 20515, 1990 [Lefebvre, 19781 Lefebvre du Prey, SPEJ, June, 195, 1978 [Liebermann, 19711 Liebermann,

R. C.,ySchreiber,

E., Trans. Am. Geophys. Union,

I. U.G. G. Rep., pte. 1 , 52, 142, 1971 1

[Mattax, 19621 Mattax, C. C., et al., SPEJ, June, 177, 1962 [McCrossan, 19611 McCrossan, AAPG Bull., 45, 441, 1961 99

Capitulo 11
[McCulloh, 19651 McCulloh, T. H., Geophysics, 30, 1108, 1965 [McLatchie, 19581 McLatchie, A. S., Trans AIME, 213, 386, 1958 [Meegoda, 19891 Meegoda, N. J., etal., Int. J. Num. Anal. Met. Geom., [Meinzer, 19281 Meinzer, O. E., Econ. Geol., 23, 263, 1928 [Mesri, 19711 Mesri, G., et al., Clays and Clays Minerals, [Moore, 19331 Moore,
19, 151,1971

100

19, 575, 1989

T.V., Proc. A P I Bull.,

211, 1, 1933

[Muiller, 19671 Miller, G., Diagenesis in Argillaceous Sediments, in G. Larsen y G. U. Chilingar (editors), Elsevier, Amsterdam, p. 127, 1967 [Muskat, 19311 Muskat, M. y Botset, H. G., Physics, 1, 27, 1931 [Muskat, 19341 Muskat, M., Phys., 5, 71, 1934 [Muskat, 19371 Muskat, M., The Flow of Homogeneous Fluids through Porous Media, pp. 763, Mc Graw-Hill, New York, 1937 [Narasimhan, 19861 Narasimhan, T.N., Trans. AGU, 67, 789, 1986 Eos [Narasimhan, 19771 Narasimhan, T. N., et al., Wat. Res. Res., 13, 657, 1977 [Narasimhan, 19881 Narasimhan, T. N., in Recent Advances in Ground Water Hydrology, Am. Inst. of Hydrl., Minneapolis, Mn, 1988 [Nishida, 19691 Nishida, Y., et al., Water Permeability and Plastic Index of Soils, In Land Subsidence, IASH-UNESCO, Publ. No. 89; AIHS, 2, 573, 1969 [Nutting, 19301 Nutting, P. G., Bull. AAPG, 14, 1337, 1930 [Ohm, 18271 Ohm, G. S., Die galuanische Kette, in Mathematische Bearbeitet, p. 245, T .

H.Riemann, Berln, 1827

[Papadopulos, 19651 Papadopulos,I. S., Procc. Sym. Int. Assoc. tbrugge, Belgium, 1965 100 Of Sci. Hydrol., Gen-

Capitulo 1 1
[Parsons, 19661 Parsons, R. W., et al., SPEJ, March, 26, 1966 [Philip, 19551 Philip, J. R., Trans. Faraday Soc., 391, 885, 1955

101

[Poiseulle, 18421 Poiseulle, Memoires des Sciences, vol. 9, p. 433 - 534, Acad. Des Sci., 1842 [Polubarinova-Kochina, 19521 Polubarinova-Kochina, P., TheonJ of Ground Water Move-

ment, Princenton University Press., 1962 (traduccin del ruso original por r. J. M.
De Wiest, 1952)
[Richards, 19283 Richards, L. A., J. Agric. Res., 37, 719, 1928 [Richards, 19311 Richards, L. A., Physics., 1, 318, 1931 [Richards, 19491 Richards,

L.A., Soil Sci., 4, 49, 1949

[Richards, 19561 Richards, L. A., Soil Sci. Soc. Am. Proc., 20, 313, 1956 [Rieke 111, 19741 Rieke 111, H. H., Chilingarian, V. G., Compavtation of Argillaceous Sed-

iments, Edit. Elsevier, Amsterdam, 1974

[Rose, 19451 Rose, H.E., Proc. Inst. Merch. Engrs., 153, 141, 1945 [Rose, 19451 Rose, H. E., Proc. Inst. Merch. Engrs., 153, 143, 1945 [Rose, 19481 Rose, W.

D.API Drill.

