QUMICA 2009 (Unidad II) HIDROCARBUROS NO SATURADOS - ALQUENOS Y ALQUINOS Biasoli 105/up Hemos visto en el captulo V - 07 los Hidrocarburos

saturados - alcanos, que son aquellos en los que la unin entre los tomos de carbono se hace mediante enlaces simples (enlaces secillos).Como estamos hablando de uniones covalentes, sabemos que en la serie de los alcanos, los tomos de carbono comparten un par de electrones.Iniciaremos ahora el estudio de los hidrocarburos no saturados - Alquenos y Alquinos que son aquellos en los que el enlace entre los carbonos est formado por una doble ligadura (Alquenos) o por una triple ligadura (Alquinos) HIDROCARBUROS NO SATURADOS - ALQUENOS Son una familia de hidrocarburos no saturados en los que, por lo menos dos de sus carbonos estn unidos mediante una unin covalente doble (comparten dos pares de electrones), llamada covalencia doble o enlace doble.Para nombrar cada uno de los compuestos de la serie de los alquenos se aplican exactamente las mismas reglas que se usan para los alcanos, pero cambiando la terminacin ano por el sufijo eno.Ejemplos: Eteno o etileno (C2H4): Es el primer compuesto de esta serie de los alquenos ya que, para que un compuesto pertenezca a esta serie, es condicin necesaria que la molcula tenga por lo menos 2 tomos de carbono para que pueda existir una unin covalente doble entre ellos.La molcula est compuesta por dos tomos de carbono y cuatro tomos de hidrgeno enlazados mediante uniones covalentes..H H H H .. .. | | C :: C C = C CH2 = CH2 C2H4 .. .. | | H H H H Frmulas desarrolladas Frmula semidesarrollada Frmula molecular Obsrvese que cada tomo de carbono comparte un par (dos) electrones con cada uno de los hidrgenos y dos pares (4) electrones con el otro tomo de carbono.Con esta disposicin, el hidrgeno obtiene 2 electrones en su rbita externa (similar al helio (He)) y el carbono adquiere 8 electrones en su rbita externa (similar al nen (Ne) ).La molcula resultante es de gran estabilidad qumica, porque los enlaces as establecidos son difciles de romper.Otro ejemplo: Propeno o propileno (C3H6): Es el compuesto siguiente de la serie. Difiere del anterior por el agregado de un tomo de carbono y dos tomos de hidrgeno.H H | | C = C --- C --- H | | | H H H Frmula desarrollada CH2 = CH -- CH3 C3 H 6

Frmula semidesarrollada

Frmula molecular

Buteno (C4H8): Difiere del anterior en que tiene un tomo de carbono y dos tomos de hidrgeno ms.A partir de este compuesto aparecen los ismeros de la serie de los alquenos. En efecto, tal como puede apreciarse en el dibujo, la doble ligadura entre los carbonos puede estar colocada entre el primer y segundo carbono o entre los carbonos centrales.Esta circunstancia, como ya sabemos, da origen dos compuestos que tienen idntica frmula molecular pero distintas propiedades.(1) (2) (3) (4) (1) (2) (3) (4) CH2 = CH -- CH2 -- CH3 o bien CH3 -- CH = CH -- CH3 1 buteno 2 buteno

Nota: Ninguno de estos ismeros debe ser considerado principal o secundario. Son simplemente, compuestos diferentes.