Prod. Pract., 209, 1948

[Rubistein, 19891 Rubistein, J.,Torquato, S., J. Fluid. Mech., 206, 25, 1989 [Samarasinghe, 19821 Samarasinghe, 1982 [Sameshima, 19261 Sameshima, J., Bull. Chem. Soc. Japan, 1, 5, 1926 [Scheidegger, 19741 Scheidegger, A. E., The Physics of Flow through Porous Media, (3rd. Ed) Toronto: University of Toronto, Press. 1974 [Scheneebeli, 19551 Scheneebeli, G., Houille Blanche, 10, 141, 1955 101

A. M., et al., J. Geot. Eng. DNB ASCE, 108,835,

Capitulo 11

102

[Schneebeli, 19661 Schneebeli, G., Hidraulique Souterraine, de.Eyrolles, Pars, pp. 362, 1966 [Skempton, 19541 Skempton, [Skempton, 19701 Skempton,

A. W., Goetechnique, 4, 143, 1954 A. W., Q. J. Geol. Soc., Lond.,

125, 373, 1970

[Skibitzke, 19631 Skibitzke, H. E., J. last. Water Eng., 17, 216, 1963 [Slichter, 18991 Slichter, C. 1899 [Tavenas, 19831 Tavenas, F., et al., Cand. Eng. J.,20, 645, 1983 [Taylor, 19481 Taylor, D. W., Fundamentals of Soils Mechanics and Sons. Inc., New York., 1948 [Teeuw, 19371 Teeuw, D. Verhandelingen Koninkkijk Nedelandsch Geologisch Mijnbouwnd-

S., Annu. Rep., 19, part 11, U. S. Geol. Surv., Denver, Colo.,

ing Genootschap, 28, 19, 1937

[Tek, 19621 Tek,

M.R.,et al., J. Pet. Tech., july, 799, 1962 A.,Sov. Geol.,

1968, 83, 1968

[Teodorovich, 19681 Teodorovich, G. I. y Chernov, A.

[Terzaghi, 19251 Terzaghi, K., Eng. News Rec., 95, 832, 1925 [Teng, 20001 Teng, H., -em et al., Chem. Eng. Sci., 55, 2727, 2000

[Terzaghi, 19241 Terzaghi, K., Paper Presented in First International Congress on Applied

Mechanics, Delft, Netherlands, 1924

[Theis, 19351 Theis, C. V., Eos Trans. AGU, 16, 519 1935

Civ. Eng., 10, 277, 1940 [Theis, 19401 Theis, C.V.,

[Thiem, 19061 Thiem, G., Hydrologische Methoden, Geghardt, Leipzig, 1906 [Todd, 19591 Todd, D. K., Ground Water Hydrology, Jhon Wiley, New York, 1959 102

Cavz'tulo 11

103

[Van der Knaap, 19671Van der Knaap, W., et al., Procc. 7th World Petrol. Cong. Mex.

City, Mex. Elsevier, Amsterdam, 3, 85, 1967

[Van der Knaap, 19591Van der Knaap, W., Trans AIME, 216, 179, 1959 [Von Engelhardt, 19631Von Engelhardt, W., J. Sediment. Petrol., 33, 919, 1963 [Wadlard, 19621 Wadlard, G. P., The Relation

Gravity Anomalies to Surface Elevation, Crustal Structure, and Geology, pte.3, Wisconsin, Univ. Geophyd. Polar Res. Center, Res. Rep., Ser., 62-9, 1, 1962

of

[Ward, 19641 Ward, J. C., Proc. Am. Soc. Civ. Veng., 90 (HY5), 1, 1964 [Warren, 19631 Warren, J. E., Root, J., Soc. Pet. Eng. J., Sep., 245, 1963 [Weller, 19591 Weller, J. M., AAPG Bull., 43, 273, 1959 [Whitaker, 19861 Whitaker, S., Trans. Por. Med., 1, 3, 1986 [White, 19351 White, A.

M.,Trans A M E , 31, 390ff, 1935

[Wyckoff, 19321 Wyckoff, R. D., Botset, G. H. y Muskat, M., Physics, 3 , 90, 1932 [Wyckoff, 19331 Wyckoff, R.D., et al., Rev. Sci. Instr., 4, 394, 1933 [Zunker, 19301 Zunker, F., Handbuch der Bodenlehre, 6 , 152, 1930

103