Se puede ver entonces, que la sola frmula molecular no es suficiente para identificar la sustancia de que se trata. Por esta razn se recurre permanentemente a las frmulas semidesarrolladas que identifican completamente el compuesto.Ismeros de los alquenos: Los ismeros de los alquenos pueden ser de: A) cadena lineal (o normal) B)de cadena ramificada Para nombrarlos se procede de la siguiente forma: A) Ismeros de cadena normal :(ver el ejemplo anterior) 1) Se numeran los carbonos comenzando por el extremo ms prximo a la doble ligadura.2) Se indica la posicin de la doble ligadura por el nmero ms bajo de los dos carbonos afectados.B) Ismeros de cadena ramificada : 1) Se identifica la cadena principal, que es la ms larga que contenga un doble enlace 2) Se numeran los carbonos de la cadena principal comenzando por el extremo ms prximo al doble enlace.3) Se identifica el radical y el carbono en el que est ubicado 4) Se arma el nombre comenzando por el carbono del radical, luego la abreviatura del nombre del radical, luego el menor nmero del carbono del doble enlace y finalmente el nombre de la cadena principal.Ejemplo: Penteno ismero(C5H10): CH3 | CH2 = C -- CH2 -- CH3 (1) (2) (3) (4) 2 metil 1 buteno Procedamos, paso a paso, a dar nombre a este compuesto siguiendo las reglas establecidas: 1) Identificamos la cadena principal, que es la que tiene la doble ligadura 2) Numeramos los carbonos de la cadena principal comenzando por el carbono ms prximo a la doble ligadura 3) Identificamos el radical, que es un metilo (CH3) (abreviatura metil) y el carbono en el que est : 2 4) Armamos el nombre colocando : -el nmero del carbono de la ramificacin : 2 -el nombre abreviado del radical : metil -el menor nmero del carbono del doble enlace : 1 -el nombre de la cadena principal : 4 carbonos = buteno 2 metil 1 buteno Otros ejemplos: A) De cadena lineal o normal CH3 -- CH = CH -- CH2 - CH3 2 penteno CH2 = CH -- CH2 -- CH2 -- CH2 -- CH3 2 hexeno CH3 - CH2 - CH2 = CH --CH2 -- CH3 3 hexeno B)de cadena ramificada CH3 | CH2 = CH -- CH -- CH3 3 metil 1 buteno Isomera geomtrica de los alquenos: Recordemos que la isomera geomtrica se da cuando dos compuestos tienen idntica frmula molecular y difieren unicamente en la posicin relativa de los radicales Analicemos los siguientes compuestos: / \ \ / H CH3 CH3 H \/ \/ C C || || C C /\ /\ H CH3 H CH3 cis 2 buteno trans 2 buteno Recordemos que, cuando los radicales se encuentran del mismo lado, se antepone al nombre el prefijo

cis (del lado de ac), en cambio si los radicales estan de distinto lado, se antopone al nombre el prefilo trans (a travs).Las dos frmulas dan por resultado sustancias con propiedades distintas, de las cuales el trans 2 buteno es el ms estable.Propiedades fsicas de los alquenos: Al igual que en el caso de los alcanos, los alquenos forman una serie cuyas propiedaes fsicas difieren poco de los alcanos.Tal como hicimos en los alcanos, mostraremos en un cuadro sus propiedades fsicas .Los alquenos son insolubles en agua, pero solubles en disolventes orgnicos (alcohol y eter) Carbonos en Punto de Punto de Calor de Nombre la molcula fusin C ebullicinC combustin Kca/mol etileno propileno buteno 1 buteno 2 isobutileno penteno 1 hexeno 1 hepteno 1 octeno 1 2 3 4 4 4 5 6 7 8 -169 -185 -127 -140 -138 -141 -120 -102 -103,8 -47 -6,3 1,4 -6,9 30,1 64,1 93 123 337,28 491,82 649,66 638,2 647,2 806,78 963,9 1120,9 1277,9

De la observacin del cuadro podemos sacar las siguientes conclusiones: 1)El etileno, propileno y los butenos tienen puntos de ebullicin muy bajos por lo que son gases a temperatura ambiente normales ( consideramos 20C la temperatura ambiente promedio) 2)Los restantes compuestos del cuadro son lquidos . Esta condicin de lquidos se extiende hasta los compuestos alquenos de hasta 18 carbonos. Los alquenos con cantidades mayores a 19 carbonos son slidos.3)Los puntos de fusin y de ebullicin son un poco ms bajos que las de los alquenos.4) Los calores de combustin son muy similares a los de los alcanos.Propiedades qumicas La reactividad qumica de los alquenos es muy superior a la de los alcanos, debido a la presencia del doble enlace entre los carbonos.Son combustibles y en estado gaseoso se queman en el aire, produciendo una llama luminosa y desprendiendo dixido de carbono (CO2) y agua (H2O).Dienos: Entre los alquenos existen algunos que presentan dos enlaces dobles (en lugar uno como hemos visto hasta ahora).Se trata de los dienos, que responden a la frmula general : CnH2n-2 Los dienos han tenido y tienen una enorme influencia en nuestra vida cotidiana, ya que constituye el caucho natural, formado enormes molculas cuya masa molecular oscila entre 50.000 y 3.000.000 En la industria se elaboran productos a base de dienos de 4 o 5 tomos de carbono, que tienen la particularidad de de formar cadenas de alta masa molecular formando masas elsticas cuyas propiedades son parecidas al caucho natural. (caucho sinttico) HIDROCARBUROS NO SATURADOS - ALQUINOS Son hidrocarburos no saturados que presentar la particularidad de que dos de sus tomos estna unidos por un enlace triple.Como ya sabemos esta condicin de triple enlace significa que los carbonos tienen una unin covalente en la que comparten tres pares de electrones.Para que exista una unin triple entre dos carbonos es condicin indispensable que existan, por lo menos dos carbonos en la molcula, por lo que los tres primeros hidrocarburos de la serie son: CH CH etino o acetileno CH CH -- CH3 propino CH C -- CH2 --CH3 1 butino Los alquinos responden a la frmula general : CnH2n-2 Estructura del etino o acetileno: La estructura del etino o acetileno es una cadena lineal H -- C C -- H

En los alquinos, el tomo de carbono sufre una hibridizacin que origina dos orbitales hbridos sp (enlaces sigma), pues en este tipo de hibridizacin interviene un orbital 2s y otro 2p , quedando dos orbitales 2p sin hibridizar .Propiedades fsicas Tal como hicimos en los casos anteriores haremos un cuadro con las propiedades fsicas de los alquinos. Son menos densos que el agua (flotan) y son solubles en alcohol, eter y benceno.Carbonos en Punto de Punto de Calor de Nombre la molcula fusin C ebullicinC combustin Kca/mol acetileno propino butino 1 butino 2 pentino hexino 1 2 3 4 4 5 6 -81,8 -104,7 130 -32,2 -95 -132 -83,6 -27,5 8,6 27,1 40 71,5 312 473 626,4 782 940,5

1)Los alquinos son gaseosos hasta el de 4 corbonos ; lquidos hasta el de 15 y slidos los restantes.Propiedades qumicas Los alquinos son mas reactivos que los alcanos y los alquenos y se oxidan con facilidad .Etino o acetileno: Este alquino que, como hemos visto, es el primero de la serie, tiene gran importancia industrial . Se forma en la descomposicin de muchas sustancias orgnicas y en el craking del petrleo, que consiste en romper las molculas grandes reducindolas a molculas ms pequeas.En el laboratorio y en la industria, el acetilenos se obtiene tratando el carburo de calcio con agua, lo que da como resultado la formacin de acetileno e hidrxido de calcio.Veamos la reaccin: C C + H2O ----> HC CH \/ Ca carburo de + agua ------> acetileno calcio + + Ca (OH)2 hidrxido de calcio

El acetileno es un gas incoloro de olor a eter cuando es puro (el olor a ajo del gas industrial se debe a impurezas).Es ms liviano que el aire poco soluble en agua pero ms soluble en disolventes orgnicos (especialmente acetona, que disuelve 25 veces su volumen).Se lica facilmente a 0 C y 26 atmsferas de presin.Este gas arde facilmente en el aire con una llama amarillenta y poco calrica ya que el aire natural no le suministra la cantidad necesaria de oxgeno y la combustin resulta incompleta.Si, por el contrario, se suministra adicionalmente la cantidad necesaria de oxgeno, arde con llama luminosa y con gran desprendimiento de calor.La temperatura de llama alcanza 3000 C, lo que se aprovecha en el soplete oxiacetilnico para cortar metales y para soldaduras.La mezcla de 2 volmenes de acetileno y 5 volmenes de oxgeno se torna explosiva y detona en contacto con la llama, con gran desprendimiento de calor.Un derivado del acetileno, el cloruro de vinilo (CH2 CHCl) es ampliamente usado en la fabricacin de plsticos y fibras textiles.La adicin de agua al acetileno produce etanal con el que se fabrica cido actico.Tambin se emplea el acetileno en la fabricacin del caucho sinttico y en la fabricacin de cido acrlico y acrilato de metilo, con los que se fabrican los plsticos que conocemos como acrlicos